GESTIÓN DE LAS SALPICADURAS QUÍMICAS OCULARES Y CUTÁNEAS Dossier producto FENOL CAS n°108-95-2 LABORATOROIO PREVOR Edición septiembre 2008 PREVOR - Moulin de VERVILLE - F95760 VALMONDOIS Téléphone : (+33) 1.30.34.76.76 – Télécopie : (+33) 1.30.34.76.70 - www.prevor.com Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 1/12 SUMARIO 1. Puntos Clave p3 1.1. Histórico p3 1.2. Denominación y fórmula p3 1.3. Uso p3 2. Etiquetado p4 2.1. Nivel de peligro en función de la concentración p4 2.2. Otras clasificaciones p4 3. Características químicas p5 4. Corrosividad del fenol p6 4.1 Efectos locales p6 4.1.1. En caso de salpicadura cutánea p6 4.1.2. En caso de salpicadura ocular p7 4.2 p7 Efectos sistémicos 4.2.1. Efectos de solvatación de las grasas p7 4.2.2. Señales de toxicidad específicamente vinculada con el ion fenolato p7 5. Gestión de los riesgos asociados p8 6. Gestión en urgencia de una salpicadura química p8 6.1. Evaluación de los métodos de lavado p8 6.2. Pruebas experimentales p9 6.3. Resultados de experiencia p10 6.3.1. Uso del agua y del PEG 400 p10 6.3.2. Uso de la solución Diphotérine® p10 7. Recomendaciones de lavado con la solución Diphotérine 8. Referencias documentales Phenol-dossier-version 23 12 08_es ® p11 p12 Actualización 2 Página 2/12 1. Puntos clave 1.1. Histórico Descubierto al estado impuro en el siglo XVII a partir de la destilación del alquitrán de hulla, el fenol se describe entonces como “un aceite vivo y rojo sangre que reseca y cura todas las úlceras húmedas”. Aislado al principio del siglo XIX, se sintetizó y se manufacturó en 1889 por la empresa BASF. El proceso de fabricación más corriente ahora es el del método Hock, a base de cumeno1. 1.2. Denominación y fórmula El fenol también puede llamarse: - Hidroxibenceno - Bencenol - Ácido fénico - Ácido carbólico - Alcohol fenílico - Hidróxido de fenilo Fenol Fórmula Bruta C6H5-OH Masa molar 94,11 g.mol-1 Número CAS 108-95-2 Número EINECS 203-632-7 Número ICSC 0070 INRS FT n°15 Fuentes: INERIS, CSST e INRS 1.3. Uso El fenol se utiliza en la industria como intermediario de síntesis químico (materias plásticas, productos fitosanitarios, explosivos, colorantes, medicinas, detergentes domésticos e industriales…) y a veces como biócida. 1 Fuente Wikipedia Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 3/12 2. Etiquetado 2.1. Nivel de peligro en función de la concentración Clasificación CE (Producto incluido en la ATP2 núm. 19 y actualizada en la ATP núm. 29). Fenol Símbolo de peligro Frases de riesgo T Mut. Cat. 3 R23/24/25 48/20/21/22 34 68 Preparación > o = a 10% T Mut. Cat. 3 R23/24/25 48/20/21/22 34 68 Preparación de 3 a 9,99% C Xn Mut. Cat. 3 R20/21/22 34 68 Preparación de 1 a 2,99% Xn Mut. Cat. 3 R36/38 68 Preparación de 0 a 0,99% - - Puro Ver al final del documento el significado de las frases de riesgo 2.2. Otras clasificaciones Clase de peligro ONU: 6.1 Para Estados Unidos3 : Código NFPA: H 3 F 2 R 0 W 2 3 Adaptación Técnica al Progreso anexo 1 del texto de 1981 - fuente ECB Según Fichas internacionales de seguridad química WHO IPSC ILO Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 4/12 Ejemplo de etiquetado GHS4: 3.1/3 Tóxico por inhalación, contacto cutáneo e ingestión 3.2 Provoca graves quemaduras en la piel y lesiones oculares 3.5/2 Susceptible de inducir anomalías genéticas 3.9/1 Riesgo probado de efectos graves para la sangre, los riñones, el sistema nervioso central después de exposiciones repetidas o de una exposición prolongada por inhalación, contacto cutáneo o ingestión 3. Características químicas En estado puro, el fenol es un sólido cristalizado en forma de escamas. Es un alcohol aromático. Posee varias propiedades químicas susceptibles de afectar la piel, el ojo o las mucosas. Masa Molar Temperatura de Ebullición Temperatura de Fusión Tensión de vapor VME5 94,11 g.mol-1 181,8 °C 40,9 °C 28,7 Pa à 20 °C 7,8 mg/m3 (VME) PEL (TWA)6 19 mg/m3 STEL (TWA)7 60 mg/m3 Densidad 1,071 g/cm3 à 20 °C 4 Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals Valor medio de exposición 6 Permissible Exposure Limit (Valor límite de exposición autorizada durante una jornada de 8 horas por la Occupational Safety Health Administration) 7 Short-Term Exposure Limit (Valor límite por una exposición inferior a 15 minutos, por la OSHA) 5 Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 5/12 4. Corrosividad del Fenol En caso de contacto del fenol con los tejidos (ojo o piel), la molécula va a expresar su potencial químico reactivo de 4 maneras distintas: • Por efecto de solvatación de las grasas debido a las propiedades apolares del ciclo aromático. • Por su solubilidad en el agua vinculada a la función alcohol, Y sobre todo • Durante su disociación (propiedad de un ácido débil de pK = 9,95) con la liberación de un ion H+ responsable de la corrosividad • Añadida a una toxicidad sistémica vinculada al ion fenolato (liberado también durante la disociación). Así mismo, el mecanismo de quemadura por fenol es el siguiente: 1) La acidez del fenol, según su concentración, va a provocar quemaduras más o menos severas. En efecto, son los iones H+ liberados durante la disociación del fenol al entrar en contacto con las mucosas o del líquido lacrimal que van a provocar la quemadura ácida por coagulación proteica. 2) El fenol, debido a sus propiedades de solvatación, tiene una acción de disolución de los lípidos membranosos, provocando necrosis celular, lo que tendrá como consecuencia empeorar la gravedad de las lesiones debidas al ácido durante la quemadura. La quemadura química debida al fenol se manifiesta por una decoloración blanquecina de los tejidos afectados (sobre todo en caso de contacto cutáneo debido a una queratocoagulación y/o a una queratólisis por coagulación de las proteínas intersticiales y membranosas) (Jelenko; J of Trauma, 1974). La sensación de dolor aparecerá después de un intervalo libre debido a las propiedades analgésicas locales del fenol, que duran una media hora corta. 4.1 - Efectos locales La gravedad de la quemadura va a depender de tres factores clave: la concentración de la solución, la superficie afectada y el tiempo de contacto. 4.1.1 - En caso de salpicadura cutánea - simple irritación, - o quemadura más o menos profunda, inmediata o un poco diferida - dermatitis crónica en caso de exposición repetida, Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 6/12 - posible secuela con despigmentación (que sería vinculada a un efecto directo sobre los melanocitos – células cutáneas que fabrican la melanina, pigmento marrón de la piel). 4.1.2 - En caso de salpicadura ocular - simple irritación y lagrimeo en los casos los más sencillos, - edema corneal y/o conjuntival con conjuntivitis en las afectaciones medias, - lesión corrosiva probada con córnea blanca, hipoestética, y riesgo de ulceración severa. 4.2 - Efectos sistémicos Independientemente de las vías de penetración; cutánea, digestiva o respiratoria, se distinguen dos principales tipos de efectos: 4.2.1 - Efecto de solvatación de las grasas del sistema nervioso central común a todos los solventes con manifestaciones ebrio-narcóticas; vértigos, trastornos de la oída y de la vista, somnolencia pudiendo provocar el coma y la muerte. 4.2.2 - Señales de toxicidad específicamente vinculada con el ion fenolato - Ataque sanguíneo de tipo hemolisis (destrucción de los glóbulos rojos circulantes) y metahemoglobinemia (bloqueo del sitio de fijación del oxigeno sobre la hemoglobina); - trastornos cardiovasculares (bradicardia, trastorno de la excitabilidad pudiendo llevar al colapso; - trastornos neuromusculares (particularmente sensación de debilidad muscular); - ataques hepatorrenales. En ámbito laboral, las intoxicaciones se producen sobre todo mediante vía cutánea debido a la fácil penetración del fenol a través del stratum corneum (capa córnea).Las intoxicaciones por ingestión son excepcionales y la inhalación es poco importante en la mayoría de los casos debido a una débil volatilidad. (Guideline OSHA8) Al contrario, en caso de inhalación de polvo en alta concentración (el fenol puro es un solido cristalino incoloro constituido de escamas) o de aerosoles, existe la posibilidad de edema agudo de pulmón (EAP) más o menos retrasado. La DL50 oral sobre la rata es de más o menos 400 mg / kg y de 850 mg / kg por vía 8 Occupational Safety & Health Administration Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 7/12 cutánea sobre el conejo (fuente INRS9). 5. Gestión de los riesgos asociados Protecciones colectiva e individual10 Trabajar aislado En su defecto concebir un sistema de extracción en la fuente Protección colectiva En cualquier caso prever controles atmosféricos periódicos Prevención secundaria: - Poner a disposición medios de descontaminación eficaces - Ropa de protección Protección individual - Guantes (policloropreno, neopreno, polietileno o multicapas) - pantalla facial o gafas 6. Gestión en urgencia de una salpicadura química 6.1. Evaluación de los métodos de lavado Uno de los métodos de descontaminación conocido es el PEG 400, o polietilenglicol de peso molecular 400g/mol (fórmula H(OCH2CH2)nOH). El PEG 300 también se encuentra en la literatura. El polietilenglicol es un producto viscoso que sólo puede ser utilizado en descontaminaciones cutáneas. Su uso no resuelve en absoluto el problema de las salpicaduras oculares. El PEG se utiliza o directamente o después de un primer lavado con agua, o en mezcla con un solvente alcohólico (Monteiro-Riviere, Toxicol Ind Health, 2001). Cabe destacar que la aplicación de una crema de polietilenglicol (63% PEG300, 32% PEG 4000, 5% PEG 1000) sobre las pieles lesionadas de 3 personas quemadas térmicamente ha llevado al fallecimiento de sus pacientes (Bruns & al. – Burns 1982). Eso se explica por la absorción del PEG y su hidrolisis en etilenglicol, encontrada en las tres personas fallecidas. Estos resultados deben ser correlacionados con los obtenidos sobre la toxicidad del PEG (carbowax) en aplicación tópica sobre el conejo. 9 Instituto Nacional de Investigación y de Seguridad Francés Ver descripción completa en la Ficha Toxicológica INRS n°15 y guideline OSHA 10 Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 8/12 6.2. Pruebas experimentales En la tabla más abajo se reúnen las diferentes experimentaciones realizadas en el laboratorio PREVOR. Los parámetros observados son la elevación de la temperatura y el pH, el fenol siendo ácido. Pruebas sobre la mezcla Temperatura (°C) 11 pH 1g de fenol + 10ml de agua 24 °C 5.38 1g de fenol + 10ml de solución Diphotérine® 24 °C (ningún calentamiento) 7.35 1g de fenol + 10ml de PEG 400 24 °C (ningún calenta miento) 8.64 1g de fenol + 10ml de agua + 10ml de solución Diphotérine®12 24 °C (ningún calentamiento) 7.33 1g de fenol + 10ml de PEG 400+ 10ml de agua 35 °C ( calentamiento/turbio) 6.50 1g de fenol + 10ml de agua + 10ml de PEG 400 34 °C (calentamiento/turbio) 5.99 Constatamos, cuando se lava 1g de fenol con PEG y después con agua, o, al revés, después de un primer lavado con agua seguido por PEG, que el pH vuelve a un valor fisiológicamente aceptable. Pero, constatamos un nítido calentamiento así como un aspecto turbio, causados por la formación de numerosos enlaces hidrogeno entre el poliol y el agua. El PEG400 usado solo, en primera intención, permite solubilizar y quitar el fenol sin hacerlo penetrar. Cuando se mezcla directamente el fenol con el agua o solución Diphotérine® no hay calentamiento en ambos casos, pero el pH de la mezcla final es respectivamente 5.38 y 7.35. Esto enseña la acción de la solución Diphotérine® sobre el sitio activo ácido del fenol. Estos experimentos enseñan que se puede simplificar el lavado de emergencia de proyecciones de fenol, oculares o cutáneas, usando en primera intención la solución Diphotérine®, con una vuelta rápida y segura hacia un pH neutro. 11 12 temperatura ambiente = 24°C ® número de lote de solución Diphotérine = D570908B Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 9/12 6.3 Resultados de experiencia 6.3.1 – Uso del agua y del PEG 400 Cuatro casos de salpicaduras con fenol, lavadas en urgencia con agua durante al menos 30 minutos seguidos de una aplicación de PEG 400, han sido publicados en Burns por Lin & al (2006). La atención rápida ha permitido limitar las consecuencias pero no la aparición de quemaduras, con lesiones oculares asociadas. La cicatrización llegó después de 10 a 14 días con un tratamiento local con sulfadiazina, a veces con hipo- o hiperpigmentación y cicatrices ligeramente hipertróficas. La duración de hospitalización es de entre 7 y 14 días, con un promedio de 10,3 días. 6.3.2 - Uso de la solución Diphotérine® Dos casos de accidentes industriales13 tratados con solución Diphotérine® nos han sido relatados. El primer caso trata de un chófer de camión transportando fenol quien, después de la descarga de la cisterna, dejó escapar la tapa. Algunas gotas salpicaron y le quemaron la cara. Ha sido inmediatamente lavado con solución Diphotérine® y no ha presentado ninguna lesión de quemadura. Sólo pudo observarse un ligero eritema (rojez) que desapareció a los dos días. El segundo accidente trata de una proyección de barniz caliente conteniendo cresol al 40% (el cresol es un derivado del fenol) sobre una gran superficie del muslo de un operario de producción. Ha sido inmediatamente descontaminado con una mezcla de PEG y alcohol. La solución Previn® (solución Prevor comercializada en Alemania equivalente a la solución Diphotérine®) ha sido utilizada como lavado secundario y después la victima ha pasado por un tercer lavado con PEG y agua. El tratamiento se prosiguió con una pomada a base de cortisona. Más adelante no se observó ningún daño o efecto secundario. Durante el lavado, si el efecto arrastre mecánico elimina una gran parte del fenol en la superficie de los tejidos independientemente de la solución que se utilice, la eficacia de la solución y la rapidez de la descontaminación permitirá limitar o atenuar la aparición de la quemadura química, como lo enseñan estos dos últimos accidentes. 13 Cartas de testimonio disponibles para consultar en la web www.prevor.com Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 10/12 7. Recomendaciones de lavado con la solución la Diphotérine® La solución DIPHOTERINE® es una solución de lavado de emergencia de las proyecciones químicas oculares y cutáneas. Actúa directamente sobre el potencial irritante o corrosivo del producto químico gracias a sus propiedades anfóteras. Detiene la penetración del producto químico en el interior de los tejidos gracias a su hiperosmolaridad. Permite optimizar la eficacia del lavado, evitando o limitando las lesiones corrosivas y el desarrollo de efectos sistémicos potenciales. Cabe insistir sobre el riesgo de un EAP. El conocimiento de una contaminación respiratoria necesita la organización de un seguimiento médico sistemático en las primeras 24 horas siguiendo el accidente debido a la característica potencialmente diferida de las señales clínicas respiratorias. Nuestras soluciones de lavado no reivindican ninguna acción frente a esta complicación, así que no deben ser preconizadas en esta indicación. En comparación, un lavado con agua sólo tendrá un efecto de dilución y de arrastre mecánico y no detendrá la reactividad química del producto dejando evolucionar las lesiones. En el caso de una salpicadura ocular o cutánea con fenol aconsejamos vivamente llevar a cabo un lavado precoz y prolongado con la solución Diphotérine®. La solución Diphotérine® detiene la agresividad de este producto. En caso de una salpicadura ocular con fenol de un tiempo de contacto inferior a 10 segundos, usar un LIS 50ml. Para un tiempo de contacto inferior a 1 minuto, usar un frasco de 500ml y seguir el lavado complementario con un frasco 250 ml de Afterwash II®. En caso de salpicadura cutánea (mano, ante-brazo, cuello...) con un tiempo de contacto inferior al minuto, usar un Micro DAP 100ml o un Mini DAP 200ml, según la superficie afectada. En caso de salpicadura corporal extensa y un tiempo de contacto inferior al minuto, usar una Ducha Autónoma Portátil de 5 litros (DAPD) Para un tiempo de contacto superior a un minuto con la entidad agresiva y en función del tipo de producto químico, la quemadura puede haberse desarrollado. La solución DIPHOTERINE® resulta interesante incluso en el caso de lavados retardados (después de 60 segundos). En efecto, un lavado, incluso sobre una quemadura existente podrá facilitar tratamientos secundarios. En caso de quemadura ocular, recomendamos seguir el lavado inicial realizado con Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 11/12 500 ml de solución DIPHOTERINE® por un segundo lavado con la solución DIPHOTERINE® de una duración idónea de 5 minutos. En caso de quemadura cutánea, recomendamos seguir el lavado inicial con un segundo lavado de 3 a 5 veces el tiempo de contacto con el producto químico. A modo de información, el INRS (organismo francés para la salud y la seguridad en el trabajo) subraya la importancia de un lavado prolongado. La desaparición del dolor no indica el final del lavado. Por lo tanto, es necesario utilizar la totalidad del envase adecuado. 8. Referencias documentales Fuentes documentales Internet: - CSST Canadá http://www.reptox.csst.qc.ca/Produit.asp?no_produit=1982&nom=ACIDE+CARB OLIQUE+(PHENOL)&incr=0 - European chemical Substances Information System (Base de datos ESIS) del European Chemical Bureau (ECB) http://ecb.jrc.it/esis/ - INERIS Fiche toxicologique du phénol - DRC-01-25590-01DR021.doc, Versión N°2-1-mayo 05 - INRS France Fiche Toxicologique 15 - 1997 http://www.inrs.fr/htm/phenol.html - PROMETRA base de datos consultable en http://www.prevor.com - OSHA, guía de salud http://www.osha.gov/SLTC/healthguidelines/phenol/recognition.html Publicaciones: - Bruns DE, Herold DA, Rodeheaver GT, Edlich RF, Polyethylene glycol intoxication in burn patients; Burns, 1982, 9(1), 49-52 - Jelenko C., Chemicals that « burn » ; J of Trauma, 1974, Vol 14(1) ; 65-72 - Lin TM, Lee SS, Lai CS, Lin SD. Phenol burn. Burns, 2006, 32, 517-521 - Monteiro-Riviere NA, Imman AO, Jackson H, Dunn B, Dimond S, Efficacy of topical phenol decontamination strategies on severity of acute phenol chemical burns and dermal absorption: in vitro and in vivo studies in pig skin; Toxicol. Ind Health, 2001, 17(4), 95-104 - Moody RP, Maibach HI, Skin decontamination: importance of the wash-in effect; Food Chem Toxicol., 2006 Nov, 44 (11), 1783-1788 Título de las frases de riesgo (clasificación CE) R23/24/25 Tóxico por inhalación, en contacto con la piel, por ingestión. 48/20/21/22 Nocivo: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación, en contacto con la piel y por ingestión. 34 Provoca quemaduras. 68 Posibilidad de efectos irreversibles R20/21/22 Nocivo por inhalación, por ingestión y en contacto con la piel. Phenol-dossier-version 23 12 08_es Actualización 2 Página 12/12