Teoría Orgánica

ALCANOS
1. Orden de reactividad en la halogenación: F2>C12>Br2>12
2. El bromo es más selectivo que el cloro.
3. La halogenación de alcanos transcurre vía radicales libres.
4. Los radicales libres se forman en presencia de luz Uv y altas temperaturas.
5. El oxigeno es un inhibidor de la formación de radicales libres.
6. La halogenación del metano es una reacción en cadena. Hay pasos iniciadores, propagadores y
finalizadores.
7. La etapa limitante en la halogenación es la formación de los radicales libres.
8. La cloración del metano es exotérmica.
9. No todas las colisiones producen una reacción: se requiere alcanzar una energía de activación mínima y una
orientación adecuada.
10. La Eact es característica de cada reacción y no depende de la temperatura.
11. La Eact es la diferencia en contenido energético entre reaccionantes y estado de transición.
12. Los R' presentan hibridación sp2 con ángulos de enlace de
1200 y geometría plana. Son trivalentes.
13. El incremento de entalpía (AH) es la diferencia en contenido energético entre reaccionantes y productos.
14. Los R. son intermedios, no son estados de transición.
15. Los intermedios se pueden aislar, pero no los estados de transición.
16. En el ataque por un reactivo de gran reactividad el estado de transición tiende a parecerse al reactivo.
17. Si el reaccionante es poco reactivo el estado de transición se parece a los productos.
18. Las diferentes conformaciones de los alcanos se producen por giro en torno a enlaces simples.
19. La conformación escalonada o alternada del etano es más estable que la conformación eclipsada.
20. El giro en torno a un enlace simple requiere un pequeño aporte energético denominado Energía Torsional.
21. En los alcanos, en general, al aumentar el PM aumentan los pf y pe.
22. Al aumentar el grado de ramificación disminuyen los pf y pe.
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23. En la conformación eclipsada las tensiones de Van der Waals son altas.
24. Los magnesianos (R−Mg−X) se hidrolizan en medio acuoso dando alcanos.
25. Los magnesianos (derivados de Grignard) deben prepararse en medio anhidro ya que reaccionan con el
agua.
26. En la síntesis de alcanos asimétricos (Corey−House organocuprolíticos) se emplean 2 halogenuros de
alquilo, el último de ellos siempre 1º.
27. La síntesis de Würtz permite obtener alcanos simétricos.
28. La reactividad de un hidrógeno en la halogenación por R. depende del tipo de hidrógeno(bencilo > alilo >
3º > 2º > 1º > vinilo)
29− La reactividad de los halógenos es F > Cl > Br > I
30− El metano no reacciona con el yodo
31− Los radicales libres se generan en fase gaseosa a alta
temperatura y en presencia de peróxidos y luz ultravioleta
32− El oxigeno es un inhibidor de las reacciones vía radicales
libres
33− Los radicales libres poseen un electrón desapareado y por eso
son tan reactivos
34− En el paso Iniciador de la cloración por radicales libres se
absorbe energía
35− El oxigeno es Inhibidor de las reacciones en cadena porque se
une a los radicales libres alquilo generando otros menos reactivos
36− La halogenación del metano es una reacción exotérmica en la que
se desprenden 25 Kcal/mol.
37− Para que se produzcan colisiones efectivas están deben aportar
una cantidad mínima de energía, de lo contrario no se generan
enlaces. Esa energía se llama energía de activación.
38− Los choques además de ser energéticos deben darse entre
partículas orientadas de forma correcta.
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39− La energía de activación es característica de cada reacción y
no depende de la temperatura
40− A mayor valor de la energía de activación menor es el número de
colisiones que tienen esa energía.
41− Velocidad de reacción es − frecuencia colisiones X factor
energía X factor frecuencia.
42− En la halogenación de alcanos el paso controlante de la
velocidad de reacción es la formación del radical libre ( E activación mayor)
43− El radical libre metilo presenta hibridación sp2 con un
el electrón desapareado
44− En una curva de energía el estado de transición es el máximo
energético
45− La energía de activación es la diferencia de energía entre reaccionantes y estado de transición.
46− No es lo mismo estado de transición que Intermedio de reacción.
47− El estado de transición se parece al reaccionante si este es
muy reactivo y se parece a los productos finales si estos son muy
reactivos.
48− Conformaciones de alcanos: la más estable es la escalonada,
luego las sesgadas y finalmente las eclipsadas que son las que
soportan mayor tensión torsional.
49− La rotación entorno al enlace C−C simple es permitida
50− Las Interacciones de Van der Waals aumentan al aumentar el
tamaño de los alcanos.
51− En el n−butano la conformación más estable es anti > oblicua >
eclipsada.
52− En la conformación eclipsada del n−butano hay repulsiones entre
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los grupos C113 (interacciones de Van der Waals)
53− Estabilidad de radicales libres alilo y bencilo >3' >2' >1' > CH3
54− Los radicales libres que antes se forman son los más estables
55− En las reacciones por radicales libres la estabilidad de estos
parece dirigir la orientación y la reactividad.
56− Los radicales libres no se transponen
57− El C12 es mas reactivo que el Br2 pero este es más selectivo.
58− En la reacción de Corey−House se emplean dos halogenuros, pero
el segundo ha de ser primario.
59− Un carbeno es una especie deficitaria en electrones y por tanto
tiene carácter electrófilo.
60− Los dienos acumulados (alenos ) son muy Inestables.
61− Las reacciones típicas de dienos son las de adición 1,2 (Tª
baja) y la adición 1,4 (Tª alta)
62− En un alqueno solo puede introducirse HBr en peróxidos, pero no
HCl u otros ácidos.
63− Los iones carbonio se forman en disolución y pueden
transponerse (no todos)
64− Orden de estabilidad de los Iones carbonio
bencilo y alilo > 3 > 2 > 1 > CH3
65 La NBS broma específicamente la posición alílica sin afectar al
doble enlace.
66− La hidratación de alquinos en presencia de sulfúrico y sulfato
mercúrico genera cetonas excepto en el acetileno que genera etanal.
67− Los dienos conjugados son los más estables. En las adiciones
iónicas siempre interviene el catión alilo, estabilizado por
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resonancia.
68− Los alcanos ramificados presentan puntos de ebullición menores
que los alcanos lineales.
ALQUENOS
1. Presentan hibridación sp2 trigonal con ángulos de 120º .
2. El enlace es más débil que el enlace carbono−carbono.
3. La rotación en torno al doble enlace está impedida, por lo que presentan isomería geométrica.
4. Los isómeros geométricos son diasterómeros y presentan propiedades fisico−quimicas diferentes.
5. El cis−dicloroeteno presenta mayores puntos de fusión y ebullición que el trans−dicloroeteno, ya que el
primero es más polar.
6. Facilidad de deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo para dar alquenos: 3º > 2º > 1º.
7. Facilidad de deshidratación de alcoholes: 3º > 2º > 1º.
8. La reducción de alquinos para dar alquenos con H2/BaSO4 /quinoleína sigue estereoquímica SYN.
9. La reducción de alquinos para dar alquenos con Na/NH3 liquido sigue estereoquímica ANTI.
10. En la deshidrohalogenación con KOH / EtOH no hay transposiciones.
11. Los R−X 1º principalmente se sustituyen y los R−X 3º se eliminan (salvo excepciones).
12. En la deshidratación de alcoholes, hidratación de alquenos e hidrohalogenación de alquenos hay
formación de iones carbonio, y por lo tanto posibilidad de transposiciones.
13. Un alqueno se hidroxila con KMnO4dando un glicol SYN. Es una prueba de identificación de alquenos ya
que el color pasa de púrpura a marrón (por formación de MnO2).
14. Los alquenos generan glicoles ANTI por tratamiento con ácido peroxifórmico / H20.
15. El tratamiento de propeno con C12 / luz ultravioleta ( h / ) produce 3 −cloropropeno
16. Los radicales bencilo > alilo están estabilizados por resonancia.
17. Los alquenos y alquinos decoloran el agua de bromo.
18. La NBS broma específicamente posiciones alilicas y bencílicas.
19. La NBS no produce adición al doble enlace, sólo sustitución.
20. El anillo aromático sólo se hidrogena. en condiciones muy fuertes de presión y temperatura.
21. Un alqueno es más reactivo frente a la adición que un alquino.
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22. En la adición antimarkovnikov exclusivamente con HBr / −O−O− el radical Br se une primero al carbono
del doble enlace que tiene más hidrógenos.
23. El cis−2−buteno tratado con KMnO4 / OH / frio (SYN) genera un glicol meso.
24. El cis−2−buteno tratado con H−COOOH / H20 (ANTI) genera una pareja de enantiómeros (RR) + (SS).
25. El trans−2−buteno tratado con KMnO4 / OH / frio (SYN) genera una pareja de enantiómeros (RR) + (SS).
26. El.trans−2−buteno tratado con H−COOOH / H20 (ANTI) genera un compuesto meso (con plano de
simetría).
27. En la dimerización de alquenos en medio ácido, un ion carbonio se une a un doble enlace.
28. Los alcanos se pueden adicionar al doble enlace en medio ácido fuerte H2S04 (c).Es un reacción en
cadena y puede haber polimerización.
29. La deshidrohalogenación de RX por mecanismo E2 se produce en un solo paso. No hay formación de ion
carbonio ni transposición.
• La deshidrohalogenación por mecanismo E1 se produce en dos pasos: uno lento que es la pérdida del
halógeno y otro rápido que consiste en la pérdida de un H vecino al ion carbonio.
31. Reaetividad en E2: R−I > R−Br > R−Cl > R−F.
32. Regla de Saytzeff: El producto principal en la deshidrohalogenación es el alqueno más sustituido, es decir,
el que tiene mayor nº de grupos alquilo unidos al doble enlace.
33. Reactividad en E1 de R−X: 3º > 2º > 1º
34. E2 frente a E1: cuanto mayor sea la concentración o la fuerza de una base, tanto más se favorece E2 sobre
El.
35. E2 está. favorecida en R−X lº , y E1 en R−X3º
36. El ocurre en presencia de bases débiles ó diluidas.
37. Los R−X 1º, principalmente se sustituyen y los R−X 3º se eliminan (salvo excepciones).
38. En la deshidratación de alcoholes hay formación de ion carbonio y puede haber transposiciones.
39. En la Oxirnercuración−desmercuración un alqueno se transforma en alcohol según Markovnikov, pero la
estereoquímica es ANTI. No hay transposición.
40. En la hidroboración el alqueno adiciona anti−Markovnikov con
estereoquímica SYN.
41. Un alqueno se hidroxila con KmnO4 dando un glicol (SYN). Es una prueba de identificación de alquenos
ya que el color pasa de púrpura a marrón (por formación de MnO2
42. Los alquenos generan epóxidos por tratamiento con perácidos (R−COOOH)
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Los epóxidos se hidrolizan dando glicoles (ANTY).
43. El tratamiento de propeno con cloro / luz UV / 3OOº produce 3− cloropropeno.
26. El radical alilo está muy estabilizado por resonancia.
27. Los alquenos y alquinos decoloran el agua de bromo.
ALQUINOS
1. Presentan hibridación sp, digonal, con ángulos de enlace de
180º y geometría plana.
2. Los alquinos se forman por deshalogenación de tetrahalogenuros y por deshidrohalogenación de
dihalogenuros vecinales.
3. La hidrogenación selectiva de un alquino con H2 / Pd / BaSO4 / quinoleina genera alquenos(SYN).
4. La hidrogenación de un alquino con Na / NH3 genera alguenos (ANTI).
5. Orden de acidez: H20 > alquinos > alquenos > alcanos.
6. Los alquinos pueden sufrir ozonolisis dando ácidos.
7. La hidratación de un alquino asimétrico produce dos cetonas.
8. La hidratación del acetileno con H2S04 / HgSO4 genera acetaldehido.
9. Los alquinos decoloran el agua de bromo ( Br2 / CCl4).
l0. Los alquinos son menos reactivos que los alquenos frente a la adición electrofilica.
11. Los alquinos intermedios no tienen carácter ácido.
12. Los alquinos terminales tienen débil carácter ácido. Reaccionan con metales formando H2 gaseoso.
DIENOS
1. Pueden ser aislados, acumulados o conjugados.
2. Los diénos aislados se comportan como alquenos.
3. Los dienos acumulados (alenos) son muy inestables.
4. Los conjugados son los más estables.
5. Los dienos conjugados dan adición 1,2 ó 1,4.
6. La adición 1,2 se produce a bajas temperaturas y por control cinético.
7. La adición 1,4 se produce a altas temperaturas por control termodinámico.
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8. Tanto en la adición 1,2 como 1,4 interviene un ion carbonio de tipo a1i1o. La partícula negativa de la
molécula que se adiciona se une siempre en posición alilo.
9. Cuando el dieno es asimétrico se forman dos productos de adición 1,2 y dos productos de adición 1,4.
CICLCOALCANOS
1. El ciclopropano es plano con ángulos de enlace de 60º estando sometido a tensión angular.
2. El ciclobutano no es plano. Está sometido a cierta tensión angular.
3. El ciclopropano da reacciones de pseudoadición debido a su inestabilidad por tensión angular. El
ciclobutano tambien las da , pero en condiciones más severas.
4. Frente a las reacciones de adición un alqueno es más reactivo que el ciclopropano y éste más que el
ciclobutano.
5. El ciclopropano no se abre en presencia de Cl2 / h~ / calor, sino que forma clorociclopropano.
6. En ciclopropanos sustituidos la pseudoadición seguirá las reglas de Markovnikov y Anti−Markovnikov en
cada caso concreto.
7. La pirólisis de sales de calcio y de bario permite obtener cetonas simétricas, especialmente ciclicas.
8. El cis−l,2−diclorociclopropano es un compuesto meso (RS).
9. El trans−l,2−diclorociclopropano está formado por una pareja de enantiómeros (RR) + (SS).
10. El cis−l,2−dimetilciclobutano es un compuesto meso.
11. El trans−l,2−dimetilciclobutano está formado por una pareja de enantiómeros.
12. Los 1,3−ciclobutanodioles (cis− y trans−) no son guirales, son opticamente inactivos.
13. El cis−l,2−ciclopentanodiol es un meso.
14. El cis−l,3−ciclopentanodiol es un meso.
15. Los trans−l,2− y trans−l,3−ciclopentanodioles están formados por una pareja de enantiómeros.
16. Los cis−1,2− y cis−l,3−ciclohexanodioles (axial−ecuatorial) están formados por una pareja de
enantiómeros conformacionales (superponibles y no separables).
17. Los trans−l,2− y trans−l,3−ciclohexanodioles (axial−axial; ecuat.−ecuat.) están formados por una pareja
de enantiómeros configuracionales (no interconvertibles y separables).
18. Los l,4−diclorociclohexanos no tienen carbonos quirales.
ESTEREOQUÍMICA
1. Enantiómeros: imágenes especulares no superponibles.
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Opticamente activos por separado.
2.. Mezcla racémica: Mezcla 50 / 50 de enantiómeros. Opticamente
inactiva
3.Diasterómeros: Estereoisómeros que no son enantiómeros.(imagenes especulares sólo en su mitad)
4. Compuesto meso: Estructura con carbonos quirales con un número
de estereoisómereos menor que 2n . Normalmente tienen un plano
de simetria. Opticamente inactivo. Imágenes especulares
superponibles.Con dos centros quirales idénticos pero de configuración contraria.
5. Carbono quiral: el que presenta 4 sustituyentes diferentes.
6.Reacciones estereaselectivas: Son las que producen un solo
estereoisómero ( un sólo C*), o bien una pareja de
enantiómeros ( partiendo de dos C* o un doble enlace).
7. P.e. una reacción estereoselectiva es la adición de Br2 al
doble enlace.
8. Una reacción estercoespecifica es aquella en la que moléculas estereoquímicamente diferentes (o partes
estereoquímicamente diferentes de una molécula) reaccionan de forma distinta.
9. Puede haber reacciones estereoselectivas pero no estereoespecíf icas y viceversa.
10. Una reacción estereoespecífica es la hidroxilación de alquenos para dar glicoles.
11. En reacciones sobre moléculas quirales donde no se rompen en laces sobre el C* hay retención de la
configuración, aunque puede cambiar la formulación R o S.
12. Si se rompen enlaces sobre el C* hay 3 posibilidades:
a)Retención de la configuración: 1 compuesto.
b )Inversión de la configuración: 1 compuesto.
c)Racemización: 2 enantiómeros al 50 %.
13. Existen moléculas quirales sin C*, y por lo general presentan dos planos perpendiculares.
14. En proyección Fischer nos encontramos con la nomenclatura eritrosa / treosa. Eritrosa (2 OH al mismo
lado)
15. Para separar enantiómeros (confíguracionales) se les hace reaccionar con un compuesto quiral para
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generar 2 diasterómeros que presentan propiedades fisico−qulmicas distintas.
R + S −−−−−−−−−> RR + SR
16. Los enantiómeros conformacionales del ciclohexano no se pueden separar porque se interconvierten entre
sí.
AROMÁTICOS
1. El benceno presenta 4 insaturaciones pero es inactivo frente a la adici6n de Br2 / CCl4
2. La longitud de los enlaces C−C en el benceno es de 1.39 A, intermedia entre un enlace simple C−C y uno
doble C=C. Deslocalización de los electrones por todo el anillo.
3. Nomenclatura: Tolueno, fenol, anilina, ácido benzoico, benzonitrilo, cloruro de benzoilo, benzamida,
estireno, anisol.
4. Regla de Hückel: sistema cíclico, continuo y con un numero de
electrones igual a 4n+2, siendo "n" un número entero.
5. El benceno reacciona con reactivos electrofilicos, que buscan electrones del sistema .
6. El benceno da reacciones de SEA ( sustitución electrofilica
aromática ) y los alquenos dan reacciones de adición electrofilica.
7. Los sustituyentes del benceno se clasifican en activantes y
desactivantes según faciliten o dificulten las reacciones de SEA en el anillo aromático.
8. Orden de activantes:
ONa > NR2 > NHR > NH2 > OH > OR > NHCOR > Ph > R.
9. Los grupos activantes orientan el nuevo grupo que entra en el anillo aromático a las posiciones orto y para.
El isómero "para" es más abundante que el "orto" por efecto estérico y por repulsión de Van der Waals.
10. Orden de desactivantes:
N02 > + NR3> CN > COOH > COOR > SO3H > CHO > COR.
11. Los grupos desactivantes orientan a la posición meta.
12. Los halógenos son desactivantes moderados pero orientan a posiciones orto y para.
13. Generalmente los grupos funcionales que orientan a orto y a para tienen par o pares de electrones libres.
14. Generalmente los grupos orientadores a meta tienen dobles o triples enlaces unidos a heteroátomos.
15. En la halogenación del fenol no se necesita catalizador de
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hierro porque el anillo está muy activado.. Puede haber polihalogenación.
16. La obtención de N−alquilbencenos se realiza por acilación de FC y posterior reducción con Clemensen o
Wolf−Kishner.
17. El grupo sulfó −SO3H, se puede quitar fácilmente del anillo aromático. Se puede utilizar para proteger
una determinada posición. Puede ser sustituido por un hidrógeno ó por un OH, lo que nos permite sintetizar
fenoles.
18. Los hidrógenos del benceno se pueden sustituir por deuterio.
19. En la alquilación de Friedel−Craft se utilizan halogenuros de alquilo para generar carbocationes que son
los que realmente atacan al anillo aromático. Pero, cualquier carbocatión, puede atacar al anillo aromático,
independientemente de como se haya generado (alqueno, alcohol).
20. La alquilación de Friedel−Craft no puede darse en anillos muy desactivados porque el catión R+ es poco
electrofilico.
21. La alquilación de Friedel−Craft no puede darse con aminas aromáticas porque los grupos NH2, NHR y
NR2 forman complejos con C13A1 (acido de Lewis) , transformándose en aminas cuaternarias (con carga
positiva, al compartir sus electrones con el ácido de Lewis) y desactivando enormemente el anillo aromático.
22. Por Friedel−Craft no pueden sintetizarse bifenilos.
23. El ataque del electrófilo en la SEA determina la velocidad de reacción.
24. Entre los arenos disustituidos el isómero "para" tiene > punto de fusión y menor solubilidad en
determinados disolventes.
25. La reacción de Friedel−Craft intramolecular en arenos siempre se da en posición "orto".
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