Química Orgánica 2º. Examen de Septiembre (curso 99/00)

Química Orgánica 2º. Examen de Septiembre (curso 99/00)
(las puntuaciones se indican sobre 100 puntos)
APELLIDOS:…………………………………..…………NOMBRE:……………………………………
DNI: ………………………………………FECHA: 8 de septiembre de 2.000
HOJA 1
1ª pregunta (20 puntos).- a) A partir de la fórmula inicial complete los espacios con los sustituyentes
adecuados:
CH3
Br
CH3
OCH3
H
H
Br
CH3O
CH3
CO2Et
H
Cl
H
OCH3
CO2Et
OH
H
CH3
EtO2C
CH3
HO CH3
H
CH3
H
H
H3C
H
b) Represente utilizando proyecciones de Newman todos los confórmeros alternados del (R,R)-2,3dibromobutano. ¿Cuál será la conformación más estable?. Justifique la respuesta.
2ª pregunta.- (20 puntos) Prediga los productos principales del tratamiento de cada uno de los siguientes
compuestos con potasa en etanol. Razone la respuesta.
CH3
CH3
H
D
D
H
H
OTs
H
OTs
CH3
CH3
3ª pregunta (30 puntos).- a) Indique en los recuadros al efecto la estructura de los compuestos A-F
incluyendo, si ha lugar, la estereoquímica correcta de todos ellos.
Et
H
H
Et
Cl2
A
Kt-BuO
t-BuOH
B
A
B
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HOJA 2
3ª pregunta (continuación del apartado a).NaNH2
H3C C CH
EtI
D
H2
Pd/BaSO4
E
E
D
C
N
C
PPh3
Br
CHO
NaEtO
F
F
b) Proponga una serie de reacciones razonables que permitan las transformaciones indicadas (cada una de
ellas puede implicar más de un paso).
I
H3C
H2 NOC
H3C
HO
CH3
OH
Br
OCH3
Pirrolidina + ciclopentanona
Ciclohexil metil cetona
Ácido hexanoico
Ciclohexanona
2-Etil-N-metilciclopentilamina
Ciclohexanocarboxilato de metilo
Ácido 2-aminohexanoico
2-Acetilciclohexanona
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HOJA 3
4ª pregunta (15 puntos).- a) Ordene razonadamente los siguientes compuestos según su reactividad
creciente frente a la hidrólisis en medio ácido:
O
O
O
O
O
CH3
NH2
Ph
Cl
B
A
CH3
OEt
CH3
C
O
CH3
D
Respuesta:
b) Escriba con todo detalle el mecanismo de la hidrólisis ácida del compuesto D del apartado anterior,
indicando con precisión el movimiento de electrones que tiene lugar en cada etapa.
c) Ordene razonadamente los siguientes derivados de nitrógeno en función de su basicidad:
CH2NH2
NH2
NO2
N
E
F
G
5ª pregunta (15 puntos).- a) El acetato de etilo se condensa consigo mismo con etóxido sódico en etanol
para dar un producto A. Una vez aislado, A se vuelve a tratar con etóxido sódico en etanol, seguido de un
equivalente molar de yoduro de metilo, originando un nuevo producto B. Éste se trata con terc-butóxido
potásico y bromuro de bencilo en terc-butanol dando C. La hidrólisis ácida de C conduce a D que, por
simple calefacción, se transforma en E (C11H14O). Determine razonadamente la estructura de todos los
compuestos implicados.
b) Determine la estructura del producto que se obtiene en la transformación siguiente, proponiendo un
mecanismo detallado para la misma:
O
CO2Et
NaOEt
O
EtOH
C13H18O3