UNIVERSIDAD METROPOLITANA FACULTAD DE CIENCIAS Y ARTES DEPARTAMENTO DE QUIMICA LABORATORIO DE QUÍMICA II FECHA: 20/01/2011 INFORME No. 2 NOMBRES: Jorge De Sousa; carnet # 200909710 Javier León; carnet # 200903290 Determinación de una constante de equilibrio por espectrofotometría. Uso del Spectronic Genesys Para esta práctica se planea obtener el valor matemático de la constante de equilibrio de la reacción 𝐹𝑒 +3 + 𝑆𝐶𝑁 − ⟷ 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)+2 a través del uso del espectrofotómetro, el cual es un aparato que mide la longitud de onda de una celda que contiene al ion monotiocianato férrico (𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)+2 ). El espectrofotómetro se basa en la ley de Beer-Lambert la cual dice que hay una relación exponencial entre la transmisión de luz a través de una sustancia y la concentración de la sustancia, así como también entre la transmisión y la longitud del cuerpo que la luz atraviesa, si se conoce la longitud de onda y el coeficiente de absorción se puede determinar la constante de equilibrio a través de la cantidad de luz transmitida. Parte A Cuente las gotas hasta que el menisco del cilindro graduado este en 6ml. Anote los resultados Tome una pipeta volumetrica un beaker y un cilindro graduado Repita el paso anterior y cuente las gotas necesarias para que el menisco llegue a los 7ml. Anote los resultados y guarde los resultados. Ponga 10 ml de Fe(NO3)3 en el beaker, con la pipeta transfiera 5 ml al cilindro graduado. Parte B Cure la pipeta volumetrica con 5ml de KSCN al 5 *10^-4 y paselo al balon aforado de 25ml. diluya hasta la marca agrege unas gotas de HNO3 Transfiera con la piepta volumetrica 10 ml de la solucion anterior a un beaker de 50 ml. ahora transfiera 5ml a la celda del espectrofotómetro. Configure el espectofotómetro a una longitu de onda de 450 nm. ajuste el cero y el 100% a la configuracion de la transmicion del espectrofotómetro usando la solucion diluida como blanco. Usando la pipeta volumetrica tome 5ml de la solucion de la parte A y vierta una gota dentro de la celda. Tome otra piepta absorva el contenido de la celda y mezcle la sustancia dentro de la pipeta. Trate de que al vertir la sustancia en la celda no derramar el liquido Inserte la celda en el espectrofotómetro y recoja el % de transmicion de la muestra. Repita el porceso nueve veces añadiendo una gota adicional por cada vez que se mezcle la sustancia y se mida el % de transmicion. Limpie la celda con agua destilada y con una solucion de HNO3 al 0.5 M Vuelva al paso 4) y realize un segundo analisis con una muestra de fresca de KSCN de 5ml Las variables a analizar en esta práctica son el coeficiente de extinción molar o coeficiente de absorción (ε), la longitud de la celda ( l = 1 cm) , la absorbencia y la trasmitancia. La absorbencia o densidad óptica es la capacidad de absorción de la luz de un elemento óptico para una longitud de onda determinada, esta viene siendo la relación logarítmica de la intensidad de luz incidente entre la intensidad e luz transmitida. El coeficiente de absorción o el coeficiente de extinción es un parámetro que define cuan fuertemente una sustancia absorbe la luz. El valor del coeficiente de absorción varía según los materiales absorbentes y con la longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar experimentalmente. La trasmitancia se define como la fracción de luz incidente, a una longitud de onda especificada, que pasa a través de una muestra. Tabla de constantes físicas y grados de toxicidad de los reactivos Grado de Propiedades Pictograma Frases R Toxicidad Físicas Fe(NO3)3(ac) R 8: Peligro de fuego en contacto con DL50 / oral / materiales rata = 3250 combustibles. mg/kg R 34: Provoca quemaduras. R20 Nocivo por inhalación. R21 Nocivo en contacto con la piel. R22 Nocivo por ingestión KSCN(ac) Estado físico: Sólido Color: Amatista pálido. Pto. De fusión: 47 ºC Densidad Relativa: 1,68 g/cm3 Estado físico: Sólido Color: R52 Nocivo incoloro para los DL 50 / oral Pto. De organismos / rata = 854 fusión: 175 acuáticos. mg/Kg ºC Densidad R53 Puede Relativa:1,89 provocar a g/cc largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. El grado de toxicidad de una sustancia se mide por la siguiente tabla: Categoría DL50 oral/rata DL50 cutánea (mg/Kg) rata o conejo (Mg/Kg). Muy toxicas <20 <50 Toxicas 25-200 50-400 Nocivas 200-2000 400-2000 DL50: dosis letal media; CL50: concentración letal media CL50 Inhalada en rata (mg/L) <0.50 0,50-2 2-20 Cálculos IO: intensidad de luz incidente log 𝐼𝑂 = 𝐾 ∗ 𝐶 . Ecuación de la ley de Beer´s 𝐼 I: intensidad de luz transmitida log 𝐼𝑂 𝐼 = 𝜀 ∗ 𝑐 ∗ 𝜄 . Ecuación de la ley Berr-Lambert K, Ɛ: Coeficiente de extinción L: Longitud de la celda ε: coeficiente de absorción 𝐴 = log 𝐼𝑂 𝐼 = 𝜀 ∗ 𝜄 ∗ 𝐶 . C: Concentración del producto La densidad óptica o absorbancia es igual al producto del coeficiente de absorción por la longitud de la celda por la concentración. Se sabe que la transmitancia es el logaritmo entre I/IO la relación que existe entre esta y la densidad óptica es: log 𝐼 = 𝑇 ⇒ 𝑇 = 10−𝐴 ⇒ 𝑇 = 10−𝜀∗𝜄∗𝐶 𝐼𝑂 %𝑇 = log 𝐼 ∗ 100 𝐼𝑂 Hipótesis. A través del uso de los espectrofotógrafo se quiere encontrar el valor matemático de la constante de equilibrio de una reacción de 𝐹𝑒 +3 + 𝑆𝐶𝑁 − ⟷ 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)+2. El espectrofotómetro funciona basado en la ley de Beer-lambert la cual relaciona la intensidad de luz entrante en un medio con la intensidad saliente después de que en dicho medio se produzca una absorción de la luz. Todo esto es en función de: expresar la región absorbente y la concentración de la especie. El valor de la constante de equilibrio se puede determinar teóricamente a través del cálculo de la concentración del producto a través del reactivo limitante ya que se tienen las concentraciones de los reactivos y se sabe que uno estará en exceso. Experimentalmente se calculara el valor del coeficiente de absorción (ε) siendo este la variable a analizar en esta practica, el procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solución conteniendo Fe3+ a un volumen conocido de solución conteniendo SCN-. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado, aumenta la concentración de monotiocianato férrico, y la solución se torna cada vez más coloreada (es decir, aumenta su Absorbancia). La determinación se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe (SCN)2+ es la única especie que absorbe. Según la ley de Lambert-Beer: A = ε. ι. [Fe(SCN)2+]eq sabiendo que la concentración se puede determinar manualmente se planea demostrar la relación del coeficiente de absorción y la constate de equilibrio a través de un grafico 𝐾 𝑣𝑠 𝐴 donde la pendiente de la recta será el valor del coeficiente de absorción (ε) . Tratamiento de residuos. Al finalizar la práctica separe los productos en ácidos y básicos, luego deseche todos los productos en el desagüe y deje el agua correr. Bibliografía http://matematica.laguia2000.com/general/ley-de-beer-lambert http://es.wikipedia.org/wiki/Coeficiente_de_extinci%C3%B3n http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Beer-Lambert http://www.lib.utexas.edu/chem/info/molabscoeff.html http://es.wikipedia.org/wiki/Transmitancia Experimento, Resultados y Análisis Parte 1: Se mezclo en 5 balones aforados de 25 ml las siguientes cantidades de cada uno de los compuestos presentados según la siguiente tabla: Balón aforado (25 ml) 1 2 3 4 5 KSCN(ac) 0,0020 M 5 ml 4 ml 3 ml 2 ml 1 ml Fe(NO3)3(ac) 0,20 M 5 ml 5 ml 5 ml 5 ml 5 ml HNO3 0,05 M 15 ml 16 ml 17 ml 18 ml 19 ml De cada balón se tomo una muestra, la cual se usaría para medir la absorvancia de la sustancia para cada caso, esto utilizando el espectrofotografo a una intensidad de luz constante de 440 nm obteniendo los siguientes resultados: Resultados 1: Para calcular la concentración de FeSCN+2 se utilizo el siguiente procedimiento matemático: Se multiplico la concentración y el volumen del reactivo limitante (KSCN), a este resultado se le dividió el volumen total de solución, dando la concentración del complejo de hierro como resultado de esta división. Ejemplo: en el primer balón aforado 5ml de SCN- * (0,0020 M) = 0.01 0,01 / 25ml = 0,0004 Muestra 1 2 3 4 5 Concentración de FeSCN+2 0,0004 0,00032 0,00024 0,00016 0,00008 Absorvancia 1,387 1,063 0,811 0,522 0,216 A partir de estos resultados podemos plantear la siguiente grafica: Curva de calibracion 1.6 y = 3603.7x - 0.0651 R² = 0.9988 1.4 Absorvancia 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.00005 0.0001 0.00015 0.0002 0.00025 0.0003 0.00035 0.0004 0.00045 Concentracion Análisis parte 1: En el grafico de la curva de calibración podemos apreciar la tendencia de la recta y su pendiente la cual representa el coeficiente de calibración o el “ε” del compuesto (ε =3603,8), esta es una constante que se puede usar para determinar la concentración de FeSCN- sin importar la medida en la cual se mezclen los compuestos, cabe mencionar que este coeficiente solo es alterado por la intensidad de la luz. Parte 2: Como en la primera parte se procedió a tomar 1 muestra de cada una de las 5 muestras preparadas según la siguiente tabla. 1 2 3 4 5 HNO3 (0,05 M) 4 ml 3 ml 2 ml 1 ml 0 ml Fe(NO3)3 (0,002 M) 5 ml 5 ml 5 ml 5 ml 5 ml KSCN (0,002 M) 1 ml 2 ml 3 ml 4 ml 5 ml Se tomo una muestra de cada mezcla, y se midió con el uso del espectrofotómetro, la absorbancia de cada, en esta parte tenemos que calcular el valor de la constante de equilibrio del compuesto, para esto necesitamos la concentración de cada compuesto en la mezcla y la concentración del complejo de hierro que obtuvimos como producto, este lo calcularemos haciendo uso de la fórmula 𝐴 = 𝜀 ∗ 𝐿 ∗ 𝐶 donde “L” es la longitud de la celda la cual conocemos, “ε” es la constante que calculamos en la primera parte, y “c” es lo que procederemos a calcular, con la siguiente fórmula: Ejemplo: 𝐶 = 𝐴/(ε ∗ L) 𝐶 = 0,762/(3603,8 ∗ 1) 𝐶 = 2,11e-4 Los resultados arrojados están completos en la siguiente tabla: Muestra Absorvancia 1 2 3 4 5 0,762 1,550 2,267 3,027 3,964 Concentración de FeSCN+2 2,11e-4 4,30 e-4 6,29 e-4 8,39 e-4 1,09 e-3 Para calcular la concentración de cada reactante usamos la ecuación en equilibrio de la solución, y el valor de la concentración del complejo de hierro, los resultados se pueden observar en la siguiente tabla. Absorbancia 1 2 3 4 5 0,762 1,550 2,267 3,027 3,964 Concentración de FeSCN+2 2,11 e-4 4,30 e-4 6,29 e-4 8,39 e-4 1,09 e-3 Concentraci Concentraci ón de Fe+3 ón de SCN2,01 e-4 2,09 e-4 4,2 e-4 4,26 e-4 6,19 e-4 6,23 e-4 8,29 e-4 8,31 e-4 1,08 e-3 1,08 e-3 Keq 5022,73 2403,30 1631,06 1217,88 934,49 2241,892 Análisis parte 2: De estos resultados podemos decir, que se nota una dependencia en la mezcla de SCN- ya que este es el reactivo que se encuentra limitando la reacción, impidiendo la formación de mas producto, cabe destacar que esta reacción solo ocurre en medio acido, de allí que sea necesario utilizar HNO3 como medio, ya que si lo hiciéramos en presencia de agua, la reacción forma hidróxido de hierro, el cual al no ser soluble, precipita y rompe el complejo de hierro FeSCN+2. Conclusiones En la práctica anterior pudimos comprobar que la constante de equilibrio solo es modificada por la temperatura, la concentración de los compuestos que actúan en la reacción y el volumen de la sustancia en general,