UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIÓN DE INGENIERÍA QUÍMICA ANÁLISIS DE FALLAS EN EL PROCESO DE SOLDADURA SELECTIVA EN LA FABRICACIÓN DE CIRCUITOS ELECTRÓNICOS Por: Christian Nubar Hovsepian Merseian PROYECTO DE GRADO Presentado ante la Ilustre Universidad Simón Bolívar como requisito parcial para optar al título de Ingeniero Químico Sartenejas, abril de 2011 UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIÓN DE INGENIERÍA QUÍMICA ANÁLISIS DE FALLAS EN EL PROCESO DE SOLDADURA SELECTIVA EN LA FABRICACIÓN DE CIRCUITOS ELECTRÓNICOS Por: Christian Nubar Hovsepian Merseian Realizado con la asesoría de: Tutor Industrial (Robert Bosch GmbH): Dr. Barbara Freudenberger Tutor Académico (USB): Prof. Nathalie Ochoa PROYECTO DE GRADO Presentado ante la Ilustre Universidad Simón Bolívar como requisito parcial para optar al título de Ingeniero Químico Sartenejas, abril de 2011 RESUMEN Esta investigación fue realizada con el objetivo de determinar un posible mecanismo de falla en el proceso de soldadura selectiva industrial libre de plomo. Las fallas son la formación de zonas no mojables en las paredes de los crisoles utilizados para elevar el metal fundido hasta el punto de soldadura. Estas fallas afectan la calidad de la soldadura de los componentes electrónicos sobre los circuitos impresos. Se investigó la interacción de los crisoles, las substancias de pretratamiento o fundente (también conocidos como flux) y la temperatura del sistema durante ciclos de inmersión en el baño de metal fundido, utilizando distintos tipos de flux y variando los métodos de aplicación. Se pudo determinar mediante el uso de análisis de microscopía óptica y microscopía electrónica, acoplada a un espectrógrafo de rayos X, la falta de adherencia de la soldadura fundida fresca en las zonas no mojables (fallas). La falla se presenta en forma de anillo en el tope del crisol con desgaste superficial y acumulación de flux en los alrededores. Sobre estas áreas se detectó la presencia de hierro, este elemento fue un indicativo del alcance de compuestos intermetálicos a la capa superficial. El compuesto intermetálico presente pudiera tener la formula FeSn2, la cual se forma a partir de la interacción entre la soldadura fundida (con alto contenido de estaño) y los crisoles de acero (con alto contenido de hierro) a la temperatura de soldadura. Se determinó que el proceso de formación de las zonas no mojables se debe a la interacción entre la fase intermetálica con una atmósfera oxidante perdiendo así el crisol la capacidad de ser mojado por el estaño líquido. Se observó que la alta temperatura en el contacto entre el crisol y el flux generó la adherencia y descomposición de este último en las paredes del crisol. Estos residuos promovieron localmente la disolución de la capa externa de β-Sn. Se recomienda el estudio de nuevos flux más resistentes a las altas temperaturas del proceso para evitar así su adherencia a las paredes de los crisoles y por consiguiente la formación de áreas no mojables. iv AGRADECIMIENTOS En primer lugar me gustaría agradecer a mi tutora Dr. Barbara Freudenberger (Robert Bosch GmbH) por darme la oportunidad de ser partícipe de este proyecto, también por su gran ayuda, paciencia, confianza, dedicación y tiempo durante mi estadía y aprendizaje en BOSCH. Me gustaría agradecer al Prof. Dr. Heinz Kück por aceptar amablemente la supervisión de mi trabajo en nombre de la Universidad de Stuttgart. A Dirk Seel y Robert Manners de BOSCH por su ayuda y disposición en el laboratorio. A Mauricio Ramírez por el apoyo y ayuda con respecto a cuestiones teóricas e importantes discusiones sobre el trabajo. Me gustaría agradecer al programa de intercambio de la Universidad Simón Bolívar y la Universidad de Stuttgart por bridarme la oportunidad de realizar esta enriquecedora experiencia. A la profesora Nathalie Ochoa (USB) por su ayuda en la reestructuración de la versión escrita del trabajo al castellano. Me gustaría agradecer sobre todas las cosas a mis padres, hermanos, al resto de mi familia, a mis amigos y compañeros por su apoyo incondicional durante toda mi carrera universitaria. v ÍNDICE GENERAL AGRADECIMIENTOS ................................................................................................................V ÍNDICE GENERAL .................................................................................................................... VI ÍNDICE DE FIGURAS ............................................................................................................ VIII ÍNDICE DE TABLAS ...................................................................................................................X LISTA DE ABREVIATURAS.................................................................................................... XI INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 1 CAPÍTULO 1 DESCRIPCIÓN DE LA EMPRESA ............................................................... 3 CAPÍTULO 2 FUNDAMENTOS TEÓRICOS ........................................................................ 4 2.1 Soldadura ........................................................................................................................... 4 2.1.1 Material de aporte (aleación para soldar) ........................................................................ 5 2.1.2 Compuesto de acondicionamiento para soldar (flux) ...................................................... 9 2.1.3 Calentamiento para soldar ............................................................................................. 11 2.2 Proceso Industrial de Soldadura Selectiva. Proceso de Producción Masiva ............. 12 2.2.1 Crisoles para soldar ....................................................................................................... 15 2.3 Métodos de análisis .......................................................................................................... 16 2.3.1 Microscopía óptica ........................................................................................................ 16 2.3.2 Microscopía electrónica y espectrometría de fluorescencia de rayos X........................ 16 CAPÍTULO 3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ...................................................... 18 3.1 Caracterización de los crisoles metálicos....................................................................... 18 3.2 Experimentación en equipo de producción industrial ................................................. 18 3.2.1 Estudio del posicionamiento de los crisoles en el proceso industrial ............................ 18 3.2.2 Daños mecánicos sobre los crisoles .............................................................................. 20 3.3 Experimentación a escala de laboratorio ...................................................................... 20 vi 3.3.1 El equipo de soldadura .................................................................................................. 20 3.3.2 Sustancias de acondicionamiento (flux) ........................................................................ 22 3.3.3 Método de aplicación del flux ....................................................................................... 22 3.3.3.1 Tipos de aplicadores .............................................................................................. 23 CAPÍTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIÓN ..................................................................... 24 4.1 Caracterización de los crisoles........................................................................................ 24 4.1.1 Caracterización de los crisoles en su estado de entrega ................................................ 24 4.1.2 Caracterización de los crisoles luego de la primera inmersión en el baño fundido....... 26 4.2 Resultados de la experimentación en equipo de producción industrial ..................... 29 4.2.1 Caracterización metalúrgica de las zonas no mojables ................................................. 30 4.2.2 Efecto del posicionamiento de los crisoles sobre la ocurrencia de la falla.................... 34 4.2.3 Influencia de daños mecánicos en la superficie del crisol sobre la formación de zonas no mojables ................................................................................................................................ 36 4.3 Resultados de la experimentación a escala de laboratorio. ......................................... 38 4.3.1 Verificación del efecto del flux sobre las paredes de los crisoles ................................. 38 4.3.2 Efecto de los ciclos de inmersión. ................................................................................. 40 4.4 Mecanismo propuesto de formación de las zonas no mojables ................................... 44 CAPÍTULO 5 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ............................................ 45 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ...................................................................................... 47 vii ÍNDICE DE FIGURAS Figura 2.1. Diagrama de Fase del Sistema Sn-Pb (Bath, 2007). ..................................................... 6 Figura 2.2. Diagrama de fase del sistema Sn-Ag-Cu(Bath, 2007). ................................................. 8 Figura 2.3. Diagrama de fase Sn-Ag-Cu. Zona de alta composición de estaño (Bath, 2007). ........ 9 Figura 2.4. Acción reductora de los flux. ...................................................................................... 10 Figura 2.5. Ácido Abiético, componente principal del flux resina................................................ 10 Figura 2.6. Estructura del ácido adípico ........................................................................................ 11 Figura 2.7. Estructura del ácido subérico ...................................................................................... 11 Figura 2.8. Estructura del ácido sebásico ...................................................................................... 11 Figura 2.9. Diagrama del proceso de soldadura selectiva ............................................................. 13 Figura 2.10. Crisoles del proceso de producción de soldadura selectiva masiva .......................... 14 Figura 2.11. Equipo de soldadura selectiva. .................................................................................. 14 Figura 2.12. Descripción de los crisoles tal como fueron recibidos. ............................................. 15 Figura 2.13. Sección transversal y diagrama de representación del tope de los crisoles. ............. 15 Figura 2.14. Modelo de emisión de rayos X ................................................................................. 16 Figura 3.1. Posición de las muestras en el soporte para soldar. .................................................... 19 Figura 3.2. Montaje experimental para ensayos de inmersión de crisoles metálicos a escala de laboratorio...................................................................................................................................... 21 Figura 3.3. Sistema de fijación del crisol en el baño metálico. ..................................................... 21 Figura 3.4. Flux utilizados durante la investigación...................................................................... 22 Figura 3.5. Representación del proceso de precalentamiento y aplicación del flux. ..................... 23 Figura 3.6. Aplicadores de flux utilizados en los experimentos a escala de laboratorio ............... 23 Figura 4.1. Imagen de MO de una muestra de referencia.............................................................. 24 Figura 4.2. Sección transversal con MO. Muestra de referencia................................................... 25 Figura 4.3. Sección transversal con MEB. Muestra de referencia ................................................ 26 Figura 4.4. Imagen bajo MO del crisol pretratado. ....................................................................... 27 Figura 4.5. Diagrama de Ellingham del Sn (http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/ellingham_diagrams/interactive.php)..................................... 27 Figura 4.6. Imagen MEB de la muestra 2a (crisol pretratado). ..................................................... 28 Figura 4.7. Diagrama de fase Fe-Sn. ............................................................................................. 29 Figura 4.8. Imagen de la sección transversal de un crisol pretatado. Capas internas (MO). ......... 29 viii Figura 4.9.Área superficial de los crisoles luego de ser sometidos a (a) 285 y (b) 500 ciclos de inmersión en el baño de metal fundido, aplicando flux/resina y flux/ácido respectivamente. ...... 30 Figura 4.10. Punto de soldadura correcto (derecha) y punto de soldadura incorrecto (izquierda) 31 Figura 4.11. Muestra (a). Amplificación de la superficie del anillo.............................................. 31 Figura 4.12. Análisis superficial de MEB-EDX en el área no mojable de la muestra (a) ............. 33 Figura 4.13. Análisis de sección transversal en zona no mojable con MEB-EDX. ...................... 33 Figura 4.14. Diagrama de Elligham del Fe. (http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/ellingham_diagrams/interactive.php)..................................... 34 Figura 4.15. Análisis MEB-EDX de estructuras marrones en las áreas no mojables de los crisoles. ....................................................................................................................................................... 35 Figura 4.16. Imagen de las muestra 5_V1 y 1_V1, respectivamente. ........................................... 35 Figura 4.17. Rayones sobre los crisoles. Crisol 4_V1. .................................................................. 37 Figura 4.18. Sección transversal del rayón en la muestra 4_V1.................................................... 37 Figura 4.19. Reducción de óxidos de estaño por parte del flux..................................................... 38 Figura 4.20. Residuos del flux resina en el área superficial. ......................................................... 39 Figura 4.21. Residuos del flux ácido. ............................................................................................ 39 Figura 4.22. Residuos del flux mezclado. ..................................................................................... 39 Figura 4.23. Imagen del área superficial de la muestra KO_1. ..................................................... 41 Figura 4.24. Crisol KO_2. Presencia de residuos de flux y formación gris. ................................. 41 Figura 4.25. Área superficial de la muestra KO_5. ....................................................................... 42 Figura 4.26. Perfiles de temperatura de los aplicadores durante el contacto con las muestras. .... 43 ix ÍNDICE DE TABLAS Tabla 2.1. Propiedades de materiales usados en el proceso de soldadura (Bath, 2007) ................ 12 Tabla 2.2. Dimensiones de los crisoles para soldar (medidas aproximadas) ................................ 15 Tabla 3.1. Posicionamiento de las muestras en los procedimientos V1 y V3 ............................... 19 Tabla 3.2. Posicionamiento de las muestras en el procedimiento V2 ........................................... 19 Tabla 4.1. Especificaciones de los experimentos a escala de laboratorio. .................................... 40 x LISTA DE ABREVIATURAS PCB: Circuitos impresos electrónicos (del inglés Printed Circuit Board) RoHS: Restricción de Substancias Peligrosas (del inglés Restriction of Harzardous Substances) VMC: Valor Máximo de Concentración WEEE: Directiva sobre desechos de equipos eléctricos y electrónicos (del inglés Waste Electrical and Electronic Equipment) NEMI: Iniciativa Nacional de Fabricación Electrónica (del inglés, National Electronic Manufacturing Process IDEALS: Proyecto de consorcio de la Unión Europea (del inglés, Improved Design Life and Environmentally Aware Manufacturing of Electronics Assemblies by Lead-Free Soldering) MO: Microscopía óptica MEB: Microscopía electrónica de barrido EDX: Espectrometría de dispersión energética de rayos X FIM: Fase intermetálica xi INTRODUCCIÓN El proceso de soldadura es una de las técnicas más antiguas de unión de dos o más materiales, generalmente metales. Existen diversos métodos para la realización de las uniones metalúrgicas. En algunos casos, los materiales involucrados son fundidos y se agrega un material de relleno en la interfase entre ambos compuestos; este proceso de soladura se conoce como welding. Por otro lado, existen otros procesos llamados soldering, en los cuales los metales a unir no son fundidos sino que la interfase entre ellos se rellena utilizando una aleación fundida de bajo punto de fusión (Strauss, 1998). En la industria electrónica, los componentes utilizados en la fabricación de circuitos impresos electrónicos o PCB (por sus siglas en inglés, printed circuit board) no soportan altas temperaturas; por esta razón el proceso de unión de los componentes electrónicos a los circuitos impresos se realiza frecuentemente mediante el proceso soldering. Tradicionalmente, estas soldaduras utilizan aleaciones de estaño (Sn) y plomo (Pb), cuya selección obedece a su bajo costo, su buena soldabilidad, su relativa baja temperatura de fusión y una adecuada resistencia mecánica. Sin embargo, este material ha empezado a ser retirado de los dispositivos electrónicos. En efecto, legislaciones recientes en materia ambiental, restringen el uso del plomo dada la elevada toxicidad de este elemento para el ser humano (Li et al., 2008). Existen muchos estudios que demuestran que el plomo, afecta diversos órganos, como el corazón, riñones, sistema digestivo, entre otros, generando una enfermedad conocida como saturnismo (Kasper et al., 2005). El primer paso concreto para la eliminación de este elemento en los dispositivos electrónicos fue dado por la Unión Europea con la directiva RoHS (por sus siglas en inglés, Restriction of Hazardous Substances), la cual afecta únicamente productos comercializados y utilizados dentro de la Unión Europea. El objetivo principal de este tipo de regulaciones es aumentar las responsabilidades ambientales de las empresas respecto a sus productos inclusive al finalizar su vida útil. La RoHS exige que ciertos productos colocados en el mercado europeo a partir del 1ero de Julio de 2006 no deben contener ciertas substancias por encima de los límites permitidos (Bath, 2007). Aunque esta legislación no afecta al mercado global, se ha iniciado un esfuerzo mancomunado por parte de investigadores y del sector industrial hacia el desarrollo de materiales alternativos que cumplan con las regulaciones impuestas por la RoHS a nivel mundial (Bath, 2007). 2 El desarrollo de materiales alternativos a las soldaduras con plomo ha venido evolucionando a lo largo de los últimos años. En los últimos años fue alcanzado un consenso internacional, y se determinó desarrollar como sucesor más prometedor de las aleaciones con plomo a las aleaciones ternarias de la familia Sn-Ag-Cu (estaño-plata-cobre). La base para el diseño de las nuevas soldaduras libres de plomo es tratar de realizar la menor cantidad de cambios a los procesos de fabricación ya existentes, esto intentando reproducir de la manera más cercana posible, las propiedades de la aleación eutéctica de Sn-Pb y así disminuir la inversión económica en nuevos equipos. Sin embargo, la sustitución de las aleaciones eutécticas de Sn-Pb por los nuevos materiales ha suscitado una serie de problemas complejos, especialmente en términos del proceso de fabricación, rendimiento y fiabilidad de las soldaduras, que son aspectos críticos a la hora de diseñar nuevos procedimientos. Como consecuencia, el número de investigaciones enfocadas a estudiar las interacciones entre la nueva aleación para soldar, el material de las placas para los circuitos impresos, los equipos involucrados en el proceso y los componentes electrónicos, se ha incrementado significativamente. Bajo este contexto, en el presente proyecto de grado se estudiaron algunas de las variables involucradas en el proceso de soldadura selectiva con aleaciones libres de plomo. El estudio se enfocó en estudiar las diferentes etapas del proceso en las que interactúan la aleación para soldar (Sn-Ag-Cu), las partes móviles (crisoles metálicos) y las sustancias de acondicionamiento de la soldadura llamadas flux. Estas sustancias son soluciones de ácidos orgánicos capaces de reducir los óxidos formados en las superficies metálicas y prevenir su posterior formación durante el proceso de soldadura. El objetivo del estudio fue determinar un posible mecanismo de falla en el ensamblaje de componentes electrónicos sobre circuitos impresos. La investigación se realizó en el Departamento AE (Automotive Electronics), sección EAI (Engineering Assembly and Interconnect Technology), en las instalaciones de la empresa Robert Bosch GmbH en Schwieberdingen, Alemania, en el marco del programa de intercambio académico entre la Universidad Simón Bolívar y la Universidad de Stuttgart. CAPÍTULO 1 DESCRIPCIÓN DE LA EMPRESA Robert Bosch fundó en la ciudad alemana de Stuttgart en 1886 un taller llamado “Taller de Precisión Mecánica e Ingeniería Eléctrica” la que luego se transformaría en la mundialmente conocida Robert Bosch GmbH. Desde el comienzo, la historia de esta compañía se ha caracterizado por su interés social y su fuerza innovadora. Es una empresa pionera en la investigación, desarrollo, producción y venta de componentes para automóviles, herramientas mecánicas para uso doméstico e industrial y sistemas de seguridad. Robert Bosch GmbH es el proveedor número uno a nivel mundial de componentes automovilísticos, ya que está relacionada virtualmente con todos los fabricantes de vehículos del planeta. Bosch tiene unos 300.000 empleados en alrededor de 50 países. Dentro del grupo Bosch se encuentra el departamento AE (por sus siglas en inglés, Automotive Electronics); una de sus sedes se encuentra en el poblado de Schwieberdingen a unos 14 km de la ciudad de Stuttgart. Este departamento desarrolla, produce y vende componentes electrónicos para la industria automotriz, como por ejemplo el sistema de control de frenada ABS (por sus siglas en inglés, Anti-lock Breaking System) y la gestión electrónica del motor, entre otros. Dentro de este departamento, la sección EAI (por sus siglas en inglés, Engineering Assembly and Interconnect Technology) se encarga del desarrollo y diseño de los procesos de ensamblaje y soldadura de componentes electrónicos sobre los circuitos impresos y fue en esta sección donde se realizó el presente trabajo. CAPÍTULO 2 FUNDAMENTOS TEÓRICOS 2.1 Soldadura El proceso de soldadura es una de las técnicas más antiguas para unir, con un enlace metalúrgico, dos o más materiales, generalmente metales. El término enlace metalúrgico se refiere a que entre los metales a unir debe existir una alteración microestructural durante el proceso (Strauss, 1998). Existen diversos métodos para la realización de las uniones metalúrgicas, en algunos casos los materiales involucrados son fundidos y se agrega un material de relleno en la interfase de ambos compuestos. Por otro lado existen procesos llamados soldadura blanda y soldadura fuerte, en donde los metales a unir no son fundidos sino que la interfase entre los metales es llenada por una aleación fundida. Por consiguiente, la aleación utilizada debe presentar una temperatura de fusión por debajo de la de los metales a unir y también debe ser capaz de mojar ambas superficies en contacto. En la etapa de enfriamiento, durante el proceso de solidificación, un enlace fuerte y durable se debe formar entre el material base y el material de aporte (la soldadura); esta etapa es crítica en términos de fiabilidad de la soldadura (Strauss, 1998). Las diferencias entre soldaduras blandas y fuertes están en sus puntos de fusión. En las soldaduras fuertes las temperaturas de fusión están por encima de los 600ºC, lo cual los excluye de la fabricación de enlaces conductivos en los ensambles electrónicos (Strauss, 1998). Las soldaduras blandas (de este momento en adelante serán llamadas únicamente soldaduras) presentan temperaturas de fusión alrededor de los 200ºC, las cuales pueden ser soportadas por los componentes electrónicos. Estas soldaduras están basadas en la reacción entre los metales a soldar y la soldadura fundida, en donde el material base interactúa con el material de aporte, que en este caso se encuentra en estado líquido, y por fenómenos difusivos y por una reacción metalúrgica se forman compuestos intermetálicos. Para que la unión se realice de manera correcta 5 es fundamental que esta reacción ocurra. La aleación para soldar debe ser calentada, primero para fundirla, segundo para alcanzar la energía de activación de la reacción y también para mejorar la capacidad de fluir de la soldadura fundida al lugar donde se va a llevar a cabo la unión definitiva (Strauss, 1998). Los productos de la reacción son los llamados compuestos intermetálicos, los cuales se forman en la interfase entre el metal (substrato sólido) y la soldadura fundida, la cual tiene un gran efecto sobre las propiedades mecánicas de la unión y sobre su comportamiento a lo largo del ciclo de vida de la pieza soldada (Strauss, 1998). El substrato no puede presentar ningún tipo de contaminantes en su superficie, por más delgadas que sean las capas, por ejemplo de óxidos o cualquier otro tipo de compuestos. Esto se debe a que estas no permiten que se lleve a cabo la reacción antes mencionada, ya que no existirá contacto entre la soldadura fundida y el substrato y por consiguiente el proceso de soldadura se verá impedido (Strauss, 1998). Por estas razones es necesario el uso de flux para soldar durante los procesos de soldadura, los cuales remueven capas contaminantes y previenen a su vez la formación de nuevas capas durante el proceso en sí. El flux debe limpiar no sólo los substratos sino también la soldadura fundida, ya que las capas de óxidos en la soldadura fundida pueden disminuir su capacidad de fluir. El flux no está involucrado en la reacción, por lo tanto la naturaleza de la fuerza del enlace no depende de flux utilizado sino más bien de la naturaleza del compuesto intermetálico formado, aunque la calidad del enlace sí depende de la calidad del flux (Strauss, 1998). Existen tres elementos básicos para realizar una soldadura: 1. El material de aporte (soldadura fundida): para llenar el punto de unión 2. El flux: para limpiar las superficies en contacto y para mejorar la mojabilidad entre la soldadura fundida y los metales a unir. 3. Calentamiento: para fundir la soldadura e iniciar la reacción para la formación de la fase intermetálica 2.1.1 Material de aporte (aleación para soldar) La aleación básica y tradicional usada a lo largo de las últimas décadas para soldar componentes electrónicos sobre circuitos impresos está basada en estaño y plomo. Esta aleación es utilizada debido a su bajo costo, buena soldabilidad, relativamente baja temperatura de fusión y a que cumple con las exigencias mecánicas esperadas (Li et al., 2008). Una de las aleaciones 6 más utilizadas es la mezcla eutéctica de Sn-Pb con una concentración en peso de estaño del 63 % y 37 % para el plomo, una mezcla eutéctica se caracteriza por ser una mezcla de dos o más sólidos cuyo punto de fusión es el más bajo posible y todos sus constituyentes se cristalizan simultáneamente a partir del líquido. El diagrama de fases del sistema Sn-Pb se observa en la Figura 2.1, el cual es un sistema binario eutéctico simple, cuya temperatura eutéctica es de 183ºC. La temperatura de fusión relativamente baja de esta aleación la hace adecuada para los componentes electrónicos utilizados en la industria de ensambles electrónicos (sensibles a altas temperaturas) (Strauss, 1998). Figura 2.1. Diagrama de Fase del Sistema Sn-Pb (Bath, 2007). “Debido a legislaciones recientes y por presiones en los mercados, el plomo ha empezado a ser retirado de los dispositivos electrónicos” (Li et al., 2008). El primer paso concreto para la eliminación del plomo en los dispositivos electrónicos fue dado por la Unión Europea con la directiva RoHS (por sus siglas en inglés, Restriction of Hazardous Substances), la cual afecta únicamente productos comercializados y utilizados dentro de la Unión Europea. Aunque esta legislación no afecta al mercado global, se ha iniciado la búsqueda de nuevas alternativas para que gradualmente los productores a nivel mundial busquen cumplir con las regulaciones impuestas por la RoHS. Por esta razón ha existido en los últimos años un enfoque global en el desarrollo de soldaduras libres de plomo, especialmente en la industria electrónica (Bath, 2007). Esta iniciativa se produce por una preocupación ambiental a nivel mundial. El objetivo principal de este tipo de regulaciones es aumentar las responsabilidades ambientales de los productores con respecto a sus productos, especialmente en términos de restricciones en la composición de sus productos y responsabilidades con respecto a los materiales usados al finalizar su tiempo de vida útil. La RoHS exige que ciertos productos colocados en el mercado 7 europeo a partir del 1ero de Julio de 2006 no deben contener ciertas substancias por encima de los límites permitidos (Bath, 2007). El parámetro para determinar los límites permitidos fue definido como el Valor Máximo de Concentración (VMC) y para el caso del plomo o cualquier compuesto que lo contenga no debe exceder de 0,1% en peso. La definición del VMC aplica a niveles homogéneos y se refiere a materiales particulares que no pueden ser separados mecánicamente de otro material. Esta definición es rigurosa, ya que para evitar problemas de interpretación, el VMC debe ser aplicado para cada tipo distinto de material en cada componente en los ensambles electrónicos (Bath, 2007). La búsqueda de alternativas a las soldaduras a base de plomo ha sido un proceso evolutivo a lo largo de los últimos años. La sustitución de las aleaciones eutécticas de Sn-Pb han presentado una serie de problemas complejos, especialmente en términos del proceso de fabricación, rendimiento y fiabilidad, que son aspectos críticos a la hora de diseñar nuevos procedimientos; sin embargo, estos no han sido los únicos obstáculos durante este proceso de cambio. Esto ha generado un incremento en las investigaciones sobre las interacciones entre la nueva aleación para soldar, el material de las placas para los circuitos impresos, los equipos involucrados en el proceso y los componentes electrónicos. Compañías, consorcios industriales e investigadores universitarios están tratando de desarrollar lo más rápidamente posible esta nueva rama de la industria electrónica (Bath, 2007). La base de diseño de las nuevas soldaduras libres de plomo es tratar de realizar la menor cantidad de cambios a los procesos de fabricación ya existentes, esto intentando reproducir de la manera más cercana posible, las propiedades de la aleación eutéctica de Sn-Pb y así disminuir la inversión económica en nuevos equipos. Esto es un enfoque de diseño lógico, ya que en la industria electrónica, en específico, en el diseño de tarjetas electrónicas y en todas las aplicaciones de la microelectrónica, ha sido utilizada esta aleación eutéctica por los últimos cincuenta años. El diseño de circuitos electrónicos impresos (PCB) y sus componentes han sido fabricados usando como base el comportamiento de las soldaduras a base de plomo (Bath, 2007). En 1999, la directiva sobre desechos eléctricos y electrónicos, WEEE (por sus siglas en inglés, Waste Electrical and Electronic Equipment), de la Unión Europea y la RoHS lograron la iniciativa de que la NEMI (por sus siglas en inglés, National Electronic Manufacturing Process) estableciera un conjunto de criterios para el diseño de las nuevas soldaduras libres de plomo. 8 En los últimos años, un consenso internacional se ha alcanzado en términos del desarrollo de aleaciones ternarias de la familia Sn-Ag-Cu (estaño-plata-cobre) como los sucesores más prometedores de las aleaciones con plomo. Las bases de diseño para la nueva soldadura dispuesta por la NEMI son: • • • • • Tener un punto de fusión lo más cercano posible al del sistema eutéctico de Sn-Pb Ser eutéctico o lo más cercano posible Ser una aleación ternaria (no mayor a tres elementos) Evitar, si es posible, usar patentes ya existentes Tener un potencial de confiabilidad igual o mayor que la del sistema eutéctico SnPb. (Bath, 2007). A partir de estos criterios, NEMI emitió a la familia ternaria de estaño-plata-cobre, Sn-Ag- Cu (SAC) como la solución más prometedora. “Estas soldaduras tienen una combinación de puntos de fusión razonables, presentan buena resistencia a esfuerzos térmicos, buena resistencia a la fatiga y buenas condiciones de mojabilidad superficial con conductores y almohadillas de cobre” (Zheng et al., 2002). El diagrama de fases del compuesto ternario se presenta en la Figura 2.2. Figura 2.2. Diagrama de fase del sistema Sn-Ag-Cu(Bath, 2007). “El proyecto de consorcio de la Unión Europea, IDEALS (por sus siglas en inglés, Improved Design Life and Environmentally Aware Manufacturing of Electronics Assemblies by Lead-Free Soldering) recomendó la aleación Sn-3,8Ag-0,7Cu” (Bath, 2007). Los índices de SnxAg-yCu representan el porcentaje en peso de cobre y plata en el material de aporte (aleación 9 para soldar). También puede ser abreviada como %p. El resto del porcentaje corresponde al estaño. La Figura 2.3 muestra en detalle una zona del diagrama de fases, la cual es la zona de interés para la industria de soldaduras (zona eutéctica y la zona cercana a la eutéctica). Haciendo una comparación de la temperatura de fusión del punto eutéctico en el sistema Sn63Pb37 (183ºC) en contra del punto de fusión de los sistemas de Sn-Ag-Cu, el cual comienzan a fundirse a temperaturas cercanas a los 217ºC, se observa que las nuevas soldaduras libres de plomo generan un aumento significativo en las temperaturas del proceso de soldadura. Figura 2.3. Diagrama de fase Sn-Ag-Cu. Zona de alta composición de estaño (Bath, 2007). 2.1.2 Compuesto de acondicionamiento para soldar (flux) Los flux son compuestos orgánicos ácidos usados en los procesos de soldadura para limpiar y activar las superficies que van a ser unidas entre sí, a fin de mejor la mojabilidad. Los flux son capaces de reducir óxidos en las superficies metálicas (Figura 2.4). Debe asegurarse que los residuos de los flux no dañen los PCB a largo plazo, ya que son compuestos que por naturaleza son corrosivos; debido a esto, en los procesos de soldadura es necesaria una selección cuidadosa de los mismos. Debe encontrarse un buen equilibrio entre las cualidades de limpieza del flux y el posible daño que puedan producir los residuos en las partes involucradas en el proceso. 10 Existe unaa selección de compueestos que se activan a altas tempperaturas y no son corrossivos mientrras estén fríos. Estos caandidatos soon ácidos orrgánicos, quue cumplen con los requerrimientos antes mencionnados. F Figura 2.4. Acción A reducttora de los flux. fl s típiccamente utilizados en loos procesos de soldadurra tienen Los ácidoss orgánicos sólidos alto niivel de solub bilidad en allcoholes. Deebido a esto, los flux sonn diluidos enn alcoholes para p una aplicacción más sen ncilla en los procesos inddustriales. A continuaación se preesentan dos tipos difereentes de fluxx utilizados en los proccesos de soldaddura: 1. Flux/resinaa es un extraacto obteniddo de la desttilación del tronco t de loos árboles dee pino, y pulpa de madera. m Conntienen comppuestos orgáánicos, principalmente de la familiia de los ácidos diteerpénicos (C C-20). Los ácidos á diterppénicos en el e flux/resina son hidroccarburos policíclicos con grupoos funcionales de ácidos carboxílicos. El comppuesto activo en los á abiéticco; en la Fiigura 2.5 see puede observar su flux/resinaa es principaalmente el ácido estructura molecular. m E compueesto presentaa un punto dee fusión de 172ºC. Este 1 El fluux resina también pu uede presenttar homólogos como loss ácidos neoabiéticos, deehidroabiéticco, entre otros. Figura 2.5. Ácido Abiéticco, componeente principaal del flux ressina 11 2. El flux/ácido está com mpuesto princcipalmente por p una mezccla de ácidoss dicarboxíliicos (C6, C8 y C10), los cuales son cadenass de hidrocarrburos con grupos g carbooxilo a cada extremo de la moléécula. Los componente c s principales son: ácidoo adípico (C C6), cuya esstructura puede ser observada en e la Figuraa 2.6 y cuyoo punto de fusión f es 1551ºC; ácido subérico (C8), repreesentado en la Figura 2.77 , con un puunto de fusión de 144ºC C y el ácido sebásico (C10), (Fig gura 2.8) ,con un punto de d fusión de 134ºC. F Figura 2.6. Estructura E deel ácido adípico F Figura 2.7. Estructura dell ácido subérrico F Figura 2.8. Estructura dell ácido sebássico 2.1.3 Calentamiiento para soldar s Los processos convenciionales de sooldadura se realizan utillizando soldaaduras fundiidas, por peraturas dee soldadura deben d estar siempre s por encima e del punto p de fusiión de la esta raazón las temp aleacióón para sold dar. En el casso de las solddaduras librees de plomo basadas en la l familia dee Sn-AgCu, laa temperaturra del proceso debe estaar por encim ma de los 217ºC. Norm malmente, el entorno inmeddiato de la zo ona donde se va a realizzar la unión o de todo el e ensamble electrónico debe ser llevaddo a la temp peratura de soldadura. s S embargoo, la temperaatura exactaa de la soldaadura se Sin definee por el méto odo de soldaadura a empplear, y es mucho m más alto a que el puunto de fusiión de la aleacióón de soldarr (Strauss, 19998). 12 La transferencia de calor durante el proceso de soldadura es un factor importante a ser estudiado con el fin de optimizar la velocidad del proceso. Los materiales involucrados en el proceso presentan diferentes conductividades térmicas, como se observa en la Tabla 2.1 . La conductividad térmica, que es una propiedad intrínseca de los materiales, indica la capacidad de los materiales de conducir calor. El flujo térmico depende directamente de la diferencia de temperatura y el área de transferencia, y depende inversamente del grosor del material. La diferencia de conductividades térmicas entre los materiales presentes en los ensambles electrónicos determinará como el calor se propagará durante el proceso. Un ejemplo es que los compuestos orgánicos (tarjetas a base de epóxido FR 4 y flux) tienen una conductividad térmica más baja en comparación con los metales (cobre, aluminio y acero); esta es una de las razones por las cuales una etapa de precalentamiento es necesaria, en el proceso, ya que se necesita más energía y más tiempo para elevar la temperatura de las tarjetas a base de epóxido FR4 en comparación con la energía necesaria para la calentar las placas metálicas. Tabla 2.1. Propiedades de materiales usados en el proceso de soldadura (Bath, 2007) Material Conductividad térmica (W/cm K) Calor específico (J/kg K) Cobre 3,9 390 Aluminio 2,2 880 Acero 0,5 460 FR 4, flux resina 0,002 - (compuestos orgánicos) 2.2 Proceso Industrial de Soldadura Selectiva. Proceso de Producción Masiva El proceso de soldadura selectiva es el proceso mediante el cual los componentes electrónicos y mecánicos son soldados selectivamente en circuitos impresos en la industria electrónica. El proceso de soldadura selectiva es un proceso flexible que se usa para componentes con alambres externos metálicos que no pueden ser soldados por otros tipos de procedimientos, como por ejemplo soldaduras por reflujo. El proceso de producción masiva es un proceso continuo, el cual puede ser dividido en tres etapas: 1. Aplicación de Flux: 13 La primera etapa del proceso es la aplicación del flux sobre el PCB. La aplicación se realiza con pinceles pequeños que previamente han sido sumergidos en un baño de flux. 2. Precalentamiento del Flux En la segunda fase el PCB se precalienta siguiendo un perfil de temperatura previamente diseñado, para evaporar los disolventes y activar los ácidos orgánicos. Esta fase es también necesaria para reducir el choque térmico durante el contacto del PCB y la soldadura fundida. Una variación drástica de temperatura puede afectar los componentes electrónicos durante el proceso. 3. Soldadura La última etapa es el proceso de soldadura en sí. Un diagrama del proceso se presenta en la Figura 2.9. Figura 2.9. Diagrama del proceso de soldadura selectiva Los crisoles, como se observa en la Figura 2.10, son piezas de acero con recubrimientos galvánicos de cobre y estaño, cuyas características serán especificadas en la sección 2.2.1. estos permanecen dentro del baño de soldadura durante el proceso y son elevados cuando el PCB haya alcanzado la posición de soldadura. La superficie del baño de soldadura permanece bajo una atmósfera de nitrógeno, a fin de reducir la velocidad de formación de óxidos de estaño sobre el material de aporte de la soldadura. La reducción en la formación de óxidos de estaño mejora la calidad de la soldadura, ya que se mejoran las condiciones de mojabilidad de los componentes, la soldadura y el PCB. 14 Figura 2.10. Crisoles del proceso de producción de soldadura selectiva masiva La aleación fundida se levanta por el crisol y debido a fuerzas de tensión superficial, la aleación fundida forma un casquete esférico. Los crisoles son elevados del baño de soldadura y se ponen en contacto con la parte inferior del PCB, donde se encuentran los pines a soldar. Los crisoles están montados en un soporte o sujetador metálico que se mantiene dentro de la atmósfera de nitrógeno durante el proceso de soldadura. Sólo la parte superior de los crisoles quedan por fuera de la atmósfera de nitrógeno durante el proceso. Las altas temperaturas y la presencia de flux activado mejora la mojabilidad de los pines. Debido a fuerzas de capilaridad la soldadura fundida fluye hacia el pin llenando la brecha entre los orificios de la placa y el propio pin del componente. El contacto entre los crisoles y el PCB dura unos segundos para permitir el flujo de la soldadura fundida. Posteriormente, los crisoles se sumergen en el baño de soldadura y el PCB sigue a través de la línea hasta salir del equipo de soldadura. El equipo de producción masiva de soldadura selectiva se muestra en la Figura 2.11. Figura 2.11. Equipo de soldadura selectiva. 15 2.2.1 Crisoles para soldar Los crisoles utilizados para la soldadura selectiva son muestras de acero St37k recubiertos galvánicamente de estaño y cobre. Las muestras tienen una cavidad en la parte superior donde la soldadura fundida permanece durante la etapa de elevación de las muestras. Las muestras utilizadas en los experimentos a escala tienen una perforación en la parte inferior para su fijación en el equipo de soldadura. Las dimensiones de los crisoles utilizados para los experimentos a escala se muestran en la Tabla 2.2. Las Figura 2.12 y Figura 2.13 muestran la ubicación de las mediciones. Tabla 2.2. Dimensiones de los crisoles para soldar (medidas aproximadas) Largo 48,7 mm Diámetro Profundidad de la Espesor de la Diámetro de perforación Externo cavidad superior pared en el tope para la fijación 7,7 mm 7,3 mm 0,7 mm 2,0 mm Figura 2.12. Descripción de los crisoles tal como fueron recibidos. Figura 2.13. Sección transversal y diagrama de representación del tope de los crisoles. 16 2.3 Métodos de análisis En esta sección se explicarán los métodos de análisis y equipos utilizados para la caracterización de los crisoles. 2.3.1 Microscopía óptica La microscopía óptica es una técnica de microscopía que utiliza luz visible y en un sistema de lentes para magnificar áreas de una muestra específica. La luz es reflejada sobre la zona a ser analizada, la cual es captada por el objetivo (sistema de lentes), luego magnificada y por último analizada u observada por el ojo humano o por una cámara acoplada al microscopio. Este tipo de microscopios, al utilizar luz visible, da la posibilidad de diferenciar colores. 2.3.2 Microscopía electrónica y espectrometría de fluorescencia de rayos X La microscopía electrónica de barrido (MEB) es una técnica de microscopía en la que un haz de electrones enfocado de alta energía escanea la superficie de la muestra en un patrón rasterizado, con el fin de generar imágenes de alta resolución. El análisis MEB en muchas aplicaciones es más relevante por su capacidad de análisis de profundidad en lugar que sus imágenes de alta resolución. Los microscopios de barrido electrónico suelen tener integrados espectrómetros de rayos X que permite un análisis elemental de una zona determinada de la muestra (Reed, 2005). “Los rayos X son generados como consecuencia de la expulsión de un electrón de un nivel interno (de baja energía) por un electrón energético generado por una columna de electrones” (Briggs et al., 2000). La vacante dejada por el electrón expulsado es llenada por un electrón de un nivel energético superior, emitiendo un fotón de energía en el rango de frecuencia de los rayos X. La Figura 2.14 muestra la emisión de rayos X a partir de un modelo de átomo de Bohr. Figura 2.14. Modelo de emisión de rayos X 17 Los rayos X pueden ser analizados utilizando métodos de dispersión de longitud de onda o por métodos de dispersión de energía (EDX, por sus siglas en inglés, Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy). El método de dispersión de energía utiliza un detector semiconductor, los fotones de rayos X crean pulsos de carga en el detector que luego son convertidos en pulsos de voltaje. La amplitud de los pulsos de voltaje refleja el nivel de energía de los rayos X detectados, el cual es característico de cada elemento. El pulso de voltaje es convertido en una señal digital que genera una cuenta, la cual es agregada al canal de voltaje correspondiente en un analizador multicanal (Briggs et al., 2000). El espectro de rayos X contiene líneas características de los elementos presentes en el área analizada. Un análisis cualitativo se puede obtener de manera sencilla mediante la identificación de las líneas de energía característica a cada elemento. Una ventaja del análisis con MEB es la posibilidad de obtener información sobre la naturaleza de los elementos en los puntos de análisis, gracias al acople de este microscopio con el analizador EDX. Una de las diferencias entre las imágenes del MO y del MEB es el contraste de colores. En las imágenes MEB sólo se obtienen imágenes en una escala de grises, aunque el microscopio puede generar contrastes topográfico utilizando electrones secundarios para generar las imágenes y contrastes químicos al utilizar electrones retro dispersados. Utilizando los electrones retro dispersados es posible diferenciar elementos en los puntos de análisis: los elementos más pequeños (números atómicos bajos) generan zonas con colores oscuros (negro o gris oscuro), en cambio elementos más grandes son observados en tonalidades más claras. Por otro lado las imágenes generadas por microscopios ópticos producen todo tipo de colores, lo que a la hora de realizar un análisis comparativo puede ser más ilustrativo. Las imágenes de un MEB son típicamente 100 veces mayores en términos de análisis de profundidad en comparación con los microscopios ópticos. CAPÍTULO 3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 3.1 Caracterización de los crisoles metálicos La caracterización de los crisoles fue realizada utilizando un procedimiento sistemático con el fin de analizar todas las muestras de una manera uniforme. Esto permitió comparar crisoles de una manera más confiable, a fin de proponer posibles mecanismos de fallas en las partes móviles del proceso de soldadura (crisoles). El procedimiento consistió en analizar la superficie del crisol y la sección transversal del mismo utilizando tanto microscopía óptica (MO) como microscopía electrónica de barrido (MEB) acoplada con espectrocometría de fluorescencia de rayos X (EDX). El primer paso fue el análisis de muestras en estado de entrega por microscopía óptica; luego, en algunos puntos representativos de la superficie fueron realizados estudios con MEB y EDX. Posteriormente se observaron los cortes transversales de los crisoles, los cuales fueron obtenidos con una sierra para luego ser embutidos en resina epóxica. Antes de las observaciones bajo los microscopios, los cortes fueron preparados metalográficamente (desbaste con papeles de carburo de silicio más pulido con pasta de diamante). Mediante este procedimiento fue posible observar y analizar la sección transversal, con el fin de determinar el espesor de las capas y su composición química. 3.2 3.2.1 Experimentación en equipo de producción industrial Estudio del posicionamiento de los crisoles en el proceso industrial Este grupo de experimentos fue realizado con el fin de determinar si existía algún tipo de influencia en la formación de áreas no mojables en las paredes de los crisoles con respecto al posicionamiento de los mismos dentro del baño de soldadura. Estas áreas fueron observadas en investigaciones previas a este estudio. El posicionamiento de las muestras sobre el soporte para soldar se observa en la Figura 3.1. Los experimentos siguieron el procedimiento estándar del proceso de soldadura selectiva industrial, utilizando como sustancia de acondicionamiento el flux/resina. 19 Figura 3.1. Posición de las muestras en el soporte para soldar. Las Tablas 3.1 y 3.2 muestran las variaciones realizadas durante la investigación. Los ensayos fueron definidos como: V1, V2 y V3. El primer ensayo constó de 120 inmersiones, el segundo de 180 y el tercero de 60. Para los ensayos V1 y V3 las muestras fueron colocadas de la misma manera y su ubicación se puede apreciar en la Tabla 3.1; el grupo V2 se observa en la Tabla 3.2. Tabla 3.1. Posicionamiento de las muestras en los procedimientos V1 y V3 Muestra Posición 1 A 2 B 3 C 4 D 5 E Tabla 3.2. Posicionamiento de las muestras en el procedimiento V2 Muestra Posición 1 C 2 D 3 A 4 B 5 E 20 3.2.2 Daños mecánicos sobre los crisoles Se realizaron investigaciones adicionales con el fin de determinar si algún daño mecánico externo pudiera generar la formación de áreas no mojables en las paredes del crisol durante el proceso de soldadura. Tres tipos de daño mecánico fueron evaluados: • Muestras 1 y 5: son las muestras de referencia y se colocaron en el soporte de la forma estándar del proceso. • Muestra 2: fue posicionada un cuarto de giro más elevada que la posición estándar. Con esto se generó un contacto más fuerte entre la muestra y el PCB, y trató de reproducir un ensamblaje errado del crisol sobre el soporte. • Muestra 3: la pared del crisol fue rayada con un lápiz metálico antes de la etapa de precalentamiento (inmersión de 30 minutos en la soldadura fundida). Esto simula un daño mecánico previo al inicio del proceso de soldadura. • Muestra 4: la pared del crisol fue rayada con un lápiz metálico luego de la etapa de precalentamiento de las muestras, lo que simula un daño durante el proceso de soldadura. 3.3 Experimentación a escala de laboratorio Durante estos experimentos se estudió el efecto de distintas sustancias de acondicionamiento simulando el proceso de inmersión y elevación de los crisoles en el baño de soldadura líquida, sin la realización de una soldadura. Estos ensayos permitieron evaluar el estado de la superficie del crisol con los ciclos de inmersión y la posible formación de áreas no mojables en las paredes del mismo. 3.3.1 El equipo de soldadura Los experimentos a escala de laboratorio fueron realizados utilizando el montaje que se muestra en la Figura 3.2. Este se compone de: un baño de soldadura con un controlador de temperatura, (Zevatron Löttechick LBR-1A) y un equipo de inmersión de los crisoles con un controlador de tiempo y distancia de inmersión, (Zevatron Löttechnik HT-100). 21 Figura 3.2. Montaje experimental para ensayos de inmersión de crisoles metálicos a escala de laboratorio El baño de soldadura se llenó con la aleación Sn3,0Ag0,5Cu en estado fundido. El controlador de temperatura fue ajustado a la temperatura máxima de soldadura, la cual no puede ser reportada por razones de confidencialidad. El equipo de inmersión posee un brazo donde las muestras son fijadas utilizando un cable metálico, como se observa en la Figura 3.3. El brazo tiene un rango de movimiento de 100 mm con una precisión de 0,1 mm y una velocidad lineal de 25 mm/s. El ciclo comienza cuando el crisol se encuentra fuera del baño de metal fundido; la etapa intermedia consiste en la inmersión completa del crisol en el baño durante aproximadamente 15 s y posteriormente el crisol es elevado. El ciclo finaliza al aplicar el flux sobre el crisol. Figura 3.3. Sistema de fijación del crisol en el baño metálico. 22 3.3.2 Sustancias de acondicionamiento (flux) Tres tipos de flux fueron utilizados en la investigación a escala de laboratorio: flux/resina, flux/ácido y la mezcla de ambos. El flux/resina y el flux/ácido se utilizaron en su forma diluida con una composición mayor al 90% (p/p) de 2-propanol y menor al 5%(p/p) de componente activo según las especificaciones del fabricante. El flux resina y el flux ácido son de color amarillo claro e incoloro, respectivamente (Figura 3.4). El flux/mezcla, es una combinación de los dos flux anteriores, cuyo proporción no puede ser revelada por razones de confidencialidad; este presenta un color amarillo claro como se observa en la Figura 3.4. Figura 3.4. Flux utilizados durante la investigación. 3.3.3 Método de aplicación del flux Las sustancias de acondicionamiento fueron aplicadas sobre el crisol metálico luego de una etapa de precalentamiento siguiendo el procedimiento esquematizado en la Figura 3.5. Durante la etapa de precalentamiento tiene lugar la evaporación del diluente y la “activación” de los componentes del flux. Para ello se utilizaron dos tipos de aplicadores: un recipiente de aluminio y una placa de acero, ambos con espesores diferentes (0,1 mm de espesor para el recipiente de aluminio y 1 mm para la placa de acero). Esto se realizó con el objeto de simular variaciones en las temperaturas de contacto entre el crisol y el PCB, durante el proceso de soldadura a escala industrial. 23 Figura 3.5. Representación del proceso de precalentamiento y aplicación del flux. 3.3.3.1 Tipos de aplicadores El recipiente de aluminio y la placa de acero fueron los soportes utilizados para la aplicación de las sustancias de acondicionamiento y se observan en la Figura 3.6. En ellos se vertía cierta cantidad de flux, y se colocaban sobre una plancha térmica hasta alcanzar la temperatura tope de la etapa de precalentamiento del proceso industrial. Una vez evaporado el diluente, los aplicadores se volteaban y se ponían en contacto con el tope de los crisoles para simular la aplicación del flux durante el proceso de soldadura. Figura 3.6. Aplicadores de flux utilizados en los experimentos a escala de laboratorio CAPÍTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIÓN 4.1 4.1.1 Caracterización de los crisoles Caracterización de los crisoles en su estado de entrega Los crisoles utilizados en el proceso de soldadura selectiva son muestras cilíndricas de acero St37k (SAE 1015) recubierto galvánicamente con estaño y cobre. En la Figura 4.1 se observa una fotografía de la superficie del crisol, la cual presenta un color plateado característico del recubrimiento galvánico. Figura 4.1. Imagen de MO de una muestra de referencia La sección transversal del crisol metálico observada mediante microscopía óptica se muestra en la Figura 4.2. En ella se pueden apreciar cuatros capas de distintos colores donde la capa más externa, de color negro oscuro, corresponde al material utilizado para embutir el corte del crisol (resina epóxica). Las capas subsiguientes de color gris claro y cobre corresponden al recubrimiento galvánico de estaño y cobre según la información suministrada por el fabricante. Los espesores fueron aproximadamente 32,2 μm y 8,5 μm para cada una de estas capas, estos son ligeramente inferiores a los reportados en la ficha técnica (10-15 μm para el recubrimiento de cobre y 15-25 μm para el de estaño. La última capa corresponde al material base de los crisoles (acero). 25 Figura 4.2. Sección transversal con MO. Muestra de referencia La Figura 4.3 muestra la misma imagen obtenida mediante microscopía electrónica de barrido utilizando un detector de electrones secundarios. Se notan cuatro capas que se diferencian por el contraste en la escala de grises, observándose un buen acuerdo entre los espesores estimados mediante esta técnica y la técnica de microscopía óptica. La composición química de las diferentes capas fue determinada utilizando un analizador de energía dispersiva (EDX). La Figura 4.3 muestra los espectros obtenidos directamente por el software del analizador. Estos espectros se normalizan respecto a la señal de intensidad máxima a fin de comparar la cantidad relativa de cada elemento en los distintos puntos de análisis. El espectro 1 revela la composición química del crisol, este indica la presencia de hierro como elemento mayoritario del material base como era de esperarse para el material base. El espectro 2 presenta al cobre como principal elemento lo que está en acuerdo con el color rosado de la capa observada mediante microscopia óptica. El espectro 3 revela que la capa gris clara es rica en estaño con algunas incrustaciones de silicio (espectro 4). Dicho elemento puede provenir de los papeles de carburo de silicio utilizados durante la preparación superficial de las muestras, antes de ser observadas al microscopio electrónico. Adicionalmente, se detectó hierro en los espectros 2 y 3. Este elemento pudo haberse quedado adherido a la superficie del crisol durante el proceso de desbaste y pulitura. 26 Figura 4.3. Sección transversal con MEB. Muestra de referencia 4.1.2 Caracterización de los crisoles luego de la primera inmersión en el baño fundido La Figura 4.4 presenta el estado superficial de un crisol luego de haber sido expuesto al pretratamiento inicial, el cual consiste en una inmersión durante 30 minutos en la soldadura fundida, sin aplicación previa de flux. A simple vista el crisol cambia de color respecto al crisol virgen. Luego del pretratamiento, la superficie del crisol es homogénea de color dorado claro característico de la formación de óxidos de estaño, tales como SnO y el SnO2, según Hetschel et al, 2008. 27 Figura 4.4. Imagen bajo MO del crisol pretratado. Investigaciones de Abtew & Selvaduray, 2000 y Cho et al., 2005 revelan que los óxidos de estaño son estables a las temperaturas a las que se encuentra el metal fundido durante el proceso de soldadura. Dichos compuestos resultan de la oxidación de la aleación fundida que queda adherida a la pared del crisol luego de la primera inmersión. Así los óxidos de estaño se forman cuando el metal líquido entra en contacto con el oxígeno del ambiente durante la elevación del crisol para realizar la soldadura selectiva. En la Figura 4.5 se presenta el diagrama de Elligham para la oxidación del estaño el cual confirma la estabilidad del SnO2 a las temperaturas del proceso y la presión parcial de oxígeno correspondiente a la presión atmosférica. Figura 4.5. Diagrama de Ellingham del Sn (http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/ellingham_diagrams/interactive.php). 28 La Figura 4.6 muestra la imagen del crisol pretratado utilizando microscopía electrónica de barrido. Se observa la microestructura dendrítica de la aleación para soldar característica de la rápida solidificación del estaño fundido sobre la superficie del crisol. Según Goong et al., 2007, estas dendritas son ricas en β-Sn las cuales pueden estar rodeadas de compuestos intermetálicos del tipo Cu6Sn5 y Ag3Sn. Estos autores señalan que el compuesto intermetálico Cu6Sn5 forma conglomerados circulares, mientras que el Ag3Sn presentan una morfología de placas alargadas. Figura 4.6. Imagen MEB de la muestra 2a (crisol pretratado). La observación mediante MO de la sección transversal de los crisoles pretratados revela la presencia de cuatro capas de diferentes tonalidades (Figura 4.8). Cabe destacar que estas capas presentan un color diferente al ser comparadas con aquellas observadas en la sección transversal de los crisoles en estados de entrega (Figura 4.2). Se nota la ausencia de la capa de color rosado, lo que sugiere que el recubrimiento galvánico de cobre y estaño se disuelven en el baño de metal fundido durante la etapa de pretratamiento. Analizando la imagen de derecha a izquierda: el área de color negro representa la resina epóxica utilizada para el proceso de seccionamiento transversal. La capa de color blanco corresponde a la aleación para soldar solidificada, rica en β-Sn. La sección gris clara pudiera corresponder a una fase intermetálica (FIM) del tipo FeSn2 que se forma durante el contacto directo entre el metal base (acero) y la soldadura fundidad (Sn) a temperaturas superiores a los 232ºC (temperatura de fusión del estaño puro). La estabilidad termodinámica de este compuesto intermetálico se evidencia sobre el diagrama de fases del sistema Fe-Sn (Figura 4.7). En efecto, de la serie de compuestos intermetálicos estables a las temperaturas del proceso, el primero en 29 formarse corresponde a el FeSn2 cuando el estaño se incorpora a una matriz de hierro. Finalmente la capa gris oscura corresponde al acero base de las muestras. Figura 4.7. Diagrama de fase Fe-Sn. Figura 4.8. Imagen de la sección transversal de un crisol pretatado. Capas internas (MO). 4.2 Resultados de la experimentación en equipo de producción industrial La presente sección presenta los resultados y el análisis que se deriva del estudio de la caracterización de los crisoles utilizados en el proceso industrial. 30 4.2.1 Caracterización metalúrgica de las zonas no mojables Para el estudio de las zonas no mojables dos tipos de flux fueron aplicados durante un número diferente de inmersiones 285 aplicando el flux/resina y 500 inmersiones con el flux/ácido. La Figura 4.9 muestra micrografías de las superficies de los crisoles luego de ser sometidos a las condiciones mencionadas anteriormente. Se observa que ambas muestras presentan un anillo oscuro en la parte superior del crisol y además se nota la perdida de material en esta zona. De acuerdo a reportes técnicos, estas zonas corresponden a la formación de áreas no mojables por el metal fundido afectando el proceso de soldadura selectiva, lo que genera defectos en los puntos a soldar. Este daño en las partes móviles del sistema constituye la falla que se desea analizar a fin de proponer un mecanismo que permita explicar la ocurrencia de la misma. Esta falla afecta la capilaridad del sistema generando anomalías en los puntos de soldadura como se observa en la Figura 4.10. Figura 4.9.Área superficial de los crisoles luego de ser sometidos a (a) 285 y (b) 500 ciclos de inmersión en el baño de metal fundido, aplicando flux/resina y flux/ácido respectivamente. El crisol (a) presenta un color dorado y el crisol (b) es de color plateado. Las diferencias en color entre los crisoles pueden ser explicadas por la localización de las muestras durante la etapa final de enfriamiento, es decir, el color dorado característico de los óxidos de estaño supone que el crisol (a) sufrió un enfriamiento bajo una atmósfera oxidante. Por lo contrario, el crisol (b) pudo haberse enfriado bajo la atmósfera de nitrógeno del equipo de soldadura industrial, lo que 31 disminuye la probabilidad de formación de los óxidos adoptando así el color plateado del estaño metálico. Ambos crisoles fueron utilizados en el equipo industrial bajo las mismas condiciones. Figura 4.10. Punto de soldadura correcto (derecha) y punto de soldadura incorrecto (izquierda) El anillo oscuro de aproximadamente 1,3 mm de ancho observado en la parte superior de ambos crisoles es característico de la presencia de zonas no mojables como ya se mencionó. Es precisamente esta zona donde ocurre el contacto entre el crisol y la parte inferior del PCB donde fue aplicado el flux durante la primera etapa del proceso de soldadura selectiva industrial. La Figura 4.11 muestra una imagen amplificada de la zona no mojable. Allí se pueden apreciar líneas verticales que fueron identificadas como las marcas dejadas por el torno durante el proceso de fabricación de los crisoles. Esta observación sugiere la ausencia de la capa de β-Sn en la parte superior del mismo. Además, se observan manchas de color marrón en los alrededores de los anillos, las cuales sugieren la adherencia de residuos de flux en la zona afectada o productos de corrosión. Figura 4.11. Muestra (a). Amplificación de la superficie del anillo. La zona no mojable se analizó mediante MEB-EDX para obtener información acerca de la morfología y la composición química en la superficie (Figura 4.12). En ambos casos el resultado 32 fue similar: la zona no mojable presenta una morfología irregular, en la que se observan afloramientos rodeados por una superficie relativamente lisa. Los resultados del EDX revelan que, independientemente del punto de análisis, el elemento preponderante sobre la superficie metálica es el estaño. Este resultado era esperado debido a la alta composición de este elemento en la aleación para soldar. En los afloramientos se detectó hierro, lo que sugiere la ausencia de la capa de β-Sn en estas zonas, exponiendo así la fase intermetálica rica en hierro al ambiente oxidante. Este resultado se corroboró analizando la sección transversal del crisol por EDX (Figura 4.13) en la que se pudo observar una pérdida substancial de la capa de β-Sn generando un perfil irregular en la capa externa. Por otra parte, la detección de carbono y oxígeno pudiera indicar la presencia de compuestos orgánicos provenientes de los residuos de flux y/o la formación de óxidos tanto de estaño como de hierro en la superficie del crisol, respectivamente. En efecto, el análisis del diagrama de Elligham para el hierro (Figura 4.14), indica la estabilidad de distintos óxidos de este elemento (Fe2O3/Fe3O4) a las condiciones del proceso (temperatura y presión parcial de oxígeno), lo que hace pensar que la formación de una capa de óxidos de hierro le confiere a esta zona un carácter no mojable. En la Figura 4.15 se muestra una imagen amplificada de las manchas de color marrón observadas en la Figura 4.11. Se observa que estas manchas presentan una tonalidad oscura al ser comparada con la matriz. Los espectros 1 y 3 fueron tomados en estas zonas detectándose una cantidad considerable de carbono si se compara con el de la matriz (punto de análisis 2). Este resultado indica que estas formaciones son de naturaleza orgánica las cuales pueden atribuirse a la adherencia de residuos de flux sobre la superficie metálica durante los ciclos de inmersión. La presencia de elementos de sodio y cloro en el análisis EDX pueden atribuirse a la contaminación de las muestras durante su manipulación. 33 Figura 4.12. Análisis superficial de MEB-EDX en el área no mojable de la muestra (a) Figura 4.13. Análisis de sección transversal en zona no mojable con MEB-EDX. 34 Figura 4.14. Diagrama de Elligham del Fe. (http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/ellingham_diagrams/interactive.php) 4.2.2 Efecto del posicionamiento de los crisoles sobre la ocurrencia de la falla. Este grupo de experimentos fueron realizados con el fin de determinar la influencia del posicionamiento de los crisoles dentro del baño de soldadura sobre la formación de zonas no mojables. La posición de los crisoles en el soporte para soldar se detalló en la sección 3.2.1 del procedimiento experimental. En el primer grupo de experimentos el crisol 5_V1 (posición E) presentó en la superficie las formaciones típicas de un superficie totalmente mojable (Figura 4.16). Contrariamente, la muestra 1_V1 (posición A) presentó áreas no mojables en la parte superior con presencia de altas cantidades de residuos de flux en la zona afectada (Figura 4.16). Al realizar el análisis EDX sobre la zona no mojable se detectó hierro, lo que indica la ausencia de la capa de β-Sn en la superficie del crisol con la consecuente exposición de la fase intermetálica a la atmósfera oxidante. 35 Figura 4.15. Análisis MEB-EDX de estructuras marrones en las áreas no mojables de los crisoles. Figura 4.16. Imagen de las muestra 5_V1 y 1_V1, respectivamente. 36 Esta experiencia se reprodujo con el grupo de muestras V3; en este caso, ninguno de los crisoles mostró rastros de zonas no mojables ni de residuos de flux. Por otra parte, al variar la posición de los crisoles en el grupo V2, sólo se observaron residuos de flux en la parte superior de los crisoles sin detectar áreas no mojables. Así, los resultados obtenidos a partir de la variación del posicionamiento de los crisoles en el soporte para soldar no fueron reproducibles y por lo tanto no se encontró una relación concluyente entre el posicionamiento de los crisoles y la ocurrencia de la falla. 4.2.3 Influencia de daños mecánicos en la superficie del crisol sobre la formación de zonas no mojables Se realizó una investigación adicional con el fin de determinar si algún daño mecánico externo en la superficie de los crisoles pudiera generar la formación de áreas no mojables durante el proceso de soldadura (sección 3.2.2). Como se describió anteriormente, los daños mecánicos se realizaron de dos maneras: simulando un montaje incorrecto de los crisoles en el soporte colocándolos un cuarto de giro más elevado que la posición estándar y realizando marcas con un objeto cortante sobre la superficie del crisol previo a la etapa de pretratamiento (a), y luego de la primera inmersión (b). Al simular daños mecánicos en la superficie del crisol por un montaje incorrecto, se encontró que este no presentó ningún rastro de zonas no mojables a pesar de que éste crisol haya impactado el punto de soldadura antes que el resto de los crisoles. Estos resultados sugieren que el posicionamiento elevado del crisol no tiene influencia sobre la formación de zonas no mojables. Al utilizar un objeto cortante siguiendo el procedimiento (a) no se detectaron zonas no mojables sobre el crisol, lo que demuestra que este fue totalmente cubierto por el baño de estaño fundido luego de la primera inmersión. Contrariamente, se observó la presencia de zonas no mojables cuando se siguió el procedimiento (b). Estas zonas se observaron como líneas de color negro-rojizo justo sobre las marcas dejadas por el objeto cortante, mientras que el resto del crisol presentó el color dorado característico del estaño solidificado y oxidado (Figura 4.17). A fin de examinar mejor estos resultados, se realizó el seccionamiento transversal de la superficie dañada y se observó mediante MO (Figura 4.18). La micrografía revela la ausencia de la capa de β-Sn (color blanco) sobre la zona dañada mecánicamente, siendo ésta apreciable sobre el resto de la superficie del crisol. Además, en la zona dañada se observa que la capa superficial de color gris claro se corresponde con el compuesto intermetálico FeSn2. Estos resultados 37 sustentan la observación previa de que la formación de zonas no mojables pudiera estar relacionada con la formación de óxidos de hierro producto, en este caso, de la exposición de la fase intermetálica que queda al descubierto por el efecto del daño mecánico ocasionado intencionalmente por un objeto penetrante luego del pretratamiento, esto pudiera interpretarse por la elevada temperatura del crisol al realizar el daño, luego de la inmersión inicial. Una mayor temperatura acelera la formación de óxidos hierro de las fases internas del crisol. Sin embargo, estas experiencias no explican cómo ocurre la falla durante el proceso industrial ya que bajo las condiciones normales de operación los crisoles no experimentan daño mecánico en su superficie. Figura 4.17. Rayones sobre los crisoles. Crisol 4_V1. Figura 4.18. Sección transversal del rayón en la muestra 4_V1. 38 4.3 4.3.1 Resultados de la experimentación a escala de laboratorio. Verificación del efecto del flux sobre las paredes de los crisoles A fin de entender las causas que originan la formación de zonas no mojables sobre los crisoles se llevaron a cabo una serie de experimentos a escala de laboratorio simulando las condiciones de soldadura del proceso industrial. En particular, las experiencias anteriores sugieren que la presencia de restos flux sobre las paredes del crisol pudiera tener un efecto sobre el mecanismo de formación de zonas no mojables. En una primera etapa del estudio, se verificó el efecto reductor de tres tipos de flux (flux resina, flux ácido y flux mezclado) sobre los óxidos de estaño formados en la superficie de los crisoles. Esta prueba se realizó sumergiendo crisoles recién salidos del baño de soldadura, en recipientes que contenían los diferentes flux. La Figura 4.19 muestra la superficie de un crisol luego de esta experiencia. En ella se observa que el crisol experimenta un cambio de color dorado a plateado justo en aquella zona que fue sumergido en el flux. En algunos casos se observaron manchas de color marrón adjuntas a las paredes del crisol que pueden atribuirse a residuos de flux. Comparando la cantidad de residuos observados sobre la superficie de los crisoles, el flux resina fue el que dejó mayor cantidad de residuos en las paredes, seguido por el flux mezclado y por último el flux ácido (Figura 4.20, Figura 4.21 y Figura 4.22) Figura 4.19. Reducción de óxidos de estaño por parte del flux. 39 Figura 4.20. Residuos del flux resina en el área superficial. Figura 4.21. Residuos del flux ácido. Figura 4.22. Residuos del flux mezclado. La naturaleza de estos residuos no se determinó; sin embargo, estudios realizados por Artaki et al., 1992 revelan que los flux resina se degradan a altas temperaturas los cuales inducen cambios en su composición química. Los cambios más obvios son la volatilización del solvente alcohólico y la volatilización de la resina; sin embargo, otros cambios ocurren debido a la presencia de oxígeno. En efecto, este elemento promueve isomerizaciones y polimerizaciones autooxidativas del ácido abiético y sus homólogos generando compuestos de mayor peso molecular. Artaki et al., 1992, determinaron que mientras más fina es la película de flux aplicado mayores serán los cambios en el peso molecular de los productos ocasionados por la 40 polimerización autooxidativa. Así, la cantidad de resina aplicada en las paredes de los crisoles afecta el grosor de la película de flux y la consecuente formación de aglomerados de compuestos más pesados que pudieran adjuntarse con mayor facilidad en el tope del crisol generando zonas no mojables. Por otra parte, los pequeños orificios observados en las zonas de aplicación de flux sugieren que estos compuestos afectan la estabilidad química de la capa de β-Sn, lo que pudiera promover la disolución localmente del estaño metálico. Este pudiera ser otro factor que condiciona la formación de zonas no mojables ya que cuando esto ocurre, el compuesto intermetálico se expone directamente al ambiente oxidante. 4.3.2 Efecto de los ciclos de inmersión. En la segunda etapa del estudio se realizaron los experimentos en los cuales se aplicó el flux luego de cada inmersión del crisol en el baño de metal fundido (sección 3.3) durante al menos 100 ciclos de inmersión. En este caso se utilizaron dos tipos de flux (flux/ácido y flux/mezclado) ya que estas substancias de pretratamiento resultaron ser las más agresivas. A su vez, se utilizaron dos aplicadores: recipientes de aluminio y placas de acero La Tabla 4.1 muestra el diseño experimental empleado donde los parámetros variados durante la investigación fueron el número de inmersiones, el tipo de flux y el tipo de aplicador. Tabla 4.1. Especificaciones de los experimentos a escala de laboratorio. Crisol Inmersiones Flux aplicado Tipo de aplicador KO_1 180 Mezclado Recipiente de aluminio KO_2 150 Ácido Recipiente de aluminio KO_3 100 Ácido Placa de acero KO_4 200 Ácido Placa de acero KO_5 300 Ácido Placa de acero La Figura 4.23 muestra el estado del crisol KO_1 luego de 180 ciclos de inmersión. Se observa que el mismo presenta un color dorado alrededor del área superficial con grandes cantidades de residuos de flux de color marrón rojizo en el tope del crisol. En este caso, no se detectó la presencia de áreas no mojables a pesar de encontrar cantidades importantes de residuos de flux. 41 Figura 4.23. Imagen del área superficial de la muestra KO_1. El crisol KO_2 presentó zonas no mojables luego de 150 ciclos de inmersión. Estas zonas se ubicaron tanto en el tope del crisol y sus adyacencias (Figura 4.24). En la pared del crisol se observó una zona de color gris que muestra los rastros dejados por el torno durante su proceso de fabricación. Estas marcas son similares a las observadas en el tope de los crisoles dañados del proceso industrial, ver Figura 4.11. La presencia de estas marcas y la zona degradada en el tope del crisol indica que el flux ácido disuelve la capa de β-Sn dejando al descubierto la fase intermetálica. Esta fase se oxida al ponerse en contacto con el oxígeno del ambiente durante la salida del crisol del baño de estaño fundido, con la consecuente formación de una zona no mojable. De las experiencias anteriores se obtuvo que el crisol KO_2 falló antes que la muestra KO_1, lo que se atribuye al tipo de flux aplicado. Figura 4.24. Crisol KO_2. Presencia de residuos de flux y formación gris. 42 Los crisoles KO_3, KO_4 y KO_5 fueron sometidos a ensayos de inmersión utilizando el flux ácido y un aplicador de acero similar al utilizado en el proceso industrial. La diferencia entre estas experiencias es el número de ciclos de inmersión. Sorpresivamente, en ningún caso se observó la formación de zonas no mojables. La superficie de los crisoles permaneció dorada sin rastros de flux ni degradación hasta luego de 300 ciclos de inmersión (Figura 4.25). Este resultado contrasta con la experiencia anterior y con los obtenidos a escala industrial en los que se utilizó igualmente una placa de acero como aplicador en reemplazo de la PCB. Figura 4.25. Área superficial de la muestra KO_5. Los resultados que se derivan de las experiencias tanto a escala industrial como de laboratorio indican que diversos factores están involucrados en la aparición de la falla. Los resultados a escala de laboratorio sugieren que el tipo de aplicador influye en la formación de zonas no mojables ya que, al utilizar el aplicador de aluminio se observó sistemáticamente la falla y al utilizar la placa de acero como aplicador esta no apareció. Como se explicó en el procedimiento experimental (sección 3.3.3), el tipo de aplicador determina la temperatura en el tope del crisol, por lo que la falla podría estar relacionada más bien con la temperatura y no con el material o la forma del aplicador. Las fluctuaciones de la temperatura en el tope del crisol fueron investigadas colocando un termopar en la parte superior de los aplicadores para generar los perfiles de temperatura (Figura 4.26). A partir de ellos se puede obtener un estimado de la temperatura del flux durante el tiempo de contacto entre el aplicador y los crisoles. Se observa una diferencia entre las temperaturas máximas alcanzadas con cada aplicador. Al utilizar los recipientes de aluminio se obtuvo una temperatura máxima de aproximadamente 250ºC la cual se alcanza rápidamente dada la elevada conductividad térmica de este metal (2,2 W/cm ºC). Por otra parte, se observa que la temperatura máxima alcanzada con el aplicador de acero fue aproximadamente 180 ºC lo que representa una disminución de 70 ºC al cambiar de aplicador. Además, se observa que el aplicador de acero 43 alcanza esta temperatura más lentamente; ya que su conductividad térmica es aproximadamente 4 veces menor a la del aluminio (0,5 W/cm ºC). 300 Recipiente de Al 250 Temperatura (ºC) Placa de acero 200 150 100 50 0 0 5 10 15 20 Tiempo (s) 25 30 35 Figura 4.26. Perfiles de temperatura de los aplicadores durante el contacto con las muestras. La diferencia de temperaturas registradas en el tope de los crisoles es una consecuencia directa de la capacidad de absorción de calor de cada aplicador. Si bien la capacidad calorífica del aluminio (880 J/kg K) es casi dos veces más grande que la del acero (460 J/kg K), la masa de este aplicador es aproximadamente 20 veces más pequeña que la de la placa de acero. Considerando que, · · Δ , el recipiente de aluminio absorbe una menor cantidad de calor y en consecuencia la temperatura del crisol es mayor con este aplicador. Asi, las fallas encontradas en los crisoles a escala de laboratorio utilizando los aplicadores de aluminio están asociadas a la elevada temperatura en el tope del crisol. Esta temperatura favorece la descomposición del flux, generando productos de elevado peso molecular que parecen ser agresivos para la capa de β-Sn. La desaparición de esta capa conlleva luego a la oxidación del compuesto intermetálico y a la consecuente formación de zonas no mojables. Extrapolando esta hipótesis al proceso industrial se supone que las fallas pueden ser ocasionadas por altas temperaturas en el tope de los crisoles. En efecto, la temperatura de los crisoles en el proceso industrial es mayor que la temperatura en los experimentos a escala de laboratorio debido a que el equipo de soldadura es un sistema cerrado en el que la temperatura del ambiente es directamente afectada por la temperatura del baño de metal fundido. Esta condición acelera tanto la degradación del flux como la cinética de oxidación de la fase intermetálica. 44 4.4 Mecanismo propuesto de formación de las zonas no mojables La formación de áreas no mojables en los crisoles utilizados en el proceso de soldadura selectiva fue el objeto de estudio de esta investigación. Un posible mecanismo de formación es presentado a continuación: Condiciones y parámetros importantes: • Disolución del recubrimiento galvánico de los crisoles en el baño de soldadura. • Formación del compuesto intermetálico. • Activación del flux durante la etapa de precalentamiento. • Altas temperaturas de contacto y bajas tasas de enfriamiento en el tope de los crisoles. • Presencia de residuos de flux (adheridas en las paredes) y oxígeno es necesario en el posible lugar donde se formará el área no mojable. La formación de las áreas no mojables se inicia con la disolución de los recubrimientos galvánicos en el baño de soldadura y la formación de una fase intermetálica mojable. Durante el proceso de activación y posterior aplicación del flux, el flux se debe descomponer y adherir a las paredes de las muestras, especialmente en la parte superior donde ocurre el contacto directo entre el aplicador y el crisol. La alta temperatura del contacto aumenta la tasa de descomposición del flux, lo que genera aglomeraciones entre la soldadura fundida de la pared de los crisoles y los residuos de flux. Durante el proceso de inmersión y elevación es posible que estas aglomeraciones inhiban la interacción de la soldadura fundida fresca del baño con las paredes del crisol o puede ocurrir una disolución local de la capa de β-Sn por parte de los residuos de flux, y en el caso en que la FIM alcance la capa superficial y se ponga en contacto con oxígeno generará la formación de una zona no mojable. CAPÍTULO 5 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Esta investigación fue realizada con el objetivo de proponer un posible mecanismo de falla que explique la formación de zonas no mojables en los crisoles utilizados en el proceso de soldadura selectiva industrial libre de plomo. Del estudio se obtuvieron las siguientes conclusiones: • La falla se presenta siempre de la misma manera: anillo en el tope con desgaste superficial y acumulación de flux en los alrededores. • Se observó que, la falla no es recurrente ni 100% reproducible a un mismo número de inmersiones. No se observó una relación entre el posicionamiento de los crisoles en el soporte para soldar y la formación de zonas no mojables en el proceso industrial de soldadura. • La cantidad de residuos de flux adheridos a la pared del crisol depende del tipo de flux, del tiempo de aplicación y de la temperatura de contacto. Una mayor temperatura generó una mayor tasa de descomposición y adherencia del flux lo que promovió localmente la disolución local del estaño metálico y la consecuente aparición de zonas no mojables. • Se detectó la formación de una fase intermetálica entre el material base de los crisoles y el baño de metal fundido. A partir del EDX se determinó que el compuesto intermetálico está formado por hierro y estaño (FeSn2). • Se detectó la ausencia de la fase de β-Sn en las zonas no mojables mediante el uso de microscopía óptica y electrónica. La falta de la capa expone a la fase intermetálica a la acción de la atmósfera oxidante generando un óxido no mojable del compuesto intermetálico. • Se observó que el aumento de la temperatura global del proceso, debido al cambio en el material de aporte, afectó la estabilidad de los flux utilizados. Se recomienda estudiar nuevos flux con temperaturas de descomposición más elevadas (más resistentes a las temperaturas del proceso) así como su interacción en el proceso. 46 Es recomendable profundizar el estudio a escala laboratorio utilizando nuevos aplicadores con diferentes espesores que puedan generar diferentes temperaturas de contacto y así plantear un correlación entre la temperatura de contacto y la descomposición del flux. Se recomienda caracterizar las zonas no mojables con procedimientos analíticos más precisos, a fin de determinar la naturaleza del compuesto no mojable y la fase intermetálica, para confirmar la teoría de la formación de un óxido del compuesto intermetálico. 47 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS Abtew, M., & Selvaduray, G. (2000). Lead-free solders in microelectronics. Materials Science and Engineering, 27 , 95-141. Artaki, I., Ray, U., Gordon, H. M., & Gervasio, M. S. (1992). Thermal degradation of rosin under high temperature solder reflow. Thermochimica Acta , 7-20. Bath, J. (2007). Lead-Free Soldering. New York: Springer . Briggs, D., Brady, J., & Newton, B. (2000). Scanning electron microscopy and X-ray microanalysis. Northampton, Massachusetts: Smith College. Cho, S., Yu, J., Kang, S. K., & Shih, D.-Y. (2005). The Oxidation of Lead-Free Sn Alloys by Electrochemical Reduction Analysis. JOM , 50-52. Frankenthal, R. P., & Loginow, A. W. (1960). 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