Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Proyecto ‘BIN2GRID’ Valorización de los residuos de alimentos para la producción de biometano y su uso en estaciones de servicios locales Convenio de subvención Nº: 646560 Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano WP 5 – Tarea 1 / D 5.1 Abril 2016 Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Autores: Neven Duic, UNIZAG FSB Franjo Cajner, UNIZAG FSB Tomislav Puksec, UNIZAG FSB Revisores: Todos los miembros del consorcio Contacto: University of Zagreb, Faculty of Mechanical Engineering and Naval Architecture Prof.dr.sc. Neven Duic Email: neven.duic@fsb.hr Tel: +385 1 6168 242 Ivana Lucica 5 10000 Zagreb Croacia www.fsb.hr Este proyecto ha recibido financiación del programa de investigación e innovación Horizonte 2020 de la Unión Europea en virtud del acuerdo de subvención No 646560. Cualquier acción de comunicación relacionada con la actuación debe indicar que refleja solo la opinión de los autores y que la Comisión no se responsabiliza del uso que se pueda hacer del mismo. Página web de Bin2Grid: www.bin2grid.eu Marzo 2016 1 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Contenido 1 Introducción ___________________________________________________ 7 2 Producción de biogás __________________________________________ 10 Materia prima ____________________________________________________ 11 2.1.1 2.1.2 2.1.3 Cultivos energéticos __________________________________________________ 11 Residuos ___________________________________________________________ 11 Potencial energético __________________________________________________ 17 Procedimientos de pretratamiento___________________________________ 20 2.2.1 2.2.2 2.2.3 2.2.4 Pretratamiento para el saneamiento ______________________________________ Pretratamiento físico __________________________________________________ Pretratamiento biológico _______________________________________________ Procesos combinados _________________________________________________ 20 21 29 31 Digestión anaerobia_______________________________________________ 32 2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.3.4 Conceptos básicos y principios __________________________________________ Componentes de una planta de biogás ____________________________________ Tratamiento y uso del digestato _________________________________________ Evaluación económica _________________________________________________ 32 32 41 43 Usos del Biogás __________________________________________________ 52 2.4.1 2.4.2 3 Utilización del biogás para calefacción ____________________________________ 52 Cogeneración _______________________________________________________ 53 Transformación del biogás ______________________________________ 55 Métodos de transformación ________________________________________ 59 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.2.6 3.2.7 3.2.8 3.2.9 4 Adsorción por cambio de presión (PSA) ___________________________________ Eficiencia energética de la adsorción por cambio de presión ___________________ Depuración con agua__________________________________________________ Absorción física por disolvente orgánico ___________________________________ Absorción química con disolventes orgánicos ______________________________ Separación criogénica _________________________________________________ Separación por membranas ____________________________________________ Formación de hidratos _________________________________________________ Método biológico para la transformación del biogás __________________________ 61 63 65 69 72 76 78 82 82 Utilización del biometano _______________________________________ 84 Beneficios del biometano __________________________________________ 87 Inyección en la red de gas natural ___________________________________ 89 El biometano como combustible para el transporte ____________________ 92 4.3.1 4.3.2 4.3.3 4.3.4 Gas Biometano Comprimido (GBC) ______________________________________ La inyección en la red _________________________________________________ Biometano licuado (BML) ______________________________________________ Regímenes de ayudas al biometano ______________________________________ 94 95 97 98 5 Conclusiones ________________________________________________ 100 6 Referencias __________________________________________________ 102 Marzo 2016 2 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Listado de Figuras Figura 1 Recolección de maíz para ensilaje .............................................................................. 11 Figure 2 Residuos vegetales ..................................................................................................... 13 Figura 3 Residuos de alimentos................................................................................................ 15 Figura 4 Porcentajes de fracciones de residuos en los residuos sólidos urbanos - EU14........ 17 Figura 5 Principales compuestos producidos tras el pretratamiento químico de biomasa lignocelulósica [13] ................................................................................................................... 25 Figura 6 Procesos de separación en pretratamiento con agua líquida .................................... 26 Figura 7 Proceso de separación en la deslignificación oxidativa ............................................. 28 Figura 8 Diagrama de flujo del proceso de disolución y regeneración de la madera en RTIL [13] ........................................................................................................................................... 29 Figura 9 Pasos principales del proceso de digestión anaerobia .............................................. 32 Figura 10 Planta de biogás ....................................................................................................... 33 Figura 11 Diagrama de una planta de biogás ........................................................................... 33 Figura 13 Trituradora ............................................................................................................... 34 Figura 12 Silo de almacenamiento de material prima ............................................................. 34 Figura 14 Bomba centrífuga ..................................................................................................... 35 Figura 15 Cintas transportadoras de biomasa ......................................................................... 36 Figura 16 Digestor vertical ....................................................................................................... 37 Figura 17 Digestor horizontal ................................................................................................... 38 Figure 18 Sistema de mezclado del digestor ............................................................................ 38 Figura 19 Sistema de almacenamiento basado en membranas .............................................. 41 Figura 20 Digestato .................................................................................................................. 42 Figura 21 Porcentajes tipo de los costes deinversión en plantas a pequeña y gran escala de Digestión Anaerobia y transformación de biogás .................................................................... 44 Figura 21 Costes de capital de la fermentación húmeda (azul), seca (verde) y seca-filtrada (naranja) [18]. ........................................................................................................................... 47 Figura 21 Costes de inversión específicos en una planta de fermentación. ............................ 48 Figura 22 Promedio del precio histórico de gas natural en el consumo doméstico UE-28 y EA [21] ........................................................................................................................................... 49 Figura 23 Promedio del precio histórico de gas natural en el consumo industrial en UE-28 y EA [21]. ..................................................................................................................................... 50 Figura 24 Precios del gas natural para consumo doméstico en 2015 [21]. ............................. 51 Figura 25 Precios del gas natural para consumo industrial en 2015 [21]. ............................... 51 Figura 26 Comparación de la producción de calor y energía de forma separada y combinada .................................................................................................................................................. 53 Figura 26 Comparación de la producción de calor y energía de forma separada y combinada .................................................................................................................................................. 53 Figura 27 Capacidad de transformación de biogás las plantas europeas en el periodo 1987– 2011 en relación con el biogás bruto (Copyright: Fraunhofer IWES, 2012). [29] .................... 57 Figura 28 Tecnologías usadas en la transformación del biogás para la eliminación CO2; las líneas discontinuas indican métodos combinados (Copyright: Fraunhofer IWES, 2012). [29] 59 Marzo 2016 3 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Figura 29 Esquema del proceso de adsorción por cambio de presión (basado en: Fraunhofer IWES, 2012). ............................................................................................................................. 61 Figura 30 Isotermas CO2 genérico para dos diferentes materiales (1) y (2) indicando presión parcial de CO2 y regeneración (baja) de presión. [32]............................................................ 62 Figura 31 Costes específicos de la transformación de biogás para tecnologías PSA (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). .......................................................................................................... 64 Figura 32 Esquema del proceso de depuración con agua (Basado sobre: Fraunhofer IWES, 2012)......................................................................................................................................... 66 Figura 33 Costes específicos de transformación de biogas con depuración con agua (basado en: Fraunhofer IWES, 2012). .................................................................................................... 68 Figura 34. Esquema del proceso de absorción física (usando solventes orgánicos) (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). .......................................................................................................... 70 Figura 35 Costes específicos de transformación de biogás con absorción física por disolvente orgánico basado en precios indicativos y valores garantizados. (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012)......................................................................................................................................... 73 Figura 36 Esquema del proceso de absorción química (usando disolventes orgánicos) (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). .................................................................................................... 74 Figura 37 Costes específicos de transformación de biogas con absorción química basados en precios indicativos y valores garantizados según [42] (basado en: Fraunhofer IWES, 2012). 75 Figura 38 Diagrama de fases de presión – temperatura de dióxido de carbono [48] ............. 76 Figura 39 Esquema de proceso de un sistema de separación por membranas en dos etapas para la transformación de biogás (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). ................................ 79 Figura 40 Costes específicos de transformación de biogas de un sistema de separación por membranas en base a las indicaciones de precios y valores de garantía según [64] (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). .................................................................................................... 80 Figure 41 Utilización del biometano ........................................................................................ 85 Figura 42 Número de plantas de inyección en varios países europeos [78] ........................... 86 Figure 43 Beneficios del biometano ......................................................................................... 87 Figura 44 Estadísticas sobre gas natural en algunos países europeos [84] ............................. 88 Figura 45 Compuestos químicos y proporción aprox. en biogás, gas natural y biometano .... 89 Figura 46. Preparación del biometano para la red de gas ....................................................... 89 Figura 47 Estación de servicio de GNC (Austria) ...................................................................... 92 Figura 48 Transporte de GBC [95] ............................................................................................ 94 Figura 49 Compresor de gas biometano .................................................................................. 95 Figure 50 Estación de servicio de GNC ..................................................................................... 96 Figura 51 Camión remolque de GNL [94] ................................................................................. 97 Marzo 2016 4 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Listado de Tablas Tabla 1 Biorresiduos adecuados para la producción de biogás ............................................... 12 Tabla 2 Categorías de subproductos animales......................................................................... 14 Tabla 3 Composición del biogás ............................................................................................... 17 Tabla 4 Listado de distintos sustratos para DA con potencial energético [5][6] ..................... 18 Tabla 5 Contenido en celulosa, hemicelulosa y lignina de materias primas lignocelulósicas [10] ........................................................................................................................................... 24 Tabla 6 Tipos de organismos más usados en el pretratamiento biológico [16] ...................... 30 Tabla 7 Efectos de la higienización anaerobia en patógenos, huevos de parásitos e indicador E.-Coli [17] ................................................................................................................................ 40 Tabla 8 Costes de inversión de y O&M para una planta de digestión anaerobia y de transformación de biogás [22], [23], [24] ................................................................................ 46 Tabla 9. Costes adicionales de plantas de digestión anaerobia con foco en materias primas diversas ..................................................................................................................................... 48 Tabla 10 Costes de las diferentes materias primas empleadas en la producción de biogás [25] .................................................................................................................................................. 48 Tabla 11 Propiedades y composición del biogás y gas natural [26] ........................................ 56 Tabla 12 Ventajas y desventajas de las diferentes tecnologías de transformación [5], [30] .. 60 Table 13 Características técnicas de tecnologías PSA .............................................................. 63 Tabla 14 Consumo energético de la adsorción por cambio de presión ................................... 63 Tabla 15 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de adsorción por cambio de presión ............................................................................................................. 65 Tabla 16 Características técnicas de la tecnología de depuración con agua ........................... 66 Tabla 17 Consumo energético de depuración con agua .......................................................... 67 Tabla 18 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la depuración con agua ................................................................................................................ 69 Tabla 19 Características técnicas de la tecnología de absorción física .................................... 70 Tabla 20 Consumo energético de la absorción física ............................................................... 71 Tabla 21 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y de mantenimiento (O&M) de la absorción física ......................................................................................................................... 72 Tabla 22 Características técnicas de la tecnología de absorción física .................................... 73 Tabla 23 Consumo energético de la absorción química .......................................................... 74 Tabla 24 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la absorción química .................................................................................................................... 76 Tabla 25 Características técnicas de la tecnología de transformación criogénica .................. 77 Tabla 26 Consumo energético de la transformación criogénica ............................................. 77 Tabla 27 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la transformación criogénica ....................................................................................................... 78 Tabla 28 Características técnicas de la tecnología de membranas.......................................... 79 Tabla 29 Consumo energético de la tecnología de membranas .............................................. 80 Tabla 30 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la tecnología de membranas ........................................................................................................ 81 Marzo 2016 5 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 4.2.1.1 Table 31 Requisitos específicos para la inyección de biometano en redes de gas natural en algunos países europeos [83] ................................................................................. 91 Tabla 32 Vehículos de gas natural en Europa en 10.2014. [91] ............................................... 93 Tabla 33 Estación de servicio de GNC por países en la UE [91] ............................................... 96 Tabla 34. Estaciones de servicio de GNL .................................................................................. 98 Tabla 35. Regímenes de ayudas al biometano [96][97] ........................................................... 98 Marzo 2016 6 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 1 Introducción Marzo 2016 7 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano En el concepto “de los residuos de alimentos al biometano’, la digestión anaerobia (DA) convierte residuos de alimentos y bebidas a biogás, que es transformado a biometano, existiendo una posible inyección posterior del mismo en la red de gas natural. La situación actual, incluyendo los marcos legales y administrativos, varía de forma significativa en las ciudades objetivo y en los países. Podemos encontrar desde sistemas consolidados con marco legal y esquemas financieros definidos a situaciones donde no existe este tipo de marco de actuación para el uso del biometano. El principal objetivo de este informe es el de servir como referencia inicial para las partes interesadas de las ciudades objetivo de Bin2Grid, así como para los representantes de otros grupos objetivo potencialmente interesados, en implementar proyectos de transformación de residuos de alimentos en biocombustible. El presente informe pretende recopilar los tipos de tecnologías existentes y proporcionar información relevante sobre las mismas, tales como preparación del digestor, eficiencia de la planta y biogás producido o sobre la manipulación posterior (transformación, inyección en red de gas natural, etc.). Uno de los puntos clave en esta cadena (de residuos de alimentos a biocombustible) es la identificación de prácticas de pre-tratamiento relacionadas con tipos de residuos de alimentos específicos. En este sentido, se determinan principales parámetros tecnológicos: rendimiento de las materias primas, pre-tratamiento requerido, especificaciones para la inyección en la red de gas natural, unidades de transformación de última generación (calidad del gas de salida, estándares), etc. Asimismo, se ha lleva a cabo el análisis de las condiciones económicas, tales como costes de inversión tipo, costes de operación, etc. Este informe no se centra en la producción combinada de calor y electricidad (CHP) como medio usual de uso del biogás, dado que esta tecnología está bien desarrollada, testada e implementada en varios casos como método preferido para uso del biogás, y en Bin2Grid el foco está puesto en la transformación del biogás y la biometanización. Las tecnologías disponibles son presentadas y analizadas desde el punto de vista de su aplicabilidad a este tipo específico de flujo de residuos. Como resultado final, se establece un concepto que servirá de ayuda a otros participantes para la creación del plan de negocio de sus propias plantas de biogás, en base a estudios de viabilidad cuantitativos y una amplia visión de las mejores prácticas disponibles. Marzo 2016 8 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Los datos de este informe serán usados por las ciudades objetivo de Bin2Grid: Zagreb (Croacia), Skopje (Macedonia), Málaga (España) y París (Francia), para las que el consorcio Bin2Grid está desarrollando los diferentes conceptos en la cadena de los residuos de alimentos a la producción de biogás. Marzo 2016 9 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 2 Producción de biogás Marzo 2016 10 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Materia prima La producción de biogás es el resultado de la digestión anaerobia de materia orgánica, que normalmente se denomina material prima. Hay muchos tipos diferentes de material prima y de formas de clasificarla, pero a efectos de este manual la clasificaremos en dos categorías principales: cultivos energéticos y residuos. 2.1.1 Cultivos energéticos Los cultivos energéticos son plantaciones con el fin específico de ser usadas como fuente o vector de energía. Pueden incluir una amplia variedad de cultivos de plantas con uso energético asociado. Biomasa de rápido crecimiento utilizada como combustible en procesos de combustión, el azúcar de caña utilizada para producir biocombustibles y el ensilado de maíz usado para producir biogás representan distintos tipos de cultivos energéticos. Los cultivos energéticos necesitan generalmente poco mantenimiento y suelen ser de crecimiento rápido, bajo coste, alto rendimiento y típicamente densos. Dado que crecen en tierras fértiles, representan una competición directa para la producción de alimento, razón por la que la mayoría de los Figura 1 Recolección de maíz para ensilaje Estados Miembros establecen una cuota máxima de uso de dichas materias primas para la producción de biogás si el productor desea recibir subvenciones. En cuanto a la producción de biogás, el cultivo energético más utilizado es el ensilado de maíz. Los subproductos vegetales, los residuos agrícolas y los residuos vegetales no se consideran en general dentro de la categoría de cultivo energético, aunque sean plantas que puedan ser cultivadas en algunas ocasiones con este propósito. 2.1.2 Residuos La lista europea de residuos [1] es un documento oficial en el que se nombran y describen todos los tipos de fracciones de residuos. Se ha introducido para Marzo 2016 11 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid clasificarlos apropiadamente y homogeneizar la lista de residuos en función de su origen. Los diferentes tipos de residuos de la lista se clasifican mediante códigos de seis cifras para los residuos, y de cuatro y dos cifras para los subcapítulos y capítulos respectivamente. La Tabla 1 a continuación lista ejemplos de los diferentes flujos de residuos que son apropiados para la producción de biogás. Tabla 1 Biorresiduos adecuados para la producción de biogás 02 Residuos de la agricultura, horticultura, acuicultura, silvicultura, caza y pesca; residuos de la preparación y elaboración de alimentos 02 02 Residuos de la preparación y elaboración de carne, pescado y otros alimentos de origen animal 02 03 Residuos de la preparación y elaboración de frutas, hortalizas, cereales, aceites comestibles, cacao, café, té y tabaco; producción de conservas; producción de levadura y extracto de levadura, preparación y fermentación de melazas 02 04 Residuos de la elaboración de azúcar 02 05 Residuos de la industria de productos lácteos 02 06 Residuos de la industria de panadería y pastelería Residuos de la producción de bebidas alcohólicas y no alcohólicas (excepto café, té y cacao) Residuos municipales (residuos domésticos y residuos asimilables procedentes de los comercios, industrias e instituciones), incluidas las fracciones recogidas selectivamente 02 07 20 20 01 Fracciones recogidas selectivamente 20 01 08 Residuos biodegradables de cocinas y restaurantes 20 01 25 Aceites y grasas comestibles 20 02 Residuos de parques y jardines (incluidos los residuos de cementerios) 20 02 01 Residuos biodegradables 2.1.1.1 Subproductos vegetales Las categorías de subproducto vegetal, residuo vegetal y residuo agrícola incluyen una gran variedad de residuos de cosecha, cosechas de baja calidad o dañadas, frutas y verduras, subproductos vegetales de origen agrícola, plantas y partes de plantas, así como pienso vegetal para animales estropeado. Los subproductos vegetales se Marzo 2016 12 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid usan principalmente como cosustratos con estiércol animal y otros tipos de materia prima. La Figure 2 muestra un ejemplo de este tipo de residuos. Figure 2 Residuos vegetales 2.1.1.2 Suproductos animales Los subproductos animales son generalmente partes o desechos de animales no destinados al consume humano, ya que representan una fuente potencial de riesgo para la salud pública y la salud animal. Se generan durante el sacrificio de animales para el consumo humano, la elaboración de productos de origen animal como los productos lácteos y la eliminación de animales muertos o la aplicación de medidas de control de enfermedades. Independientemente de su procedencia, constituyen un riesgo potencial para la salud pública, la salud animal y el medio ambiente. Este riesgo debe controlarse adecuadamente, bien canalizando esos productos hacia medios de eliminación seguros o utilizándolos para diversos fines, a condición de que se apliquen condiciones estrictas que reduzcan al mínimo los riesgos sanitarios. La regulación sobre subproductos animales [2] aborda todos los aspectos relacionados con la recogida, tratamiento, almacenamiento y uso de dichos subproductos, y los clasifica en tres categorías en función del grado de riesgo para la salud pública o la salud animal. Estas categorías se muestran en la Tabla 2. Marzo 2016 13 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid En aquellos casos en los que los subproductos animales se utilizan para la producción de biogás, se debe asegurar que los requisitos higiénicos se cumplen. Deben estar almacenados adecuadamente en contenedores especiales y someterse a procedimientos específicos relativos a las medidas preventivas tales como la limpieza, control higiénico, manipulación del digestato, etc. El proceso anaeróbico de los subproductos animales debe estar bien establecido con una adecuada agitación, mezcla equilibrada de materias primas y niveles estables de temperatura, para evitar el crecimiento de organismos patógenos. Generalmente se incluye un paso de saneamiento en el que el material por ejemplo se calienta hasta 70ºC durante al menos una hora. Tabla 2 Categorías de subproductos animales Categoría Descripción CAT 1 CAT 2 CAT 3 Marzo 2016 Muy alto riesgo Cuerpos de animales enfermos, cuerpos de animales domésticos y residuos específicos de la cocina y la industria alimentaria. Productos que no se pueden procesar en las plantas de biogás. Alto Riesgo Cuerpos de animales de ganado, desechos inservibles de mataderos, estiércol líquido, contenidos gastrointestinales, leche. Productos que se pueden procesar con un permiso específico y tras un proceso de preparación determinado (esterilización por presión). Bajo riesgo Desechos de animales de los mataderos, residuos de la cocina y la industria alimentaria. Productos que se pueden procesar en plantas de biogás tras su pasteurización (higienización). 14 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 2.1.1.3 Residuos de alimentos Los principals productores de residuos de alimentos en las áreas urbanas son: hogares, restaurantes y bares (residuos de cocina), mercados y tiendas minoristas (alimentos caducados) y la industria de alimentos y bebida. La producción de residuos de alimentos en la elaboración generalmente de inevitable alimentos durante es la transformación de materias primas en productos comercializables. La calidad de dichas fracciones de residuo suele ser satisfactoria, por lo que este material puede Figura 3 Residuos de alimentos ser fácilmente utilizado para la generación de energía y la producción de digestato. No obstante, en algunas ocasiones estos residuos están mezclados con otras fracciones de residuo (p.ej.: productos envasados), por lo que deben enviarse a unidades de reacondicionamiento antes de ser tratados. Los residuos de alimentos (Figura 3) son generalmente generados por los siguientes sectores industriales: 2.1.1.4 Industria cárnica y pesquera, Industria de la fruta y la verdura, Industria láctea, Industria panadera, Industria molinera, Industria del azúcar, Destilería y producción vinícola, Industria cervecera y de producción de malta; Residuos sólidos urbanos Los residuos sólidos urbanos, según su definición en los informes nacionales anuales sobre residuos sólidos urbanos a la Agencia Europea del Medio Ambiente [3] y la Directiva 1999/31/EC relativa al vertido de residuos, son residuos domésticos y de otro tipo que, por su naturaleza o su composición, puedan asimilarse a los residuos domésticos. Los residuos urbanos son generados principalmente por los hogares, Marzo 2016 15 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano aunque se incluyen residuos similares de fuentes tales como comercio, oficinas e instituciones públicas. La cantidad de residuo urbano generado consiste en los residuos recogidos por, o en nombre de, las autoridades municipales y dispuestos en el sistema de gestión de residuos. Los biorresiduos se pueden definir de forma general como residuos de la preparación o manipulación de alimentos y/o bebidas, alimentos cocinados no consumidos, alimentos y/o bebidas dañadas y aquellos que no han sido vendidos o consumidos (sin su envoltura o envase), y aceites y grasas comestibles. En este tipo de residuo puede haber restos de plantas (no madera), se incluyen restos de jardinería y poda (a pequeña escala: hogares) debido a sus características (contenido de agua, densidad, etc.), y por tanto son asimilados al biorresiduo de los residuos sólidos urbanos. El porcentaje de biorresiduo en los residuos sólidos urbanos varía de forma significativa de país a país, e incluso entre municipalidades del mismo país o región. Este hecho hace que sea muy importante analizar la materia prima potencial cuando se va a considerar el uso de biogás a partir de esta fuente. Es incluso más importante la cuestión de la recogida separada de residuos urbanos. La recogida separada en origen más beneficiosa económicamente en comparación con la separación de los residuos después de ser mezclados. La recogida selectiva también permite una mayor fracción de biorresiduo para ser utilizado. Marzo 2016 16 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Aguas residuales Otros (varios combustibles y no combustibles) Textiles Metales Vidrio Polvo y cenizas (finas) Plástico Materia vegetal (putrescible) Papel y cartón Figura 4 Porcentajes de fracciones de residuos en los residuos sólidos urbanos - EU14 2.1.3 Potencial energético Durante la digestión anaerobia, la materia orgánica se descompone en varios pasos por distintos tipos de microorganismos. Como resultado de este proceso, se produce biogás compuesto principalmente por metano y dióxido de carbono. La fracción restante del proceso es el residuo de la digestión o digestato. Debido a que la materia de entrada está normalmente compuesta por diferentes fracciones orgánicas, ya que el residuo urbano es generalmente un sustrato heterogéneo, el potencial energético en el proceso de digestión anaerobia depende en gran medida de las características del residuo. Tabla 3 Composición del biogás Compuesto 60 – 70 0.1 30 – 40 0.2 0.1 0 – 4,000 100 Metano (vol %) Hidrógeno (vol %) Dióxido de carbono (vol %) Nitrógeno (vol %) Oxigeno (vol %) Sulfuro de hidrógeno (ppm) Amoniaco (ppm) Marzo 2016 17 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Tabla 4 Listado de distintos sustratos para DA con potencial energético [5][6] Sustratos Pasta de fruta Residuo de destilación Mosto de cereales Pasta de tomate, pulpa de tomate Pulpa de tomate desecada Restos de semillas oleaginosas, prensadas Harina de trigo Germen de malta Residuos de panadería Suero Leche desnatada, seca Queso Materia seca Rendimiento del biogás (%) (m3/t, MF) Residuos de la industria de alimentos 3-5 250 - 540 3-8 400 - 450 5-8 80 - 100 Contenido en metano, (%) 63 62 63 5 - 16 250 - 800 55 85 500 - 600 55 90 420 - 720 66 86 540 90 580 60 - 80 400 - 500 4-6 50 - 140 75 400 - 520 30 320 Residuos de la industria de bebidas Grano 20 - 25 180 - 300 Grano seco 90 550 Manzanas 22 - 40 420 - 510 Pulpa de manzana 2-5 420 Frutas, variadas 25 - 45 400 - 650 Vinaza, de prod. de alcohol. 8 - 12 50 Hortalizas, verduras e hierba Residuo vegetal mixto 5 - 20 300 - 400 Hojas 75 - 90 10 - 20 Verdura (fresca) 80 40 - 80 Ensilado de hierba 22 - 36 320 - 420 Ensilado de maíz 20 - 40 160 - 200 Paja de arroz 25 - 50 320 - 450 Desechos de mercado 8 - 20 250 - 450 Residuos de hogares y bares Biorresiduo mixto 35 - 75 –100 - 200 Hierba, residuo verde 25 180 Sobras de comida (cocina) 9 - 37 –150 - 300 Restos de comida 14 - 18 210 - 540 almacenada Pan seco 65 - 90 620 - 880 Grasa mixta 80 - 95 1,100 Huevos 25 380 - 520 Leche baja en grasa 8 560 Aceite de freír y grasas 50 - 70 600 – 750 Subproductos animales Desechos de mataderos 320 - 600 Harina animal 8 - 27 750 – 1,100 Grasa animal 1,000 Sangre líquida 18 420 Vísceras (cerdo) 60 58 55 62 58 60 58 Marzo 2016 18 60 62 68 60 68 55 62 56 58 55 55 50 60 62 56 58 55 58 66 54 55 62 65 55 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano El biogás puede producirse a partir de varios tipos de material orgánico, algunos más o menos adecuados, excepto de la lignina, que no puede ser degradada mediante digestión anaerobia. La composición del biogás producido depende de distintos parámetros: material de entrada, tecnología de procesado, etc. La Tabla 3 muestra la composición típica del biogás. La biodegradabilidad y el potencial de producción de biogás de los diferentes sustratos (residuos) dependen del contenido de carbohidratos, lípidos y proteínas, así como de la composición de las fracciones de celulosa, hemicelulosa y lignina. El diferente porcentaje de estas fracciones en los residuos de alimentos recogidos hace que varíe su biodegradabilidad, así como su contenido en metano, el componente más importante para la producción de biogás. Como se ha comentado anteriormente, uno de los parámetros más importantes para un tratamiento eficiente de la materia orgánica de origen urbano es un sistema eficiente de recogida de residuos. La recogida selectiva de residuos proporciona una alta calidad de biorresiduo, junto con más bajos niveles de contaminación (p.ej.: plásticos y materiales inertes). Un listado de distintas fracciones de residuos (sustratos) producidos en varios sectores se muestra en la Tabla 11. La materia seca es uno de los parámetros más importantes que define la masa de la materia cuando está completamente seca. Ayuda a los operadores de las plantas de biogás a decidir cómo almacenar y tratar el residuo, ya sea residuo sólido o fracción líquida. El metano producido es un gas incoloro e inodoro y la principal fuente de energía en la producción de biogás, con una densidad de 0.71 g/L (25º C, 1 atm). Marzo 2016 19 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Procedimientos de pretratamiento El pretratamiento de las materias primas se lleva a cabo generalmente para alcanzar dos objetivos principales: en primer lugar para dar cumplimiento a las regulaciones nacionales y europeas relativas a ciertos tipos de residuos, y en segundo lugar para aumentar la eficiencia del proceso de producción de biogás. Los métodos de pretratamiento se pueden dividir en varias categorías: pre-tratamiento físico, pretratamiento químico y pre-tratamiento biológico, que serán descritas a continuación. 2.2.1 Pretratamiento para el saneamiento Los tres principales pre-tratamientos que se usan para dar cumplimiento a las regulaciones europeas y nacionales relativas al uso de residuos peligrosos en la producción de biogás son la hidrólisis alcalina, la pasteurización y la esterilización. Las condiciones bajo las cuales deben aplicarse cada uno de ellos están reguladas por legislación nacional, las cuales a su vez respetan las directivas europeas aplicables. En la mayoría de los casos, el uso de subproductos animales bajo la categoría 1 está terminantemente prohibido en la producción de biogás, mientras que los de las categorías 2 y 3 pueden ser utilizados si son tratados en las adecuadas instalaciones de pre-tratamiento. Este pre-tratamiento es usualmente la hidrólisis alcalina, proceso mediante el cual las moléculas complejas se descomponen en sus componentes básicas al añadir agua con un pH superior a 7. La pasteurización, otro importante proceso de pre-tratamiento, se usa para eliminar ciertos tipos de microorganismos y desactivar a la vez enzimas en la materia que está siendo pasteurizada. Se define como una exposición relativamente corta de las materias primas a media o alta temperatura para reducir la cantidad de microorganismos vivos y eliminar los patógenos humanos. El proceso se suele llevar a cabo a una temperatura de 63º C durante 30 minutos, o a 71º C durante 15 minutos, seguido de un enfriamiento rápido hasta una temperatura de 10º C, a la cual se produce el almacenamiento. El último proceso mencionado es la esterilización, que consiste en un proceso en el que todas las formas de vida son retiradas o eliminadas de la materia prima. Generalmente se lleva a cabo a una temperatura de 121º C y una presión de 103 kPa. La materia sólida puede esterilizarse de forma exitosa a una temperatura de 121º C durante 15 minutos o a 134º C durante 3 minutos. La correcta aplicación del proceso Marzo 2016 20 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano retirará o eliminara todas las formas de hongos, bacterias y virus, así como esporas de bacterias, las cuales pueden ser muy tóxicas. Debe tenerse en cuenta que en algunos casos, independientemente del proceso de pre-tratamiento aplicado, el sustrato puede no ser utilizable como fertilizante para la agricultura. Esto puede suceder, por ejemplo, en casos en los que usen lodos procedentes del tratamiento de aguas residuales. 2.2.2 Pretratamiento físico Los métodos de pre-tratamiento físico afectan a todas las propiedades físicas de los sustratos para aumentar el ratio de hidrólisis (que es el primer paso en la DA y el que limita el ratio de todo el proceso) y la biodegradabilidad anaerobia de los sustratos. Los métodos de pre-tratamiento físico pueden dividirse de la siguiente manera: pretratamiento mecánico, pre-tratamiento ultrasónico, pre-tratamiento térmico, explosión de vapor y extrusión. 2.2.2.1 Pretratamiento mecánico El principal propósito del pre-tratamiento mecánico es reducir el tamaño de las piezas de sustrato, o comprimirlas, para liberar compuestos celulares y aumentar el tamaño de superficie específica. Esto posibilita un mejor contacto entre el sustrato y la bacteria anaerobia, lo que mejora la digestión anaerobia. Este método se usa con bastante frecuencia para el pre-tratamiento de la mayoría de los residuos sólidos (incluyendo residuos sólidos urbanos, residuos de alimentos, etc.). Este tratamiento no genera olor y es de fácil aplicación. La cantidad de energía consumida en este proceso es moderada en comparación con otros tipos de pre-tratamiento, siendo su principal desventaja una mayor probabilidad de daños en el equipo debido a los distintos materiales que los residuos de alimentos, residuos sólidos urbanos, residuos de cocina, etc., pueden contener (p.ej. metales, piedras, partes electrónicas, etc.). La reparación de estos daños en el equipo suele ser bastante cara. Algunos de los métodos de pre-tratamiento mecánico son la licuefacción, el homogeneizador de alta presión, la electroporación, etc. No obstante, la mayoría de los pre-tratamientos mecánicos se llevan a cabo mediante molinos de martillos o cuchillas, en función del proceso que se ejecute: moler o cortar. En la práctica, estos procesos se llevan a cabo con frecuencia de forma combinada. La cantidad de energía que necesita el molino de cuchillas es mucho menor que para el molino de martillos (aproximadamente de 2 Marzo 2016 21 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano a 5 veces menor) pero parámetros tales como el contenido de humedad y el tamaño inicial y final de las partículas afectan la demanda de energía de forma significativa. Al usar los molinos de cuchillas lo práctico es evitar sustratos que pueden contener piedras o metales, ya que pueden dañarse con mucha más facilidad que los molinos de martillos [15]. 2.2.2.2 Pretratamiento ultrasónico El pretratamiento ultrasónico es otro tipo de tratamiento físico que altera la estructura celular del sustrato, aumentando de esta forma el ratio de hidrólisis del mismo. Este tratamiento puede aplicarse usando bajas frecuencias (dando lugar a cavitación) y a altas frecuencias (dando lugar a reacciones químicas debido a la liberación de distintos radicales). Aunque el coste de este método de pretratamiento es bajo y su tecnología es sencilla, se usa principalmente para el tratamiento de lodos residuales. No obstante, estudios realizados con residuos de alimentos como sustrato demuestran una reducción del tiempo de reacción y un aumento en la producción total de biogás, lo que hace que este método sea adecuado también para este tipo de residuo [7]. 2.2.2.3 Pretratamiento térmico El pretratamiento térmico del sustrato incluye diferentes métodos de calentamiento tales como calentamiento por vapor, calentamiento eléctrico y por microondas, que induce la desintegración de las membranas celulares, dando lugar a la solubilización de compuestos orgánicos. El sustrato es tratado bajo condiciones específicas de presión y temperatura durante un periodo de tiempo determinado. Este pretratamiento puede aumentar la producción de biogás y disminuir el tiempo de reacción de la digestión anaerobia. Adicionalmente, puede proporcionar algunas otras ventajas como la eliminación de patógenos, reducción de la viscosidad del disgestato y mejora del rendimiento de desagüe. La temperatura óptima para este método puede variar entre 70 °C y 190 °C, en función del sustrato en a tratar, así como de la duración del tratamiento. El aumento de la temperatura por encima de un determinado nivel puede ocasionar un descenso en la producción de biogás debido a la reacción de Mallaird que da lugar a sustratos complejos poco biodegradables. Este pretratamiento se combina a menudo con pretratamiento químico o mecánico, lo cual lo hace más efectivo, aunque más Marzo 2016 22 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano complejo [15]. Los estudios muestran que la temperatura óptima para el pretratamiento térmico de residuos de alimentos se sitúa en torno a los 175 ºC con un tiempo de retención de 30 minutos [8]. Lo preferible sería usar el exceso de calor de las industrias, ya que así disminuiría la intensidad energética del proceso. 2.2.2.4 Explosión de vapor La explosión de vapor es otro tipo de pretratamiento físico que se desarrolla en dos fases: en primer lugar se inyecta vapor saturado en el sustrato dando lugar a un aumento de temperatura, y después de un periodo de tiempo a una disminución rápida de la presión, lo que causa que el agua intracelular se evapore muy rápidamente. Este hecho se conoce como explosión de vapor. Las fuerzas que aparecen debido al repentino escape de presión causan la ruptura celular del sustrato. Como ocurre en el pretratamiento térmico, la temperatura y el tiempo de retención deben determinarse cuidadosamente para evitar un descenso en la producción de biogás. Este método se ha investigado principalmente para residuos agrícolas y residuos sólidos urbanos [12]. 2.2.2.5 Extrusión La extrusión como proceso ya es actualmente bien conocida en muchas industrias, pero también puede usarse como método de pretratamietno para la producción de biogás. El principio es conocido: el sustrato entra en el extrusor donde es transportado a lo largo de un tubo por medio de un tornillo giratorio. Durante este proceso, el sustrato está sometido a altas temperaturas, presiones y fuerzas de fricción que rompen sus fibras. Se pueden aplicar diferentes temperaturas y presiones en función de la densidad deseada del sustrato tras el proceso. Este pretratamiento puede mejorar la producción de biogás, siendo sus inconvenientes el alto consumo de electricidad y la necesidad frecuente de cambiar los tornillos. Al igual que ocurre con los molinos, los tornillos en los extrusores se dañan con facilidad por los materiales duros incluidos en el sustrato. Los sustratos que pueden ser pretratados con este método son fracciones sólidas de residuo (p.ej.: residuos de alimentos, residuos sólidos urbanos, residuos de cocina, etc.) [15]. Marzo 2016 23 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 2.2.2.6 Pretratamiento químico El pretratamiento químico de materias primas se lleva a cabo utilizando diferentes productos químicos tales como ácidos y bases de diferente fuerza bajo distintas condiciones, para la ruptura de la estructura rígida de la biomasa. Se usa principalmente para residuos de biomasa compuestos por materia lignocelulósica que es, debido a su composición, resistente a la hidrólisis. La lignina es una estructura molecular de gran tamaño y compleja que contiene polímeros reticulados de monómeros fenólicos. Está presente en la pared celular primaria y proporciona apoyo estructural, la impermeabilidad y resistencia ante el ataque microbiano [9]. Las plantas herbáceas como el pasto normalmente tienen el mínimo contenido de lignina, mientras que las maderas blandas tienen el más alto contenido en lignina. Otros tipos de materia lignocelulósica se presentan en la Tabla 5. Tabla 5 Contenido en celulosa, hemicelulosa y lignina de materias primas lignocelulósicas [10] Materias primas lignocelulósicas Troncos de madera dura Troncos de madera blanda Cáscaras de frutos secos Mazorcas de maíz Hierbas Papel Paja de trigo Rechazos Hojas Semillas de algodón Periódicos Residuos de papel de pulpa química Sólidos primarios de aguas residuales Residuos de cerdo Estiércol vacuno sólido Pasto Bermuda costera Switch grass Celulosa (%) 40-55 45-50 25-30 45 25-40 85-99 30 60 15-20 80-95 40-55 60-70 8-15 6.0 1.6-1.7 25 45 Hemicelulose (%) 24-40 25-35 25-30 35 35-50 N/A 50 20 80-85 5-20 25-40 10-20 N/A 28 1.4-3.3 35.7 31.4 Lignina (%) 18-25 25-35 30-40 15 10-30 0-15 15 20 N/A N/A 18-30 5-10 24-29 N/A 2.7-5.7 6,4 12.0 Actualmente no hay pretratamientos químicos a gran escala para la producción de biogás, aunque este tipo de pretramientos se usan generalmente para la producción de etanol. Los pretratamientos químicos se suelen dividir en varios subgrupos, entre ellos: agua caliente líquida, hidrólisis de ácido débil, hidrólisis de ácido fuerte, hidrólisis alcalina, Organosolv y deslignificación oxidativa [11][12]. Los principales compuestos Marzo 2016 24 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid producidos tras el pretratamiento de materia lignocelulósica se presentan en la Figura 5. Biomass Biomasa Hemicellulose Hemicelulosa Cellulose Celulosa Lignocellulose Lignocelulosa Polymers Polímeros s C5 sugars Azúcares C5 Aabinose Arabionosa Xilosa xylose C6 sugars Azúcares C6 Gelactose Galactosa Manoose Manosa Glucosa Glucose Azúcares C6 C6 sugars Glucosa Glucose Furfural Hydroxymethylfurfural Hidroximetilfurfural (HMF) Ácido Fórmico Formic acid Ácido Fórmico Ácido Levulínico Levulinic acid Formic acid Sugars Azúcares Fenólicos Phenolics Inhibidores Inhibitors Ácido acético Acetic acid Figura 5 Principales compuestos producidos tras el pretratamiento químico de biomasa lignocelulósica [13] 2.2.2.7 Pretratamiento con agua líquida caliente En el pretratamiento con agua líquida caliente la biomasa es expuesta a agua a alta temperatura y presión. El agua caliente comprimida entra en contacto con la biomasa durante un periodo de hasta 15 minutos a temperaturas superiores a 200°C. Generalmente se disuelve un 40 – 60% de biomasa y se elimina hasta un 22% de la celulosa, una 60% de la lignina y toda la hemicelulosa. Posteriormente, casi el 90% de la hemicelulosa puede ser recuperada como azúcares monómericos cuando se usa ácido para hidrolizar el líquido resultante tal y como se muestra en la Figura 6 [12]. Estos azúcares monómericos se pueden descomponer después en furfural, que es un inhibidor del proceso de fermentación [11][12]. Marzo 2016 25 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Fibrillas de celulosa Lignina Hemicelulosa Lignina Mezcla de agua líquida iónica Biomasa lignocelulosica Pulpa de celulosa Figura 6 Procesos de separación en pretratamiento con agua líquida 2.2.2.8 Pretratamiento de hidrólisis de ácido débil Uno de los pretratamientos más efectivos para eliminar la lignina es el tratamiento con ácidos diluidos. El proceso consiste en rociar con un espray el ácido (normalmente sulfúrico) diluido sobre la materia prima y calendar la mezcla a 160 – 220 °C durante pocos minutos. Entonces se produce la hidrólisis de la hemicelulosa y se liberan los azúcares monoméricos y los oligómeros solubles. Esto aumenta la porosidad de la mezcla y mejora su digestibilidad enzimática. También es posible usar ácidos orgánicos tales como el ácido maleico y el fumárico Este proceso tiene un buen rendimiento en términos de recuperación de hemicelulosa, pero estos azúcares podrían degradarse posteriormente a furfural e hidroximetilfurfural, dando lugar a la formación de residuo sólido [11][12]. Este proceso es apropiado para la biomasa de residuos de alimentos, con bajo contenido en lignina, ya que casi no se elimina lignina de la biomasa [12]. 2.2.2.9 Pretratamiento de hidrólisis de ácido fuerte Los ácidos fuertes más usados para pretratamiento son el sulfúrico (H2SO4) y el clorhídrico (HCl), los cuales son poderosos agentes para la hidrólisis de la celulosa que no necesitan enzimas adicionales para la descomposición de la biomasa [12]. Estos ácidos reaccionan a bajas temperaturas y proporcionan un alto rendimiento de azúcar monomérico, aunque debido a su naturaleza tan corrosiva deben ser reciclados conforme a rigurosas regulaciones medioambientales [11][12]. Marzo 2016 26 UNIZAG FSB Bin2Grid 2.2.2.10 Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Pretratamiento de hidrólisis alcalina La adición de álcalis provoca el hinchamiento de la lignocelulosa y una solubilización parcial de la lignina, lo que aumenta la reactividad del resto de polisacáridos. Actualmente las álcalis más usadas son el hidróxido de calcio (Ca(OH)2) y el de sodio (NaOH) [12]. Algunos estudios [13] han probado que el pretratamiento alcalino puede aumentar hasta un 20% el rendimiento de gas a partir de sustratos ricos en lignocelulosa. Este proceso acumula el contenido de sal e incrementa el valor del pH, de forma que solamente puede ser usado en sustratos con bajo pH o alto contenido lipídico [11]. En general esta tecnología rara vez es rentable debido al alto coste de las álcalis, aunque puede ser muy útil para sustratos ricos en ácidos y lignina que no podrían ser digeridas de forma anaerobia [12]. 2.2.2.11 Pretratamiento Organosolv Estos procesos utilizan disolventes orgánicos, o mezclas de estos, con agua para eliminar la lignina antes de que tenga lugar la hidrólisis enzimática. Durante este proceso también se produce la hidrólisis de la hemicelulosa, que aumenta la digestibilidad de la fracción de celulosa. La mayoría de los disolventes son metanol, etanol, acetona y etilenglicol, y la temperatura suele rondar los 200°C [12]. Entre sus beneficios se encuentran la producción de lignina de alta calidad y la disminución del coste de la enzima debido a la eliminación de la lignina [12][13]. 2.2.2.12 Pretratamiento de deslignificación oxidativa La deslignificación también puede obtenerse mediante agentes oxidantes tales como el peróxido de hidrógeno, el ozono, el oxígeno o el aire. Estos agentes reaccionan con los polímeros de la lignina convirtiéndolos en ácidos carboxílicos. Estos ácidos actúan como inhibidores en la etapa de fermentación y tienen que ser neutralizados o eliminados. La oxidación también afecta a la fracción de hemicelulosa que ya no podría ser usada para la producción de azúcar. Hay tres procesos oxidativos incluyendo el peróxido de hidrógeno, la ozonólisis y la oxidación húmeda [12]. El peróxido de hidrógeno puede disolver hasta un 50% de la lignina y alcanzar un rendimiento de hidrólisis enzimática de hasta un 95%. La ozonólisis ataca la división de estructuras anulares aromáticas y descompone la celulosa y la hemicelulosa. Se usa generalmente para romper la estructura de muy distintos materiales tales como la paja de trigo, bagazo, pino, cacahuete, paja de algodón, etc. [13]. La Figura 7 ilustra Marzo 2016 27 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid una representación gráfica del proceso de separación en la deslignificación oxidativa. La oxidación húmeda se realiza con oxígeno o aire en combinación con agua alta presión y temperatura. Puede aplicarse para el tratamiento de paja de trigo y de madera dura [14]. Aceite de lignina desaromatizado Madera de haya Deslignificación oxidativa Polisacáridos (Libre de agua) Figura 7 Proceso de separación en la deslignificación oxidativa 2.2.2.13 Líquidos iónicos a temperatura ambiente Los líquidos iónicos a temperatura ambiente (Room temperature ionic liquids - RTIL) son sales en fase líquida a temperatura ambiente. Normalmente están compuestas por un anión inorgánico y un catión orgánico de estructura molecular muy heterogénea [12]. Las diferencias en la estructura molecular permite una unión de los iones lo suficientemente débil para que la sal esté en estado líquido a temperatura ambiente. Está demostrado que los RTIL son buenos disolventes de la lignina y se consideran respetuosos con el medio ambiente. Este método aún está en fase de I+D y actualmente no hay aplicaciones industriales. Su principal limitación es su coste, en comparación con los disolventes comunes tradicionales, debido a las interacciones entre la lignina y los RTIL que hace que el reciclado y la regeneración, en grandes volúmenes, no sea rentable [13]. El diagrama de flujo del proceso de disolución y regeneración de la madera en RTIL se presenta a continuación en la Figura 8. Marzo 2016 28 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Wood Virutas dechips madera Madera Ground wood triturada Secado Dry RTIL Cocción Cooking Wood/RTIL solution Acetone/H2O Material rico en Cellulose-rich celulosa material Filtration Filtración Limpieza Wash en seco Dry Lignina Lignin en in solution solución Regeneration Regeneración Evaporation Evaporación of de acetone acetona Lignin Lignina Figura 8 Diagrama de flujo del proceso de disolución y regeneración de la madera en RTIL [13] 2.2.3 Pretratamiento biológico Todos los pretratamientos descritos anteriormente emplean métodos que son rigurosos, costosos e intensivos en el consumo de energía. Por el contrario, los pretratamientos biológicos son más suaves y respetuosos con el medio ambiente. Emplean microorganismos, principalmente hongos de podredumbre blanca y de podredumbre suave, actinomicetos y bacterias que degradan la lignina mediante la acción de enzimas como las peroxidasas y lacasas [12]. Los organismos que más se suelen usar para el tratamiento biológico, así como su periodo de incubación, rendimiento de etanol y otras propiedades importantes se presentan en la Tabla 6 a continuación. El pretratamiento biológico ofrece ventajas tales como el bajo coste de capital, bajo consumo de energía, escasa dependencia de productos químicos y condiciones medioambientales suaves. No obstante, su mayor desventaja es la baja tasa de hidrólisis en comparación con el resto de tecnologías [15]. Marzo 2016 29 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Tabla 6 Tipos de organismos más usados en el pretratamiento biológico [16] Nº. Organismo Sustrato Incubación 1 Phanerochaete chrysosporium Tintes poliméricos 14 días 2 Merulius tremellosus Madera de álamo 8 semanas 3 Phanerochaete chrysosporium, Bjerkandera adusta, Pleurotus ostreatus, Phlebia tremellosus, Trametes versicolor Paja de cebada, pulpa de madera 7–22 días Ligninas industriales (Lignina Polimérica Kraft, Lignina Polimérica Organosolv), Lignina Natural (Lignina de madera molida) Hojas de árboles molidas, piel de plátano, piel de manzana, piel de mandarina Grado de deslignificación Decoloración del tinte debido a la actividad ligninolítica Rendimiento de etanol 52% pérdida de lignina 0.26–0.37 mg/ml comparado con 0.15–0.16 mg/ml de control Otras características Grado de decoloración de 0.16 a 0.62 unidades de absorbancia por hora Digestibilidad de la celulosa aumentada del 18 al 53% 10% increase in glucose yield with an overall conversion of straw of 10–12% 30 días El contenido residual de lignina (Lignina Klason) era 15% en Lignina KRaft, 10% en Lignina Organosolv, 13% en Lignina de madera molida 3–22 días Máxima actividad lacasa entre 119, 195, 794, y 4103 U/l−1 respectivamente según el sustrato Eficiencia biológica del Pleurotus spp. y Lentinus edodes alcanzó el 86–118 y 81–116%, respectivamente. Desecho de caña de azúcar 45 días El contenido de lignina Klason (%) fue, respectivamente, 1, 5.5, 5, 8, 4, 5.5, 5.5 y 8 El mayor descenso en el ratio C:N lo mostró A. terreus (61%), seguido de C. uda (52%), T. reesei y Z. mobilis (49%) Fungal isolate, RCK-1 Paja de trigo 10 días Phanerochaete chrysosporium Tallos de algodón 14 días 27.7% de pérdida media de lignina Descenso del 12% en el contenido de lignin para T. versicolor G20 y del 29.14% para E. taxodii 2538 4 Fusarium proliferatum 5 Pleurotus spp., Lentinus edodes 6 Aspergillus terreus, Cellulomonas uda, Trichoderma reesei, Zymomonas mobilis, Aspergillus awamori, Cellulomonas cartae, Bacillus macerans, Trichoderma viride 7 8 0.48 g/g en comparación con 0.36 g/g de control 9 Echinodontium taxodii 2538 and Trametes versicolor G20 Cañas de bambú 120 días 10 Coriolus versicolor B1 Residuos de bambú 35 días 11 Phanerochaete chrysosporium Racimos vacíos de palma de aceite 7 días 12 Irpex lacteus Tallos de maíz 15 días 13 Ceriporiopsis subvermispora Rastrojo de maíz 18–35 días El contenido de Lignina Klason fue de 5.89% La pérdida de lignina fue de un 11.84% con tallos de maíz sin tratar y de 27.81–80.00% con tallos de maíz pretratados con NaOH 31.59% pérdida de lignina tras 35 días 14 Ceriporiopsis subvermispora Rastrojo de maíz 42 días 39.2% deslignificación Marzo 2016 30 0.027 g/g 57.8% tras 35 días Productividad volumétrica incrementada de 0.30 g/LH a 0.54 g/LH Bajo rendimiento de etanol debido a la baja conversión de celulosa El rendimiento de azúcar de las cañas de bambú pretratadas con T. versicolor G20 y E. taxodii 2538 aumentó 5.15 veces y 8.76 veces respectivamente La tasa maxima de sacarificación fue del 37.0%, reduciendo el rendimiento de azúcar de 23.2 mg/g de los residuos de bambú (2.34 veces el de la materia prima) La pérdida de Xileno fue del 7.84% con tallos de maíz sin tratar y del 21.86–51.37% con tallos de maíz pretratados; La digestibilidad de glucano aumentó un 14% El rendimiento de glucosa varió del 57.67 al 66.61% El rendimiento de glucosa varió del 57 al 67%. El rendimiento fue del 72% con el suplemento de hidrólisis de rastrojos de maíz tratados durante 18 días con un complejo enzimático adicional. UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 2.2.4 Procesos combinados Algunos métodos de pretratamiento no pueden clasificarse dentro de una sola de las categorías anteriores, sino que más bien consisten en una combinación de las mismas. Algunos de estos métodos se describen brevemente a continuación. 2.2.4.1 Explosión de CO2 La explosión de CO2 es un pretratamiento que implica la introducción de CO2 a alta presión en un lote relleno de sustrato. Esto hace que suba la temperatura del lote. Después de un tiempo, la presión disminuye rápidamente, lo que causa la descompresión explosiva del sustrato que provoca la ruptura del mismo, de forma similar a lo que ocurre en el pretratamiento de explosión de vapor. Asimismo, el CO 2 Reacciona con el ácido carbónico, lo que contribuye a mejorar la tasa de hidrólisis [12]. 2.2.4.2 Explosión de fibra de amoniaco Este método es similar a la explosion de CO2. Tiene los mismos pasos: inyección de amoníaco liquid a alta presión y tras un periodo de tiempo una disminución rápida de presión que da lugar a los mismos cambios descritos anteriormente. El principal resultado de este método es la reducción del contenido de lignina y la descristalización de la celulosa [12]. Marzo 2016 31 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Digestión anaerobia 2.3.1 Conceptos básicos y principios La digestión anaerobia es un proceso bioquímico mediante el cual una serie de componentes orgánicos complejos se descomponen a otros más simples por la acción de bacterias en ausencia de oxígeno (condiciones anaerobias).El resultado final de este proceso es la producción de biogás, una combinación principalmente de metano y dióxido de carbono y digestato. Cuando se utiliza una mezcla homogénea de diversos tipos de materia prima en la digestión anaerobia, el proceso se llama codigestión, siendo éste el proceso más comúnmente utilizado para la producción de biogás. La producción de biogás genera una cantidad muy pequeña de calor, lo que significa que la mayor parte de la energía química asociada a la materia primera se transfiere y almacena en el biogás. Tal y como se muestra en la Figura 9, la digestión anaerobia puede dividirse en cuatro procesos principales: hidrólisis, fermentación, acetogénesis y metanogénesis, durante el cual algunos microorganismos están activos. Cabe destacar que la velocidad total del proceso es igual a la reacción más lenta de la cadena. Carbohidratos Azúcares Ácidos carbónicos Alcoholes Ácidos grasos Grasas Hidrógeno Dióxido de carbono Amoniaco Proteinas HIDRÓLISIS Ácido acético Dióxido de carbono Hidrógeno Metano Dióxido de carbono Aminoácidos ACIDOGÉNESIS ACETOGÉNESIS METANOGÉNESIS Figura 9 Pasos principales del proceso de digestión anaerobia 2.3.2 Componentes de una planta de biogás Una planta de biogás puede parecer muy simple a primera vista ya que su componente principal es básicamente un gran depósito. Sin embargo, esa impresión inicial puede ser engañosa. De hecho, es una instalación bastante complicada, compuesta por una Marzo 2016 32 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid distribución muy amplia de componentes principales, tal y como se muestra en el diagrama de la Figura 11. Su tamaño, forma y apariencia general se basan principalmente en el tipo y cantidad de materia prima que se utiliza para la producción de biogás. La Figura 10 muestra una foto aérea de una planta de biogás. La producción total de biogás puede dividirse en Figura 10 Planta de biogás las siguientes cuatro fases con los equipos correspondientes: 1. Transporte, alimentación, almacenamiento y pretratamiento de la materia prima; 2. Producción de biogas; 3. Almacenamiento del digestato; 4. Utilización y/o almacenamiento del biogás. Depósito colector de estiércol Residuo vegetal segregado Tanque de alimentación Almacenamiento de biogás Digestor Unidad de energía (biogás) Tanque regulador pH del efluente Drenaje Clarificador Electricidad Gases de escape Intercambio de calor Balsa de tratamiento de efluentes gaseosos Sólidos Prensa de tornillo Patio de secado Lodos deshidratados Figura 11 Diagrama de una planta de biogás En cada uno de estos pasos se utilizan uno o varios grupos de componentes que pueden ser generalizados como almacenamiento de materia prima, pre-tratamiento, Marzo 2016 33 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid sistema de alimentación, tuberías, sistemas de calentamiento y mezcla del digestor, almacenamiento de biogás, antorcha, almacenamiento de digestato y unidades de control. 2.3.2.1 Almacenamiento de material prima La materia prima es normalmente almacenada para asegurar la alimentación constante de homogénea materia en el proceso a pesar de la variación estacional potencial del suministro de ésta. Lo más común es el almacenamiento de la materia prima sólida en silos o depósitos y de la líquida en tanques. Los silos y los suelen depósitos tener una Figura 13 Silo de almacenamiento de material prima capacidad de almacenamiento de hasta un año, mientras que los tanques suelen tener una capacidad de almacenamiento medida en días. Sus dimensiones varían en función de los intervalos de suministro, tipos de materia prima y de la alimentación diaria al digestor de ésta. La Figura 12 muestra un silo de almacenamiento de materia prima. 2.3.2.2 Pretratamiento El pre-tratamiento se encuentra detallado en la sección 2.2. Tal y como se comentó, normalmente es necesario un proceso que asegure por un lado que la materia prima cumpla con los requisitos legales europeos y nacionales y Marzo 2016 Figura 12 Trituradora 34 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid por otro que aumente la eficiencia del proceso de producción de biogás al reducir la duración del proceso completo y que aumente la producción de biogás y metano. Algunos procesos mecánicos de pre-tratamiento como el corte y el mezclado pueden formar parte del sistema de almacenamiento y alimentación, mientras que otros tales como la pasteurización y esterilización pueden estar en instalaciones separadas. En la Figura 131 se muestra una trituradora. Para más información de los distintos procesos de pre-tratamiento véase la sección 2.2. 2.3.2.3 Sistema de alimentación Tras el almacenamiento y los procesos de pretratamiento, la materia prima es alimentada en el digestor done empieza el proceso de digestión anaerobia. Las técnicas de alimentación dependen de la materia prima y de su idoneidad para el bombeo. Tal y como Figura 14 Bomba centrífuga se comentó anteriormente, desde un punto de vista microbiológico, es preferible un flujo constante de alimentación en el digestor durante el proceso de producción de biogás, lo cual es difícil de conseguir en la práctica. Para este caso, normalmente se utiliza una técnica de alimentación pseudo-constante en la cual la materia prima se introduce en el digestor en varios intervalos a lo largo del día. Los dos tipos de sistemas de alimentación primaria son sistemas para el suministro de material prima líquida y sólida. 1 Marzo 2016 [Imagen online] Tomada en Abril 12. 2016 de www.flickr.com 35 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid La materia prima líquida es normalmente bombeada mediante bombas centrífugas o volumétricas. La Figura 1542 muestra una bomba centrífuga. Dependiendo del tipo, estructura y flujo necesario de la materia prima se utilizarán un tipo u otro de bomba. En algunos casos, las bombas también pueden cortar la materia prima, lo cual es normalmente utilizado en aquellos casos en los que los materiales contengan fibras largas, como por ejemplo la paja. La alimentación de materia prima (ej., hierba, ensilados de maíz, estiércol con gran cantidad de paja, etc.) se realiza normalmente mediante cargadores, transportadores de tornillo y sistemas similares. El mecanismo de transporte más usado se muestra en la Figura 15 . Algunas limitaciones pueden afectar a la elección del sistema de alimentación. Por ejemplo, los transportadores de tornillo no son apropiados para materia prima de gran tamaño, como es el caso de las piedras que puedan estar mezcladas con ésta. En Figura 15 Cintas transportadoras de biomasa cualquier caso la materia prima debería ser triturada hasta una cierta consistencia para que el sistema de alimentación pueda recogerla y transportarla correctamente hasta el digestor. 2.3.2.4 Sistema de tuberías La selección de las tuberías y accesorios adecuados en función de sus materiales y diseños puede tener un gran impacto en la funcionalidad de la planta de biogás. Los materiales utilizados varían enormemente dependiendo de la materia prima usada y pueden abarcar desde el PVC y polímeros similares hasta diferentes metales incluyendo acero inoxidable. Todos los accesorios utilizados, mecanismos y piezas de equipos similares deben ser evaluables para el mantenimiento, resistentes a la materia prima usada y estar protegidas de condiciones climáticas adversas incluyendo congelación. Los ángulos de las tuberías instaladas también son cruciales y siempre 2 Marzo 2016 [Imagen online] Tomada en Abril 12. 2016 de https://wikipedia.com 36 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid deberían estar inclinados al menos un 1-2 por ciento para permitir su completa evacuación. 2.3.2.5 Digestor (fermentador) Los digestores o fermentadores son las piezas centrales de una planta de biogás. Son básicamente unos contenedores herméticos en los cuales tiene lugar el proceso de digestión anaerobia y la producción de biogás. El sistema de alimentación suministra Figura 16 Digestor vertical prima, la la materia cual es utilizada para producir biogás, que junto con el sustrato, son retirados. Todo esto ocurre de manera constante o casi constante. Los digestores tienen que estar aislados y calentados; normalmente están hechos de cemento, aluminio o en forma de cubos como silos y pueden estar en superficie o enterrados. El tamaño de una planta de biogás depende principalmente del tamaño del digestor y puede variar desde unos pocos metros cúbicos (utilizados en pequeñas granjas y casas) hasta miles de metros cúbicos (para grandes plantas de biogás comerciales). El tipo y características del digestor vienen principalmente definidos por el contenido de materia seca en el sustrato digerido. Los digestores también pueden ser de una sola etapa o de varias. Por lo general, más etapas implican una mayor producción de biogás, pero también suponen un incremento de la inversión inicial en la planta de biogás. Marzo 2016 37 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano La mayoría de los digestores hoy día son digestores verticales, tal y como se muestra en la Figura 16. Normalmente tienen una forma cilíndrica, están hechos de acero u hormigón armado y la forma del fondo es cónica, lo cual facilita el mezclado y la evacuación. `La parte superior de este tipo de digestores puede ser de hormigón o acero y está equipada con tuberías que transportan biogás Figura 17 Digestor horizontal a el un almacenamiento externo. También puede estar equipada con membranas herméticas que pueden almacenar el biogás producido. La posibilidad de incluir estas membranas es una de las mayores ventajas de este tipo de digestores. Los digestores también pueden ser horizontales. Principalmente son soluciones prefabricadas que pueden ser fácilmente transportadas e instaladas in situ. Suelen estar hechos de acero y tienen una capacidad DE entre 50 y 150 metros cúbicos. Principalmente son utilizados tanto como digestores primarios en instalaciones más pequeñas como secundarios en plantas de biogás más grandes. Pueden ser construidos in situ de cemento, caso en cuyo tienen una capacidad mucho mayor. Su ventaja es la capacidad que tienen para operar en un modo paralelo que permite un flujo de Figure 18 Sistema de mezclado del digestor alimentación mayor. Los digestores deben ser calentados para mantener una temperatura estable y elevada que asegure una producción eficiente de biogás. Las variaciones de Marzo 2016 38 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano temperatura deben mantenerse al mínimo, ya que grandes diferencias de temperatura pueden causar alteraciones y en el peor caso, la interrupción completa del proceso de digestión anaerobia. Por esta razón, los digestores están aislados y calentados mediante sistemas de calentamiento externos. Aparte del sistema de calentamiento, otro componente crucial en la mayoría de los digestores es el sistema de mezclado, el cual favorece la mezcla natural del sustrato, que ocurre en el momento de suministro de la materia prima. La circulación natural no suele ser suficiente para asegurar la calidad del proceso de digestión, por lo que también son utilizados equipos mecánicos, hidráulicos y neumáticos. El proceso de mezclado normalmente ocurre varias veces al día. El proceso de fermentación puede ser clasificado como seco y húmedo. La fermentación por vía seca viene caracterizada por un sistema estacionario que permite un control preciso que elimina partes móviles, reduciendo por tanto la necesidad de sistemas de mantenimiento y los costes de reparación. Este proceso no necesita agua adicional y en los casos en los que se utilice un circuito cerrado de líquido, no es necesario un post-tratamiento de agua. También puede admitir una gran variedad de materia prima y normalmente no requiere que la materia prima sea pre-tratada. La fermentación por vía húmeda requiere partes mecánicas móviles y agua adicional para mantener el proceso. Esta mezcla de líquido implica la eliminación prematura de la materia prima resultando en una pérdida de energía. La fermentación líquida es mucho más limitada dependiendo del tipo de materia prima utilizada, si bien tiene una mayor producción de biogás por tonelada de residuo. La producción normal de biogás mediante fermentación húmeda está entre 150-190 m3/t, mientras que por vía seca está entre 50-120 m3/t. Esta última normalmente puede procesar residuos municipales con un contenido en materia seca del 20-40%, mientras que en el caso de la fermentación húmeda este porcentaje sólo llega hasta el 20% [18]. La fermentación en una digestión anaerobia puede ser mantenida en dos regímenes diferentes: mesofílico y termofílico. Tal y como se muestra en la Tabla 7 durante la fermentación anaerobia en régimen mesófilo, la temperatura se mantiene en un nivel medio (diferentes autores indican distintas temperaturas, si bien la media es 35-37 °C [19], prevaleciendo en este caso los microorganismos mesófilos), mientras que en Marzo 2016 39 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid condiciones termófilas, la temperatura se mantiene en un nivel mayor (una media de 55-60 °C [19], prevaleciendo los microorganismos termófilos). Debido a la necesidad de temperaturas superiores durante la fermentación termófila, la cantidad de energía necesaria para el proceso es mucho mayor que la fermentación mesófila, pero la ventaja es que permite la eliminación de bacterias patógenas (destrucción térmica), regulada por legislación Europea, lo cual hace que sea mucho más beneficiosa utilizarla en el caso de residuos de alimentos que la fermentación mesófila. La fermentación termófila también ofrece un mayor rendimiento del biogás y mejora su calidad en comparación con la mesófila. Tabla 7 Efectos de la higienización anaerobia en patógenos, huevos de parásitos e indicador E.-Coli [17] Patógenos & huevos de parásitos Salmonella Shigella Fermentación termófila (53-55°C) Fermentación mesófila (35-37°C) Days Fatality Days Fatality 1-2 100 7 100 44 100 1 100 5 100 30 100 9 100 Polivirus E.-Coli Huevo de Esquistosoma Huevo de Anquilostoma Huevo de Ascaris Fermentación a temperatura ambiente (8-25°C) Days Fatality 2 Several hours 10-1 – 10-2 21 10-4 40 - 60 10-4 - 10-5 100 7 100 7 – 22 100 1 100 10 100 30 90 2 100 36 98.8 100 53 2.3.2.6 Almacenamiento de biogás El almacenamiento de biogás puede realizarse en una membrana situada en la parte superior del fermentador o bien en una estructura separada. La segunda opción es la más utilizada en plantas de biogás grandes. El almacenamiento puede ser de baja, media-alta y alta presión. Las dimensiones y parámetros del almacenamiento pueden tener un impacto significativo en la eficiencia y seguridad de la operación de la planta de biogás. En este sentido, el sistema de almacenamiento ha de ser hermético, resistente a la presión, radiación UV, temperaturas y condiciones climáticas. Los sistemas de almacenamiento de biogás de baja presión están construidos como depósitos de membrana tanto en las estructuras individuales como en la parte superior de los digestores. Los sistemas de almacenamiento de biogás de media y alta presión son contenedores de acero presurizados construidos para soportar presiones de 5 a Marzo 2016 40 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 250 bares. Normalmente son muy caros y no suelen ser utilizados en plantas de biogás pequeñas. Figura 19 Sistema de almacenamiento basado en membranas 2.3.2.7 Otros equipos Las plantas de biogás constan de otros equipos de seguridad, almacenamiento y control como antorchas, almacenamiento de digestato y unidades de control. Todos estos equipos cumples propósitos vitales que aumentan la seguridad y/o eficiencia del proceso de producción de biogás. En los casos en los que la producción de biogás excede la capacidad de almacenamiento, éste es quemado en una antorcha para evitar cualquier riesgo en la planta y en los empleados, así como para reducir el efecto negativo que su emisión directa al medio ambiente tendría, ya que el dióxido de carbono, que es producido cuando el metano contenido en el biogás es quemado, tiene un efecto invernadero mucho menor que el metano. El almacenamiento de digestato se utiliza para almacenar el digestato que se obtiene del digestor. Para asegurar un uso adecuado del digestato como fertilizante de alta calidad, el almacenamiento ha de planificarse de manera que admita la producción de varios meses. Para reducir el impacto en el medio ambiente, las unidades de almacenamiento del digestato deberían estar cubiertas con una cubierta hermética de manera que se reduzca la emisión de gases de efecto invernadero. Otros equipos normalmente utilizados en plantas de biogás son las estaciones de control y diferentes unidades cuyo fin es minimizar el impacto en el medio ambiente. 2.3.3 Tratamiento y uso del digestato El digestato es el segundo producto obtenido del proceso de digestión anaerobia, aparte del biogás. Su calidad y composición dependen en gran medida de la calidad Marzo 2016 41 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid y tipo de material prima utilizada en el proceso. Debido al alto contenido en nutrientes que presenta, es considerado como un fertilizante de alta calidad apto para ser utilizado como estiércol. La utilización del digestato como fertilizante aporta numerosos beneficios económicos, ambientales y sociales y allana el camino hacia la preservación de los recursos naturales limitados presentes en los suelos. Si Figura 20 Digestato el digestato se utiliza como fertilizante, éste tiene que ser de la mayor calidad posible y sin patógenos, contaminantes o impurezas. Esta calidad puede asegurarse mediante la utilización de materia prima sometida a controles previos de calidad. Esto no supone un problema en plantas de biogás agrícolas que digieren cultivos energéticos, abonos y/o residuos vegetales. En aquellos casos en los que este residuo venga codigerido de varias granjas o si el digestato va a ser utilizado en varias granjas, en algunos casos podrá ser necesaria una inactivación de patógenos. Las grandes plantas centralizadas requieren medidas estrictas de aseguramiento de la calidad para garantizar las características y parámetros del digestato. Dependiendo de su uso final, la calidad y algunos parámetros económicos, el digestato puede ser directamente aplicado o bien puede ser tratado o procesado primero. El método de procesado más comúnmente empleado es la separación en fracciones líquidas y sólidas utilizando centrifugadoras o prensas de tornillo. Este proceso concentra el contenido en nutrientes reduciendo el volumen de digestato mediante la reducción del contenido en agua que suele tener. Esto reduce enormemente los costes de transporte. En los casos en los que la calidad del digestato no es adecuada para su uso como fertilizante agrícola, éste puede ser utilizado de otra manera, como por ejemplo como cobertura de vertederos en el caso de digestato proveniente de residuos sólidos municipales, ser quemado (si es previamente deshidratado) para obtener energía o bien ser utilizado como materia prima para propósitos industriales. Estas restricciones y cumplimientos de la calidad están normalmente regulados por leyes de protección de suelos, fertilizantes o residuos o Marzo 2016 42 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano una combinación de éstas. También es posible el procesado de la fracción sólida del digestato, incluyendo el compostaje, que puede concentrar aún más el contenido en nutrientes y reducir el contenido en agua, lo cual permite su uso en sectores hortícolas y de jardinería. En cualquier caso, el marco nacional legal en relación al uso del digestato ha de ser tenido en cuanta antes de considerar su utilización en cualquier proceso, especialmente como fertilizante. Incluso aunque su reutilización como mejorador de suelo es la forma más adecuada de gestionar el digestato, es necesario seguir una serie de directrices estrictas. Asimismo, el origen y tipo de materia prima tiene que tenerse en cuenta, ya que utilizar un fertilizante inapropiado puede causar serios problemas tanto desde un punto de vista legal como en relación a la calidad del suelo en el que fue aplicado. 2.3.4 Evaluación económica Los costes de inversión y operacionales de una planta de biogás dependen principalmente de sus componentes. La necesidad de pretratamiento de la materia prima, y en algunos casos de post-tratamiento del digestato, el método de utilización del biogás, el tipo de materia prima, la transformación de biogás, etc., puede tener una gran influencia en estas cifras. El coste total de inversión habitual para una planta de digestión anaerobia de 5.000 t/a de residuos de alimentos, incluyendo los procesos de pretratamiento, la operación y los costes de mantenimiento, así como los de mano de obra y seguros es de alrededor de 1.000.000 €. Estos costes para una planta de digestión anaerobia de 50.000 t/a es de unos 2.125.000 €. Se trata en estos casos de plantas a gran escala en las que ya es aplicable la economía de escala. Los costes de inversión de una planta de biogás a pequeña escala que trata 5.000 t/a de residuos de alimentos que incluyen el proceso de transformación de biogás, la inversión en la estación de inyección y 1 Km de conductos de conexión, así como los costes de mantenimiento de dicha estación y de su consumo energético ascienden hasta 1.350.000 €. Los mismos costes para una planta de biogás a gran escala que trata 50.000 t/a ascienden a unos 3.000.000 €. La Figura 21 presenta los porcentajes de estos costes de inversión en plantas de DA y de transformación de biogás a pequeña y a gran escala. Marzo 2016 43 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Pequeña escala 5,000 t/a - 1.008.927€ Gran escala 50,000 t/a - 2.150.051€ Mano de Seguros O&M obra 0,91% 0,30% 4,91% Mano de Seguros Obra 1,20% 1,27% O&M 15,78% Pretratamiento 26,82% Digestión Anaerobia 48,84% Pretratamiento 32,91% Digestión Anaerobia 67,06% Pequeña escala 5,000 t/a - 1.327.885€ Estación de Gasoducto inyección 4,52% 5,28% Gran escala 50,000 t/a - 2.900.885€ Estación de Gasoducto 2,07% inyección 2,41% Electricidad 0,07% Biogas upgrading 12,01% Seguros 0,23% Mano de O&M obra 5,78% 0,69% Biogas upgrading 16,16% Seguros 0,89% Mano de obra 0,95% Digestión Anaerobia 51,01% Pretratamiento 20,40% Electricidad 0,04% Digestión Anaerobia 36,08% O&M 16,89% Pretratamiento 24,49% Figura 21 Porcentajes tipo de los costes deinversión en plantas a pequeña y gran escala de Digestión Anaerobia y transformación de biogás Las siguientes secciones recogen todos los costes de inversión de una planta de biogás a excepción los costes de transformación de biogás que están mucho más detallados en la sección 3. 2.3.4.1 Costes de inversión de una planta de biogás En la Tabla 8 se muestran los costes de inversión específicos, así como los de operación y mantenimiento de una planta de digestión anaerobia y de transformación de biogás. Debido a que el proceso de transformación incluye la presurización del biogás a más de 4 bares (presión estándar necesaria para la inyección a la red), estos Marzo 2016 44 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid costes (de inyección a la red) están incluidos en los de O&M para la transformación del biogás. No obstante, otros costes específicos para la construcción del gasoducto, y la estación de inyección también han de tenerse en cuenta para la inyección a la red. El coste medio de la construcción del gasoducto, incluyendo la preparación a nivel de suelo, asciende a 120€/m, mientras que el coste medio de la estación de inyección supone unos 70 000 €. Los costes de la planta de transformación de biogás son diferentes dependiendo del tamaño de la planta y de las tecnologías de transformación empleada. El rango presentado en la Tabla 8 es para capacidades de entre Nm3/h (9500 €/Nm3gas bruto) y 1000 Nm3/h (1700 €/(Nm3/h)gas bruto), mientras que le economía de escala es insignificante por encima de los 1000 Nm3/h. Algunos costes de inversión tipo de las tecnologías descritas se presentan en los gráficos de las Figuras 22 y 23. Costes de inversión específicos[€/t] Costes de inversión específicos en DA 400 350 300 250 y = 20595x-0,59 200 150 100 50 0 0 5.000 10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 Materia prima anual suministrada [t/a] Figura 21 Costes de inversión específicos de la transformación de biogás. Marzo 2016 45 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Costes de inversión específicos en la transformación de biogás Costes de inversión específicos [€/Nm3/h] 6.000 Limpieza con agua Limpieza con amina PSA Membrane Genosorb 5.000 4.000 3.000 2.000 1.000 0 0 500 1.000 1.500 2.000 2.500 Capacidad de biogás bruto [Nm3/h] Figura 21 Costes de inversión específicos de la transformación de biogás. Tabla 8 Costes de inversión de y O&M para una planta de digestión anaerobia y de transformación de biogás [22], [23], [24] Costes de inversión Costes O&M Planta de digestión anaerobia 90-600 €/(t/a) materia prima suministrada 3,7-24 €/t materia prima suministrada Planta de transformación de biogás 1700-9500 €/(Nm3/h) gas bruto 0,03-0,05 €/Nm3 gas bruto 2.3.4.2 Costes de la digestión anaerobia Como se ha mencionado anteriormente existen cuatro tipos de sistemas de digestión anaerobia (sistemas DA), cada uno de los cuales cuenta con sus correspondientes ventajas y desventajas y condiciones de viabilidad económica. Por lo general, estas condiciones dependerán de cada caso específico y lo cierto es que existen muy pocos datos disponibles a este respecto. En este sentido sólo se cuenta con algunos casos de estudio donde se estimaban estos costes de forma aproximada. Algunos de estos casos de estudio realizados en países de la UE como Alemania, Dinamarca, Holanda, Inglaterra y España muestran los costes específicos por tonelada de desecho y m 3 de biogás producido a partir de fermentaciones húmedas y secas (ver Marzo 2016 46 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Coste de capital por tonelada de desecho [€] 45 0,8 40 0,7 35 0,6 30 0,5 25 Coste de capital por m3 de biogas [€] 0,4 20 0,3 15 10 0,2 5 0,1 0 0 Figura 22). A la luz de los resultados, es evidente que los costes de las inversiones de capital por m3 de biogás son más bajos en los casos de fermentación húmeda. No obstante aunque este supuesto se repite en los nueve casos de estudio, su aplicación queda limitada a tipos específicos de material prima [18]. En relación a la comparación de costes entre la fermentación mesofílica y termofílica, la fermentación mesofílica requiere un volumen de reacción mayor puesto que la duración del proceso es más larga y con mayores costes de inversión que en los casos de fermentación termofílica. Sin embargo los costes de operación y mantenimiento son más altos en este último caso debido a la mayor cantidad de energía que se consume durante el proceso. Coste de capital por tonelada de desecho [€] 45 0,8 40 0,7 35 0,6 30 0,5 25 Coste de capital por m3 de biogas [€] 0,4 20 0,3 15 10 0,2 5 0,1 0 0 Figura 22 Costes de capital de la fermentación húmeda (azul), seca (verde) y seca-filtrada (naranja) [18]. Marzo 2016 47 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Costes de inverstión específicos en la fermentación Costes de inverstión específicos [€/t] 45 Dry Ferm Dry precolate Ferm Wet Ferm 40 35 30 25 20 15 10 5 0 1.350 4.263 6.499 7.556 10.405 17.670 22.900 42.530 Materia prima anual suministrada [t/a] Figura 23 Costes de inversión específicos en una planta de fermentación. 2.3.4.3 Costes adicionales de una planta de digestión anaerobia En los casos en los que una planta específica se centra en diversos tipos de materia prima, los costes resultantes son distintos de los de otras plantas convencionales. Un ejemplo de ello, es el caso de aquellas plantas que utilizan como materia prima los residuos de alimentos, aceites y grasas naturales, lubricantes y otros residuos provenientes de la recogida de desechos orgánicos, el cual se presenta en la Tabla 9 a continuación. Tabla 9. Costes adicionales de plantas de digestión anaerobia con foco en materias primas diversas Materia prima empleada en la Costes adicionales de la planta de digestión anaerobia planta de digestión anaerobia [% de costes de inversión de una planta convencional) Residuos alimenticios y residuos provenientes de cocinas y restaurantes Grasas y aceites naturales, lubricante industrial Residuos provenientes de la recogida de residuos orgánicos Marzo 2016 40 % 10 % 250 % 48 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 2.3.4.4 Costes de la materia prima Los costes de las distintas materias primas que se emplean para la producción de biogás se muestran en la Tabla 10 a continuación, donde se presentan ambos, valores máximos y mínimos. Tabla 10 Costes de las diferentes materias primas empleadas en la producción de biogás [25] Materia prima Estiércol líquido de ganado Estiércol líquido de ganado Estiércol líquido de ganado porcino Estiércol sólida de ganado porcino Estiércol de aves de corral Estiércol de caballo Estiércol de ganado bovino Pulpa de remolacha y patata Desecho alimenticio Residuos de almazara Residuos de explotación lechera Suero y residuos lácteos Residuos de matadero Aguas residuales Cultivos Maíz ensilado Grano Remolacha azucarera Pulpa de remolacha azucarera Coste mínimo (€cent/kWh) 4,84 3,41 4,51 3,52 3,30 3,52 3,41 4,95 0,22 5,17 3,19 7,81 0,66 0,33 6,16 6,82 3,85 6,82 4,95 Coste Máximo (€cent/kWh) 5,72 3,52 5,28 3,74 3,41 3,74 3,52 5,28 3,08 5,17 3,52 9,68 3,19 1,54 6,27 6,93 3,96 7,04 5,28 2.3.4.5 Precios del gas natural Los precios históricos del gas natural han experimentado un dramático cambio durante los últimos años en el mercado europeo. Los valores más altos se recogieron en Abril de 2013 cuando el precio alcanzó los 44€/MWh mientras que el precio actual (Mayo 2016) es de 14€/MWh [20]. Aunque los precios del gas natural siguen siendo muy cambiantes (las oscilaciones son frecuentes incluso a lo largo de una misma jornada), los datos estadísticos que se presentan en la Figura 24 y la Figura 25 muestran que el precio medio anual para los sectores industriales y domésticos en los países de la UE-28 y EA se ha incrementado ligeramente desde 2008 [21]. A continuación, la Figura 26 y la Figura 27 presentan los precios del gas natural, incluyendo el precio Marzo 2016 49 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid base, el impuesto sobre el valor añadido y otros impuestos, para todos los estados miembros de la EU28 y EA desde 2015. Precios históricos de gas natural en el consumo doméstico €/kWh 0,09 0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00 2008 2008 2009 2009 2010 2010 2011 2011 2012 2012 2013 2013 2014 2014 2015 2015 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 EU-28 0,054 0,062 0,058 0,053 0,052 0,057 0,056 0,065 0,063 0,070 0,065 0,071 0,067 0,072 0,066 0,071 EA 0,061 0,070 0,067 0,058 0,057 0,063 0,062 0,071 0,069 0,078 0,073 0,079 0,073 0,079 0,071 0,076 Figura 24 Promedio del precio histórico de gas natural en el consumo doméstico UE-28 y EA [21] Precios históricos de gas natural en el consumo industrial €/kWh 0,09 0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00 2008 2008 2009 2009 2010 2010 2011 2011 2012 2012 2013 2013 2014 2014 2015 2015 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 s1 s2 EU-28 0,034 0,039 0,036 0,030 0,031 0,033 0,034 0,036 0,037 0,038 0,041 0,040 0,040 0,037 0,037 0,034 EA 0,036 0,042 0,038 0,032 0,033 0,034 0,036 0,037 0,039 0,039 0,043 0,041 0,041 0,038 0,038 0,035 Figura 25 Promedio del precio histórico de gas natural en el consumo industrial en UE-28 y EA [21]. Marzo 2016 50 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Precios del gas natural para consumo doméstico (2015) €/kWh 0,120 0,100 0,080 0,060 0,040 0,000 Moldova Romania Turkey Hungary Estonia Bulgaria Serbia Lithuania Croatia Luxembourg Latvia Slovakia Poland Bosnia and… Czech Republic Slovenia Belgium United Kingdom Germany EU-28 Austria Ireland France Greece Euro area Denmark Netherlands Italy Liechtenstein Spain Portugal Sweden 0,020 Sin impuestos Without taxes Otrostaxes imp. Other IVA VAT Figura 26 Precios del gas natural para consumo doméstico en 2015 [21]. Precios del gas natural para consumo industrial (2015) €/kWh 0,120 0,100 0,080 0,060 0,040 0,000 Lithuania Turkey Bulgaria Estonia Moldova FYROM Belgium Romania Czech Republic Latvia Netherlands Spain Italy Hungary Poland EU-28 Denmark Slovakia Euro area Croatia United Kingdom Greece Serbia France Ireland Luxembourg Germany Austria Portugal Slovenia Sweden Finland Bosnia and… Liechtenstein 0,020 Without taxes Sin impuestos Other Otros taxes imp. Figura 27 Precios del gas natural para consumo industrial en 2015 [21]. Marzo 2016 51 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Usos del Biogás El Biogás puede ser procesado para su uso o también puede aprovecharse directamente sin necesidad de ningún procesado previo. En este último caso pueden destacarse tres formas de uso fundamentales. La más común es la de su combustión directa para calefacción. La segunda opción es la de la utilización de unidades de cogeneración para la producción, en paralelo, de calor y electricidad. La tercera y última opción es la de la transformación del biogás en biometano, cuyas características son tan similares a las de las del propio gas natural que hace posible su uso tanto como combustible para el transporte o como directamente inyectado en la red nacional de gas. El presente documento cubre en esta sección los primeros dos usos, mientras que la transformación del biogás se contempla en la sección nº 3. 2.4.1 Utilización del biogás para calefacción La forma de utilización del biogás menos costosa y sencilla es la permite su uso directo en calderas de calefacción. Esta es una práctica muy extendida en explotaciones agrícolas de pequeña escala donde el biogás se emplea para el calentamiento de determinados procesos como el secado, la calefacción de espacios y la preparación de agua caliente. Marzo 2016 52 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 2.4.2 Cogeneración Producción separada de calor y electricidad Producción combinada de calor y electricidad CHP Pérdidas 24 Combustible para la producción de calor Ahorro de energía Calor útil Calor útil Combustible para la producción combinada de electricidad Pérdidas Combustible para la producción de electricidad 24 Pérdidas Potencia útil Potencia útil Figura 28 Comparación de la producción de calor y energía de forma separada y combinada Producción separada de calor y energía Producción combinada de calor y energía CHP Combustible para 100 producción de calor Combustible para la producción de electricidad pérdidas 24 Calor útil 76 calor útil 76 117 65 Ahorro de energía 35 Pérdidas 74 Pérdidas 33 Energía útil 43 Energía útil 43 117 Combustible para la producción combinada de calor y energía Figura 29 Comparación de la producción de calor y energía de forma separada y combinada El proceso de la cogeneración da lugar a dos formas distintas de energía, electricidad y calor, partiendo de una única fuente (en este caso biogás) como se muestra en la Figura 28. Para hacer posible este proceso, el biogás debe ser tratado y secado previamente. Aparte del metano y el dióxido de carbono, el biogás contiene también agua, nitrógeno, oxigeno, sulfato de hidrógeno y amoníaco, entre otras. La concentración de estos elementos depende del sustrato que haya sido usado en el proceso. Puesto que estos pueden ser nocivos para el medio ambiente o el equipo en el que van a ser procesados, algunos de estos elementos deben ser retirados. Por Marzo 2016 53 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano ejemplo, una alta cantidad de agua puede corroer las tuberías u otros equipamientos que deban ser utilizados, por lo que las partículas de agua deben ser eliminadas del biogás para lo que se emplean diversos procesos tales como el enfriamiento, la presurización, la adsorción o la absorción. El sulfuro es un elemento potencialmente muy nocivo tanto para el equipamiento como para el medio ambiente y por tanto, también debe ser eliminado. Esto es posible mediante los procesos de precipitación, adsorción con carbono activo y tratamiento biológico. Por último, las partículas pueden ocasionar fallos mecánicos en los equipamientos y deben ser eliminadas, lo que se lleva a cabo mediante filtración. Existen otras tecnologías y técnicas que pueden emplearse también en función de la calidad de la materia prima, el tamaño de la planta… etc. Diversas tecnologías pueden emplearse para la producción de electricidad tales como los motores de combustión interna de gas, las turbinas u otras tecnologías. En estos casos el calor de los gases de escape se recupera usando intercambiadores de calor y su uso es muy similar al que se la da al biogás para calefacción. Marzo 2016 54 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 3 Transformación del biogás Marzo 2016 55 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid La transformación de biogás implica la eliminación de CO2 y otras trazas de biogás en bruto a fin de obtener combustible con un mayor valor energético. El biogás producido mediante procesos de digestión anaerobia y en vertederos se compone fundamentalmente de metano (CH4) y dióxido de carbono (CO2). Igualmente contiene una pequeña cantidad de otros contaminantes tales como sulfuro de hidrógeno, nitrógeno, agua, oxígeno, amonio y siloxanos. La composición química del biogás generado en plantas de digestión anaerobia y vertederos, así como otras propiedades típicas del mismo, se resumen y comparan con las del gas natural en la Tabla 11 que se muestra a continuación. Tabla 11 Propiedades y composición del biogás y gas natural [26] Gases de Biogás Gas vertedero de DA natural MJ/mN3 16 23 39 CH4 % (mol) 30–40 60–70 85–92 Hidrocarburos pesados % (mol) 0 0 9 H2 % (mol) 0–3 0 - Parámetro Unidades Valor calorífico inferior CO2 H2O % (mol) 15–40 30–40 0.2–1.5 % (mol) 1–5 1–5 – N2 O2 % (mol) 15 0.2 0.3 % (mol) 1 0 – H2S ppm 0–100 0–4000 1.1–5.9 NH3 Total Cl Marzo 2016 ppm 5 100 - mg/ mN3 5 100 - 56 Impacto por el uso de biogás Valor calorífico decreciente, propiedades detonantes de los motores, corrosión Corrosión, daños a consecuencia de la condensación y el hielo Valor calorífico decreciente, propiedades detonantes de los motores Corrosión Corrosión, veneno de los convertidores catalíticos, emisiones y salud Emisiones, propiedades detonantes de los motores, corrosión UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Los valores caloríficos del biogás dependen directamente de su composición química. El CO2 es un gas inerte en términos de combustión y en consecuencia hace decrecer el valor calorífico del biogás [27]. Con el proceso de transformación, la concentración de metano Figura 30 Capacidad de transformación de biogás las plantas europeas en el periodo 1987–2011 en relación con el biogás bruto (Copyright: Fraunhofer IWES, 2012). [29] en biogás se incrementa hasta un 84-99%, porcentaje que varía en función de la tecnología utilizada durante el proceso. El biogás con tal concentración de CH4 se conoce como biometano. Esta circunstancia influye directamente en su valor calorífico que se ve incrementado en consecuencia. La utilización de biometano ofrece diversas ventajas sobre el uso directo de biogás en bruto en plantas de producción combinada de calor y energía (CHPs). A diferencia del biogás, el biometano puede ser utilizado como combustible para vehículos o inyectado en la red de gas natural. Este uso del biometano presenta ventajas como el desacoplamiento local de la producción y uso, menor dependencia de la producción y uso, incremento de la eficiencia general el uso del gas, etc. [29]. Hoy en día, la transformación de biogás es especialmente popular en Europa donde la capacidad de transformación ha tenido un crecimiento exponencial durante la última década. La capacidad de transformación de las plantas europeas en el período 19872011 en relación con el biogás bruto se muestra en la Figura 27 [29]. 3.1.1.1 Eficiencia energética El proceso de transformación es, por regla general, un proceso muy intensivo en consumo de energía. La principal fuente de energía de la tecnología empleada en este proceso es la electricidad, debido sobre todo al uso de compresores o bombas. Por tanto, la tecnología empleada para la transformación tiene un impacto directo sobre la Marzo 2016 57 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid demanda de energía [29]. La eficiencia energética de cierta tecnología se define por la siguiente ecuación [27]: 𝜂= Energíagas_transformado Energíagas_bruto + Energíatransformación 3.1.1.2 Evaluación económica El coste total de la transformación de biogás incluye tanto los costes de inversión, como los costes de la planta de operaciones y los de mantenimiento del equipo. La selección de la tecnología adecuada debe tener muy en cuenta las condiciones específicas del emplazamiento de la planta y debe ser sensible a las circunstancias específicas del caso en concreto. Aparte de lo anterior, los distintos usos que se le den a dicha tecnología determinarán requisitos y condiciones distintas, por lo que es necesario ser cuidadoso a la hora de seleccionar la tecnología apropiada (que no tiene por qué ser siempre la más barata). El uso de una tecnología que no reúna las condiciones necesarias puede dar lugar a que el biometano producido sea nocivo y presente finalmente unos costes mucho mayores de lo previsto. La tecnología elegida debe ser capaz de producir un biometano de calidad y eficiencia aceptables en relación a sus costes de inversión, de operación y mantenimiento. Marzo 2016 58 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Métodos de transformación Las tecnologías usadas en este proceso eliminan las impurezas del biogás y lo transforman en biometano, el cual puede ser usado como combustible para vehículos o inyectado en la red de gas natural, como se ha mencionado anteriormente. En los últimos años se han desarrollado un diverso número de tecnologías para la transformación y limpieza del biogás. La investigación que se lleva a cabo de forma continuada en este campo persigue la mejora de su eficiencia en términos generales así como la reducción de la inversión y los costes de operación y mantenimiento [28]. Los principales métodos empleados son are absorción, adsorción, separación por membranas y transformación criogénica ( Figura 31) [29]. Adsorción Absorción Permeabilización Adsorción por cambio de presión Absorción física (disolventes inorg.) Ej. Limpieza agua Separación por membranas con alta presión Absorción (disolventes org.) Separación por membranas con baja presión Transformación criogénica Absorción química (disolventes inorg.) Ej. Cloruro potásico Absorción química (disolventes org.) Ej. Aminas Marzo 2016 59 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Figura 31 Tecnologías usadas en la transformación del biogás para la eliminación CO2; las líneas discontinuas indican métodos combinados (Copyright: Fraunhofer IWES, 2012). [29] Las tecnologías cuyo uso comercial está más extendido son: depuración de agua, separación criogénica, absorción física (usando solventes orgánicos), absorción química (usando solventes orgánicos), adsorción por cambio de presión y tecnología de membranas [29]. La caracterización de estas tecnologías, así como las ventajas y desventajas de su uso se presentan en la Tabla 12. La situación en el mercado de la transformación del biogás ha evolucionado muy rápidamente durante los últimos años, desde estar completamente dominada por Adsorción por cambio de presión (PSA) y depuración con agua a una situación más equilibrada gracias a la diversidad de las tecnologías disponibles. [28] Tabla 12 Ventajas y desventajas de las diferentes tecnologías de transformación [5], [30] Caracterización Metodo Depuración con agua Basado en el principio de separación usando un absorbente (limpieza con agua a alta presión) Principales ventajas Alta eficiencia (>97% CH4) Alta inversión Fácil de operar Capacidad ajustable cambiando la presión o temperatura Posibilita la regeneración Operación costosa Poca flexibilidad en la variación del gas Obstrucciones a consecuencia de la proliferación de bacterias Posibilidad de formación de espuma Tolerante a las impurezas Bajas pérdidas de CH4 (<2%) Absorción física mediante solventes orgánicos Basado en el principio de separación mediante el uso de un absorbente (depuración con polietilenglicol seguido de regeneración) Marzo 2016 Principales desventajas Eliminación simultánea de H2S, cuando H2S < 300 cm3m3 Alta eficiencia (>97% CH4) Energía más favorable que el agua Posibilita la regeneración Bajas pérdidas de CH4 Tolerante a las impurezas Eliminación simultánea de H2S, NH3, HCN and H2O Alta eficiencia (>99%CH4) 60 Alta inversión Dificultad en la operación. Regeneración incompleta cuando se produce redisolución/aspiración (requiere ebullición) Operación costosa Inversión muy costosa UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Caracterización Metodo Absorción química mediante solventes orgánicos Adsorción por cambio de presión Tecnología de membranas Basado en el principio de separación usando depuración química con aminas como monoetanol (MEA) o dietanol (DEA) a una presión ligeramente elevada. Basado en el principio de adsorción en las cavidades del tamiz molecular, carbono activado, gel de sílice, alúmina y zeolite. Es un proceso cíclico en lotes donde la adsorción se lleva a cabo a una presión relativamente alta (en torno a 800kPa) y desorción (regenaricón) a baja presión. Basado en el principio de las propiedades de permeabilidad selectiva de las membranas (gas– separación de gas or gas– absorción líquida) Principales ventajas Operación poco costosa La regeneración es posible Requiere más CO2 disuelto por unidad de volumen (comparado con el agua) Principales desventajas Se requiere calor para la regeneración Corrosión Posibilidad de formación de espuma Bajas pérdidas de CH4 (<0.1%) Precipitación de las sales Alta eficiencia (95–98% CH4) Inversión costosa Bajo consumo de energía: alta presión pero con regeneración Utilizable también en casos de capacidad limitada Tolerante a las impurezas Gas/eficiencia del gas (>96% CH4 después de tan sólo una fase de separación) Construcción simple Operación simple Inversión y operación poco costosas Se puede obtener CO2 puro Separación criogénica Basado en los diferentes ratios temperatura/presión de la licuefacción de CH4, CO2 y otras impurezas, mediante el enfriamiento y compresión del biogás. Eficiencia 90–98% CH4 CO2 y CH4 de gran pureza Bajo coste de la energía extra para conseguir biometano líquido (LBM) Operación costosa Proceso extenso, requiere control Pérdidas de CH4 Malfuncionamiento de las válvulas Baja selectividad de las membranas:requiere equilibrio entre la pureza del CH4 y la cantidad de biogás transformado Gran complejidad y multiplicidad de fases del proceso para alcanzar niveles altos de pureza (sistema modular) Inversión y operación costosa Cabe la posibilidad de que el CO2 y el CH4 permanezcan unidos y no se separen en el proceso 3.2.1 Adsorción por cambio de presión (PSA) El método de adsorción por cambio de presión es una tecnología de transformación de biogás por adsorción. Durante la adsorción, los componentes de gas (adsorbato) están retenidos en la superficie de los sólidos (absorbentes), y retenidos por el tamaño del tamiz molecular [30]. A diferencia de otras tecnologías, la tecnología PSA no depende de la disponibilidad de fuentes de frío o calor, y la transformación de biogás puede realizarse en cualquier lugar del mundo. [32] El proceso de adsorción es un proceso exotérmico espontáneo y la carga de los gases en el adsorbente depende específicamente de las propiedades del material empleado (superficie y composición, tamaño de poros, etc…) [32]. Además del CO2, otras moléculas tales como H2S, NH3 y H2O pueden ser co-adsorbidas, pero en la práctica Marzo 2016 61 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano H2O y H2S son eliminados antes de la inyección del biogás [29]. La adsorción se produce a una elevada presión (4-10 bar) en los depósitos presurizados [32]. Figura 32 Esquema del proceso de adsorción por cambio de presión (basado en: Fraunhofer IWES, 2012). Después de la desulfuración, refrigeración, retiro del agua y compresión, el biogás entra en los depósitos (columnas) donde entra en contacto con un adsorbente que retiene solamente el CO2, mientras la mayor parte de CH4 pasa sin adsorción (solamente una pequeña parte de metano que también es adsorbida) [32], [34]. El adsorbente es un poro sólido, normalmente con una superficie alta. En los procesos comerciales, se utilizan los siguientes adsorbentes: tamiz molecular de carbono activado, zeolitas, o carbono [32]. El CH4 purificado se recoge en la parte alta de los depósitos con una ligera caída de presión. Cuando el material del depósito se satura, el biogás se lleva a un nuevo depósito. Normalmente cuatro depósitos están conectados entre sí para asegurar una operación continua y reducir la demanda energética para la compresión de gas. La Figura 32 representa un esquema de PSA. Marzo 2016 62 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Una vez que el adsorbente está saturado, tiene que regenerarse. La regeneración ocurre a baja presión puesto que la carga de CO2 baja con la presión. La regeneración a bajo presión se consigue mediante una despresurización gradual. El primer paso consiste en conectar el depósito con uno ya regenerado, lo cual ocurre con la reducción de la presión. A continuación la presión es reducida casi hasta presión atmosférica. El gas que se escapa en este paso es reciclado en la entrada y contiene una gran cantidad de metano. El vaciado del depósito con una bomba aspiradora es el último paso de despresurización. [33] El principio de regeneración para dos materiales diferentes se muestra sobre una isoterma de CO2 genérico en la Figura 30 [32]. La Figura 30 muestra la isoterma de CO2 para dos materiales distintos. El material 2 tiene una capacidad de CO2 (qCO2) más elevada que el material 1 en el rango de presión completo. Sin embargo, para la diferencia de presión Pfeed-Preg, la diferencia de carga entre qfeed y qreg es más elevada para el material 1, lo cual indica que la capacidad cíclica de este material será mejor. [32] En la Table 13 se muestran una serie de características técnicas de tecnologías PSA. Table 13 Características técnicas de tecnologías PSA Adsorción por cambio de presión Refs. CH4 (vol %) Pérdida de CH4 (%) Impurezas mayores (%) Extracción O2/N2 CO2 separado (%) Fuente** [36] 95-98 - CO2 (1-4) Posible - Planta [37] 97.5 3.5 - Posible - - [38] - 2.0-12 - Posible - Planta Figura 33 Isotermas CO2 genérico para dos diferentes materiales (1) y (2) indicando presión parcial de CO2 y regeneración (baja) de presión. [32] Marzo 2016 63 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid [40] 98 9 - Posible - Cálculo [41] 83-99 2.0-4 - Posible - Empresa [42] 95-99 2 - - Planta + Ref. bibliográfica [46] >96 2.0-5 - Posible - - Posible [58] >96 <25 - CO2 (75.89)+CH4 (24.11) Laboratorio [59] >90 <10 - CO2 ( >93) Laboratorio Posible Posible 3.2.2 Eficiencia energética de la adsorción por cambio de presión La Tabla 14 a continuación muestra el consumo energético de la tecnología de adsorción por cambio de presión. Tabla 14 Consumo energético de la adsorción por cambio de presión Adsorción por cambio de presión Refs. Consumo energético (electricidad) Eficiencia (%) Rango de eficiencia (%) Media (%) Fuente [37] 915 MJ/ton. CO2 92.1 84.8-93.6 89.2 - [38] 0.3-1.0 kW h/N m3 gas limpio 84.8-90.4 - - Planta [41] 0.23 kW h/N m3 gas bruto 93.2 - - Empresa [42] 0.46 kW h/N m3 gas limpio 93.6 - - Planta + Ref. bibliografica [46] < 0.3 kW h/N m3 gas bruto 91.8 - - - [64] 0.25 kW h/N m3 gas bruto 93 - - - * Supuesto: 1 kWh de electricidad equivale a 4 kWh de calor. Marzo 2016 64 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Costes específicos de transformación Bin2Grid Capacidad de transformación de biogás crudo Figura 34 Costes específicos de la transformación de biogás para tecnologías PSA (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). La Figura 34 muestra evolución de coste para mejora de biogás en un rango de capacidad de 350–2800mn3/h con tecnología PSA. Los cálculos se basan en [29]: Demanda eléctrica específica de 0.17kWhel/mn3 (biogás bruto con 65% de CH4), 0.18kWhel/mn3 (biogás bruto con 55% de CH4), ambos valores relativos al biogás. Tasa de recuperación de metano de 98.5% Presiones de gas producido de 2 bares Se ha considerado desulfuración de precisión La Tabla 15 a continuación muestra las inversiones de capital (CAPEX) y el coste de operación y mantenimiento (O&M) de la tecnologías de adsorción por cambio de presión. Marzo 2016 65 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Tabla 15 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de adsorción por cambio de presión Refs. CAPX O&M CAPX EUR/kW h O&M Euro cent/kW h [40] 139 m3/h: 0.68 mEUR 139 m3/h: 0.187 mEUR 139 m3/h: 831 139 m3/h: 2.63 Cálculo 100 m3/h: 10.4 kEUR/(m3/h) 100 m3/h: 12.8 EUR/(m3/h) 100 m3/h: 100 m3/h: Planta + Ref. 250 m3/h: 5.4 kEUR/(m3/h) 250 m3/h: 10.1 EUR/(m3/h) 1,061,250 m3/h: 1.31250 m3/h: 500 m3/h: 3.7 kEUR/(m3/h)** 500 m3/h: 9.2 EUR/(m3/h)** 551,500 m3/h: 377** 1.05500 m3/h: 0.92** [42] Adsorción por cambio de presión 500 m3/h: 2.9 kEUR/(m3/h) 4,931,000 m3/h: - 600 m3/h: 2.3 kEUR/(m3/h) - 3,402,000 m3/h: 255 2000 m3/h: 1.5 kEUR/(m3/h) [64] Bibliográficas Proveedor 500 m3/h: 1000 m3/h: 2 kEUR/(m3/h) [39] Fuente 600 m3/h: 6.7 EUR cent/m3 600 m3/h: 394 600 m3/h: 6.70 3.2.3 Depuración con agua La depuración con agua es un método de adsorción de biogás que usa solamente agua como solvente. Este método funciona con el principio de que la solubilidad del CH4 en agua es mucho más baja que la solubilidad del CO 2. En un proceso de depuración con agua, el agua absorbe el CO2 y H2S en paralelo [36], y por ello no se requiere desulfuración. Sin embargo, dado que el H2S es tóxico y puede crear problemas de corrosión, se separa del biogás. Biomethane Gas drying sistem Off-gas Gas cooler Pump Off-gas treatment Scrubber Gas Compressor cooler Gas Compressor cooler Biogas Marzo 2016 Dehydrator Dehydrator Condensate Condensate Flash tank 66 Air supply Water supply Wastewater UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Figura 35 Esquema del proceso de depuración con agua (Basado sobre: Fraunhofer IWES, 2012). Tabla 16 Características técnicas de la tecnología de depuración con agua Depuración con agua Depuración con agua + regeneración Refs. CH4 (vol %) Pérdida de CH4 (%) Impurezas mayores (%) Extracción de O2/N2 [36] 96-99 - CO2 (0.5-3), O2+N2 (0.5-1) No NA Datos de la planta [38] 96-98 >2 O2 (0-0.7) No NA Planta y proveedor [36] 93-98 - CO2 (2-5), O2+N2 (02.5) No - Planta [38] 97 >2 - No - Planta y proveedor [37] 98 1 - No - Communicación [43] Up to 98 1 CO2 (0.5-1.5) No CO2 (80-90) Cálculo y proveedor [40] 98 6 - No - Cálculo [42] 95-99 2 - No - Planta+ ref. bibliográfica [41] 96-98 1.0-2 - No - Empresa [44] 97-98 - CO2 (2-3) No - - CO2 separado (%) Fuente** Después de la desulfuración y la separación condensada, el biogás pasa por dos fases de compresión en las que la presión aumenta aproximadamente hasta 4–8 bares [38], [40], [60], hasta parcialmente también hasta 10 bares [32]. Después de cada fase de compresión, el biogás se enfría y en este momento la recuperación de calor también es posible. Tanto las temperaturas bajas como las altas presiones aumentan la tasa de adsorción. El biogás comprimido es conducido hasta la parte baja de la columna de adsorción y el agua recorre la columna de arriba hacia abajo. El agua y el biogás se mezclan en una columna de relleno para mejorar la adsorción mediante incremento de la superficie entre el gas y el líquido [34]. En la parte alta de la columna, el gas se satura con el agua y tiene que pasar por el secado de la adsorción. El agua enriquecida en CO2 es conducida hasta un tanque de vapor donde la presión se reduce y gran parte del dióxido de carbono se libera. Cuando existe disponibilidad de agua purificada, el proceso puede utilizar agua fresca en todo momento. El método de depuración por agua está esquematizado en la Figura 35. La obtención de concentración de CH4 en biometano mediante la depuración por agua depende de la concentración de gases como N2 u O2 (gases no condensados). Las Marzo 2016 67 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid fugas de CH4 se encuentran normalmente entre el 3% y 5%, principalmente debido a la adsorción de CH4 en el agua. La Tabla 16 recoge las características técnicas de la tecnología de depuración con agua. 3.2.3.1 Eficiencia energética de la depuración con agua La Tabla 17 a continuación muestra el consumo energético de esta tecnología. Tabla 17 Consumo energético de depuración con agua Consumo Energético (electricidad) Eficiencia (%) Rango de eficiencia (%) Media (%) [38] 0.45-0.9 kW h/N m3 gas limpio 88.9-92.8 88.9-92.8 90.9 Planta y proveedor [38] 0.45 kW h/N m3 gas limpio 92.8 92.7-96.0 94.4 Planta y proveedor [37] 770 MJ/3ton CO2 95.1 - - Comunicación personal [39] 0.2-0.32 kW h/N m3 gas bruto 93.9-95.7 - - Cálculo y proveedor [42] 0.46 kW h/N m3 gas limpio 92.7 - - Planta + ref. bibliográfica 93.7-95.6 - - Empresa 96.0 - - - Refs. Depuración con agua Depuración con agua + regeneración 0.25-0.3 kW h/N m3 gas bruto; [41] Fuente 0.3-0.5 gas limpio 0.23 kW h/N m3 gas bruto [64] *Supuesto: 1 kWh de electricidad equivale a 4 kWh de calor. 3.2.3.2 Análisis económico de la depuración con agua La Figura 33 muestra la evolución de los costes de gas bruto con capacidad de mejora de 300–1400mn3/h con una tecnología de depuración con agua. Los cálculos se basan en [29]: Demanda eléctrica transformación de específica desde 0.22kWhel/mn3 (capacidad de 1400mn3/h) hasta 0.25kWhel/mn3 (capacidad de transformación de 300mn3/h), ambos relativos a biogás bruto independiente de concentraciones de CH4 en los flujos de biogás primario. Tasa de recuperación de metano de 99.0% Presiones del gas producido de 5 bares Marzo 2016 68 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Temperatura ambiente media de 108°C Se estiman los consumos de agua de 1m3/día para corta capacidad y 3m3/dia para gran capacidad de mejora Costes de 5€ por m3 de agua, incluyendo vertido de agua. La desulfuración no Costes específicos de transformación se considera. Capacidad de transformación de biogás crudo Figura 36 Costes específicos de transformación de biogas con depuración con agua (basado en: Fraunhofer IWES, 2012). Marzo 2016 69 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Tabla 18 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la depuración con agua Depuración con agua Refs. CAPX O&M CAPX EUR/kW h O&M Euro cent/kW h Fuente [36] 660 m3/h: 2.5 mEUR - 660 m3/h: 644 - Datos Planta [38] 250 m3/h: 0.9-1.1 mEUR* - 250 m3/h: 585-731 - Planta y proveedor [36] 200 m3/h: 0.9 mEUR - 200 m3/h: 731 - Datos de planta 100 m3/h: 0.5 mEUR 100 m3/h: 48.4 kEUR/yr 100–200 m3/h: 100-200 m3/h: m3/h: 200 0.7 mEUR m3/h: 200 80.6 kEUR/yr 702-896 0.47-0.53 [38] 2000 m3/h: 2.6 mEUR 2000 m3/h: 0.4 mEUR/yr 2000 m3/h: 219 2000 m3/h: 0.37 Planta [40] 144 m3/h: 0.3 mEUR 144 m3/h: 50.0 kEUR/yr 144 m3/h: 313 144 m3/h: 0.68 Cálculo 100 m3/h: 10.1 kEUR/(m3/h) 100 m3/h: 14 EUR/(m3/h) 100 m3/h: m3/h: 250 5.5 kEUR/(m3/h) m3/h: 250 10.3 EUR/(m3/h) 1,030,250 m3/h: 500 m3/h: 3.5 kEUR/(m3/h)** 500 m3/h: 9.1 EUR/(m3/h)** [38] Depuración con agua + regeneración [42] 100 m3/h: 5.1 kEUR/(m3/h) [39] 1.44250 m3/h: 1.06500 m3/h: 0.94** Planta + Ref. bibliográficas 867,500 m3/h: 500 m3/h: 2.5 kEUR/(m3/h) - 1000 m3/h: 1.8 kEUR/(m3/h) 600 m3/h: 2.0 kEUR/(m3/h) 100 m3/h: 100 m3/h: 4,251,000 m3/h: - Proveedor 3,062,000 m3/h: 255 2000 m3/h: 1.5 kEUR/(m3/h) [64] 561,500 m3/h: 357 Planta y proveedor 600 m3/h: 6.1 EUR cent/m3 600 m3/h: 343 600 m3/h: 6.1 3.2.4 Absorción física por disolvente orgánico La absorción física por disolvente orgánico sigue el mismo principio que la depuración con agua. La diferencia entre ambas tecnologías está en los solventes. En este disolvente, como en el agua, el dióxido de carbono y el hidrógeno sulfito son más solubles que el metano [29]. Reemplazando el agua con un disolvente orgánico tal como metanol, o eter dimetílico de polietilenglicol, la tasa de absorción de CO2 Marzo 2016 70 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid aumenta. En consecuencia del aumento de absorción del CO2, los ratios de circulación de absorción líquida disminuyen. Por esta razón el sistema de transformación puede ser más compacto y parte del trabajo de bombeo puede ser evitado [32]. Tabla 19 Características técnicas de la tecnología de absorción física Refs. CH4 Pérdida Impurezas Eliminación CO2 (vol %) de CH4 mayores (%) O2/N2 separado (%) Adsorción física Fuente** (%) [36] 95-98 - CO2 (2-5) No - Planta [37] 97 4 - No - - [41] 93-97 <2 - No - Planta [46] 99 2.0-4 - No - - [42] 95-99 4 - No - Planta + ref. bibliográficas [38] - 8.0-13 - No - Planta La preparación del biogás para la columna de absorción es la misma que para la depuración con agua. Después de la desulfuración y separación condensada, el biogás se comprime hasta 4-8 bares [64]. Dado que la reacción en la absorción es selectiva, casi todo el dióxido de carbono y muy poco metano escapan. Las características técnicas de la tecnología de absorción física se muestran en la Tabla 19. Después de la absorción en la columna, el biometano es comprimido y secado. Figura 37. Esquema del proceso de absorción física (usando solventes orgánicos) (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). Marzo 2016 71 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid La Tabla 20 a continuación muestra el consumo energético de la tecnología de absorción física. Tabla 20 Consumo energético de la absorción física Refs. Consumo Energético (electricidad) Eficiencia (%) Rango de eficiencia (%) Media (%) Fuente [37] 1069 MJ/ton CO2 91.0 90.0-95.5 92.8 - 94.6-95.5* - - Planta 90.0-91.5 - - 0.2-0.3 kW h/N m3 y Absorción [41] 0.2 kW h/N m3 (calor) gas bruto física [42] Planta + 0.49-0.67 kW h/N m3 gas limpio Ref. bibliográfica *Supuesto: 1 kWh de electricidad equivale a 4 kWh de calor. El solvente saturado se expande parcialmente en una columna de vapor. El gas absorbido recircula y para reducir las pérdidas de metano en el sistema se pueden utilizar también dos columnas de vapor [29]. En la columna de desorción, la regeneración del solvente se produce por calentamiento a temperatura de 40-50°C y extrayendo aire en la columna de desorción [5]. El calor necesario para la regeneración de solvente puede provenir de un intercambiador de calor o por tratamiento de gas. El método de absorción física se muestra en la Figura 37. 3.2.4.1 Análisis económico de la absorción física La Figura 38 muestra los costes específicos para una capacidad de transformación de biogás bruto en un rango de 250–2800mn3/h con una tecnología de absorción física. Los cálculos se basan en [29]: Demanda eléctrica específica de 0.23kWhel/mn3 (capacidad de mejora de 500– 2800mn3/h) y 0.27kWhel/mn3 (250mn3/h capacidad de mejora), ambos relacionados con biogás bruto y libre de concentraciones de CH4 en el flujo de biogás bruto. Tasa de recuperación de metano de 98.5% Presiones del gas producido de 6.5 bares El calor para la desorción se obtiene via recuperación del calor (sin necesidad de una Fuente externa de calor) Marzo 2016 72 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid La Tabla 21 muestra el coste de capital (CAPEX) y el coste de operación y mantenimiento (O&M) de la tecnología de absorción física. Tabla 21 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y de mantenimiento (O&M) de la absorción física Refs. [42] CAPX O&M Euro EUR/kW h cent/kW h EUR/(m3/h) 100 m3/h: 969 100 m3/h: 1.42 250 m3/h: 5 250 m3/h: 10.2 250 m3/h: 510 250 m3/h: 1.05 Planta + Ref. kEUR/(m3/h) EUR/(m3/h) 500 m3/h: 500 m3/h: bibliográfica 500 m3/h: 3.5 500 m3/h: 9 357** 0.92** CAPX O&M 100 m3/h: 9.5 100 m3/h: 13.8 kEUR/(m3/h) 3 kEUR/(m /h)** Absorción física EUR/(m3/h)** 250 m3/h: 4.4 250 m3/h: 748 kEUR/(m3/h) [39] Fuente 1000 m3/h: 1000 m3/h: 2.2 - kEUR/(m3/h) 374 - Proveedor 2000 m3/h: 2000 m3/h: 1.5 255 kEUR/(m3/h) 3.2.5 Absorción química con disolventes orgánicos La absorción química con disolventes orgánicos (comúnmente llamado “tratamiento de gas con aminas”) es un proceso que utiliza soluciones acuosas de varias aminas para eliminar el H2S y CO2 de los gases [65]. Los absorbentes más comúnmente usados son etanolamina (MEA), dietanolamina (DEA) y metyldietanolamina (MDEA) [63]. Dado que el disolvente químico reacciona solamente con el CO2, no se producen pérdidas de CH4. Este método se suele utilizar en procesos de transformación de gases con baja concentración de CO2. Las características técnicas de la tecnología de absorción química se muestran en la Tabla 22. Marzo 2016 73 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Costes específicos de transformación Bin2Grid Capacidad de transformación de biogás crudo Figura 38 Costes específicos de transformación de biogás con absorción física por disolvente orgánico basado en precios indicativos y valores garantizados. (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). Tabla 22 Características técnicas de la tecnología de absorción física Refs. Absorción CH4 (vol %) Pérdida de CH4 (%) Impurezas Extracción CO2 separado mayores (%) de O2/N2 (%) Fuente** [38] - 8.0-10 - No - Planta [37] 99 <1 - No - - [40] 98 10 - No - Cálculo <0.1 - No - Proveedor - [41] química 97.599.5 [42] >99 <0.1 - No [47] 97-99 4.0-5 CO2 (0-1) No CO2 (92-93)+CH4 (5-6) Planta + Ref. bibliográficas Cálculo A diferencia de una absorción física pura, en la absorción química no hay columna de vapor. El producto químico de absorción cargado se regenera en la columna de desorción que se calienta a una temperatura de entre 106 a 160°C (dependiendo de la solución utilizada) [29]. El disolvente se calienta con vapor que tiene un impacto negativo sobre el consumo energético. El gas producido, que está saturado con humedad por la absorción, tiene que ser secado por el proceso de adsorción. [34] Marzo 2016 74 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Figura 39 Esquema del proceso de absorción química (usando disolventes orgánicos) (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). 3.2.5.1 Eficiencia energética de la absorción química La Tabla 23 muestra el consumo energético de la absorción química. Tabla 23 Consumo energético de la absorción química Rango de Consumo Energético Eficiencia (Electricidad) (%) [38] 0.3 kW h/N m3 gas limpio 88.5 88.5-97.7 93.1 Planta [37] 433 MJ/ton CO2 97.6 - - - 96.7-97.7* - - Proveedor 91.7* - - Cálculo 97.7* - - - 97.3 - - Planta + Ref. bibliográficas 93-96 - - - Refs. eficiencia (%) Media (%) Fuente 0.1-0.15 kW h/N m3 y 0.5[41] 0.75 kW h/N m3 (calor) gas Absorción química [47] bruto 0.058 MJ/N m3 y 5.89 [31] [42] MJ/N m3 (calor) gas limpio 0.12 kW h/N m3 y 0.44 kW h/N m3 (calor) gas [64] limpio *Supuesto: 1 kWh de electricidad equivale a 4 kWh de calor. Marzo 2016 75 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 3.2.5.2 Análisis económico de la absorción química La Figura 40 muestra los costes específicos de la mejora de gas bruto en el rango de capacidades de 250–2000mn3/h con una tecnología de absorción química. Los cálculos se basan en [29]: Demanda específica de electricidad de 0.09kWhel/mn3 (65% CH4 en flujo bruto de biogás) y 0.11kWhel/mn3 (55% CH4 en flujo bruto de biogás), ambos valores relacionados con biogás bruto Demanda de calor específica de 0.45kWhth/mn3 (65% CH4 en flujo de biogás bruto) y 0.58kWhth/mn3 (55% CH4 en flujo de biogás bruto), ambos valores relacionados con biogás bruto Tasas de recuperación de metano del 99.9% Presiones del gas producido de 1.15 bares Se ha considerado desulfuración de precisión Costes específicos de transformación Capacidad de transformación de biogás crudo Figura 40 Costes específicos de transformación de biogas con absorción química basados en precios indicativos y valores garantizados según [42] (basado en: Fraunhofer IWES, 2012). La tabla 24 muestra el coste de capital (CAPX) y el coste de operación y mantenimiento (O&M) de la absorción química. Marzo 2016 76 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Tabla 24 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la absorción química Refs. CAPX O&M [40] 137 m3/h: 0.353 mEUR 137 m3/h: 0.1345 mEUR 100 m3/h: 9.5 100 m3/h: 14.4 kEUR/(m3/h) EUR/(m3/h) 250 m3/h: 5 kEUR/(m3/h) 250 m3/h: 12 EUR/(m3/h) 500 m3/h: 3.5 500 m3/h: 11.2 kEUR/(m3/h)** EUR/(m3/h)** [42] Absorción 500 m3/h: 3.3 química kEUR/(m /h) 137 m3/h: 438 137 m3/h: 1.92 100 m3/h: 100 m3/h: 969,250 m3/h: 1.48250 m3/h: Planta + Ref. 510,500 m3/h: 1.24500 m3/h: bibliográficas 357** 1.15** m3/h: Fuente Cálculo - Proveedor 4,081,800 m3/h: 264 kEUR/(m3/h) 3 cent/kW h - kEUR/(m3/h) 600 m3/h: 2.2 EUR/kW h 5,611,000 1000 m3/h: 2.4 1800 m3/h: 1.6 [64] O&M Euro 500 m3/h: kEUR/(m3/h) [39] CAPX 600 m3/h: 6.5 EUR cent/m3 600 m3/h: 377 600 m3/h: 6.50 3.2.6 Separación criogénica La separación criogénica se basa el efecto de los diferentes puntos de ebullición / sublimación de los diferentes gases, para la separación de dióxido de carbono y metano [29]. El biogás en bruto se enfría a una temperatura de condensación o sublimación de CO2, que es, para la misma presión, temperatura de mayor que la condensación o sublimación de metano. Después del cambio de fase el CO2 puede ser separado como un líquido o un sólido, mientras que CH4 permanece en fase gas. La temperatura de sublimación / condensación depende de la presión parcial que depende aún más del contenido de metano en el biogás. El Figura 41 Diagrama de fases de presión – temperatura de dióxido de carbono [48] Marzo 2016 77 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid diagrama de fases de presión-temperatura del dióxido de carbono se muestra en la Figura 38. Excepto el CO2, otros componentes del gas también pueden ser separados en un proceso criogénico. Con el fin de eliminar diferentes gases del biogás, el enfriamiento se lleva a cabo en varios pasos. El primer paso es el enfriamiento de biogás a la temperatura de 6 °C, ya que a esta temperatura, el H2S y siloxanos pueden ser (parcialmente) eliminados por adsorción catalítica. Después el biogás se comprime hasta 18 - 25 bares. El biogás comprimido se enfría a una temperatura de -25 °C, en la que se seca el gas y los siloxanos restantes también se pueden condensar. El paso final es el enfriamiento del biogás en el rango de temperatura de -50 °C - (- 58 °C). Este nivel de temperatura provoca la licuefacción del CO2, que se retira a continuación del sistema [70]. Las características técnicas de la tecnología de transformación criogénica se muestran en la Tabla 25. Tabla 25 Características técnicas de la tecnología de transformación criogénica CH4 Pérdida de Impurezas Eliminación CO2 separado (vol %) CH4 (%) mayores (%) O2/N2 (%) [36] >97 - CO2 ( <3) Posible - Cálculo [37] 98 0.65 - Posible - Cálculo [40] 91* 1 CO2 ( <1), N2 (8) Posible [41] 98 <0.5 - Posible - Cálculo [45] >99 - - Posible - Cálculo Refs. Transformación criogénica Fuente** CO2 (98)+CH4 Cálculo (0.6) 3.2.6.1 Eficiencia energética de la transformación criogénica El consumo energético de la mejora criogénica se muestra en la Tabla 26 Tabla 26 Consumo energético de la transformación criogénica Refs. [37] Rango de Consumo energético Eficiencia (electricidad) (%) 1275 MJ/ton CO2 93.1 84.9-96.7 90.8 Cálculo 95.5-96.7 - - Cálculo eficiencia (%) Media (%) Fuente Transformación criogénica Marzo 2016 [41] 0.2-0.28 kW h/N m3 de gas bruto 78 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Refs. [45] [63] [27] Consumo energético Eficiencia (electricidad) (%) 0.8-1.54 kW h/N m3 de gas limpio 0.45-1.05 kW h/N m3 de gas bruto 0.35 kW h/N m3 de gas bruto Rango de eficiencia Media (%) (%) Fuente 86.4-92.5 - - Cálculo 84.9-92.9 - - Cálculo 93.0 - - - *Supuesto: 1 kWh de electricidad equivale a 4 kWh de calor 3.2.6.2 Análisis económico de la transformación criogénica La Tabla 27 muestra el coste de capital (CAPX) y el coste de operación y mantenimiento (O&M) de la transformación criogénica. Tabla 27 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la transformación criogénica Refs. CAPX O&M CAPX EUR/kW h O&M Euro cent/kW h Fuente [40] 161 m3/h: 0.9 mEUR 161 m3/h: 0.4 mEUR 161 m3/h: 960 161 m3/h: 4.80 Cálculo [27] 600 m3/h: 2.3 kEUR/(m3/h) 600 m3/h: 7.1 EUR cent/m3 600 m3/h: 394 600 m3/h: 7.1 Transformación criogénica 3.2.7 Separación por membranas La tecnología de membranas es un método de separación que se basa en el hecho de que diferentes moléculas de diferentes tamaños tienen diferente permeabilidad a través de una membrana de polímeros [71]. Antes de ser conducido a la membrana, el biogás es comprimido y secado. La mejora del biogás se consigue porque el CO 2 y el H2S pasan a través de la membrana hacia el lado del permeado, mientras que el CH4 se retiene en el lado de entrada. Los sistemas de membranas constan de tres flujos diferentes: alimentación (biogás en bruto), permeado (gas rico en CO 2) y retenido (gas rico en CH4) [72]. Para transformar el biogás, el CO2 y el H2S pasan a través de la membrana hacia el lado del permeado, mientras que el CH4 se retiene en el lado de entrada. Alcanzar una alta pureza de CH4 implica así mismo grandes pérdidas de CH4, ya que algunas moléculas de CH4 también pueden pasar a través de la membrana. Para alcanzar una alta pureza de CH4, se requieren diversos pasos Marzo 2016 79 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid [34]. El método de separación de membrana se muestra esquemáticamente en la Figura 42. Figura 42 Esquema de proceso de un sistema de separación por membranas en dos etapas para la transformación de biogás (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). Los polímeros que se utilizan como material para las membranas son poliamidas aromáticas y acetato de celulosa, que tienen una alta permeabilidad al CO 2, H2O, NH3 y H2S en comparación con al CH4 [70]. Las características técnicas de la tecnología de membranas se muestran en la Tabla 28. Tabla 28 Características técnicas de la tecnología de membranas Refs. Tecnología de membranas Marzo 2016 CH4 (vol %) Pérdida de CH4 (%) Impurezas Eliminación de mayores (%) O2/N2 CO2 separado Fuente** (%) [37] 85 13.5 - Posible - - [40] 78 10.5 - Posible - Cálculo [60] 91-98 1.0-15 CO2 (2-9) Posible - Simulación [41] 90-98 2 - Posible - Empresa [42] 95-99 0.5-20 - Posible - 80 Planta + Ref.bibliográficas UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 3.2.7.1 Eficiencia energética de la tecnología de membranas La Tabla 29 muestra el consume energético de la tecnología de membranas. Tabla 29 Consumo energético de la tecnología de membranas Refs. [37] [62] Tecnología de [41] membranas [42] [27] Rango de Consumo energético Eficiencia (electricidad) (%) 1264 MJ/ton CO2 82.4 82.4-98 90.2 - 88.8-89.8 - - Simulación 95 - - Empresa 86.5-87.9 - - 98 - - 0.15-0.22 kW h/N m3 de gas bruto 0.18 kW h/N m3 de gas bruto 0.25-0.43 kW h/N m3 de gas limpio 0.21 kW h/N m3 de gas bruto eficiencia (%) Media (%) Fuente Planta + Ref. bibliográficas - * Supuesto: 1 kWh de electricidad equivale a 4 kWh de calor. Costes específicos de transformación 3.2.7.2 Análisis económico de la tecnología de membranas Capacidad de transformación de biogás crudo Figura 43 Costes específicos de transformación de biogas de un sistema de separación por membranas en base a las indicaciones de precios y valores de garantía según [64] (Basado en: Fraunhofer IWES, 2012). Marzo 2016 81 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid La Figura 43 muestra los costes específicos de transformación de biogás mediante una tecnología de separación por membranas para un rango de capacidad de transformación de gas bruto de 250-750mn3 /h. Los cálculos se basan en [29]: demanda de electricidad de 0.35kWhel/mn3 (65% CH4 en el flujo de biogás bruto) y 0.40kWhel/mn3 (55% CH4 en el flujo de biogás bruto), ambos valores relacionados al bio-metano (97% de concentración de CH4) ratio de recuperación de metano del 95.0% presión del gas producido de 7 bares se ha considerado desulfuración de precisión La Tabla 30 a continuación muestra el coste de capital (CAPX) y el coste de operación y mantenimiento (O&M) de la tecnología de membranas. Tabla 30 Coste de capital (CAPX) y coste de operación y mantenimiento (O&M) de la tecnología de membranas CAPX O&M Euro EUR/kW h cent/kW h 130 m3/h: 0.1 mEUR 130 m3/h: 305 130 m3/h: 1.23 1000 m3/h: 1.3-2.4 1000 m3/h: 0.05-0.07 1000 m3/h: 1000 m3/h: mEUR* EUR/m3** 289-527 0.79-1.19 100 m3/h: 7.3-7.6 100 m3/h: 10.8-15.8 kEUR/(m3/h) EUR/(m3/h) 100 m3/h: 250 m3/h: 4.7-4.9 250 m3/h: 7.7-11.6 760,250 m3/h: kEUR/(m3/h) EUR/(m3/h) Refs. CAPX O&M [40] 130 m3/h: 0.233 mEUR [60] [42] 3 Tecnología de membranas 3 500 m /h: 3.5-3.7 500 m /h: 6.5-10.1 kEUR/(m3/h)** EUR/(m3/h)** 100 m3/h: 6 - kEUR/(m3/h) 100 m3/h: 1.11 1.63250 m3/h: 0.79-1.19500 Planta + Ref. bibliográficas m3/h: 0.671.05** m3/h: - Proveedor 510,700-1400 m3/h: 340 kEUR/(m3/h) Marzo 2016 Simulación 1,020,300 300 m3/h: 6 700-1400 m3/h: 2 [27] 367** Cálculo 100 m3/h: kEUR/(m3/h) [39] 490,500 m3/h: Fuente 600 m3/h: 1.8 600 m3/h: 5.5 EUR kEUR/(m3/h) cent/m3 82 600 m3/h: 309 600 m3/h: 5.50 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 3.2.8 Formación de hidratos Gas de hidratos ha sido aplicado en la separación de mezclas de gases, concretamente para eliminar el CO2 de gas natural contaminado. La tecnología se basa en la diferencias en la formación de hidratos de diferentes especies, ya que el CH4 y el CO2 forman hidratos en condiciones termodinámicas muy diferentes. El biogás crudo se comprime en un compresor de dos etapas y se introduce en el intercambiador de calor donde se enfría a la temperatura para la formación de los hidratos deseado. En otros intercambiadores de calor, el agua también se enfría a la temperatura para la formación de los hidratos deseados. La cantidad de agua necesaria para la formación de hidratos se define con una relación estequiométrica de gas / agua de 1: 5,75. Durante el proceso de formación de hidratos en la mezcla de biogas, sólo se forma el hidrato de CO2, capturando así el CO2 en la estructura de hidrato y provocando de esta forma el enriquecimiento de la fase gaseosa en CH 4 [54]. 3.2.9 Método biológico para la transformación del biogás Los resultados muestran que a través de la acción quimio-autotrófica metanogénica (Methanobacterium thermoautotrophicum) se puede aumentar la concentración de biogás del 60% al 96%, reduciendo el H2 y H2S a concentraciones prácticamente indetectables. El organismo funciona de manera óptima a temperaturas de 65-70 °C y requiere de forma específica de H2S, por lo que de esta forma se eliminan ambos componentes. El biogás bruto con 50 - 60% de CH4, 30 - 40% de CO2 y 1-2% de H2S se mezcla con H2 y se introduce en fibras huecas rellenas de organismos. El método biológico para la mejora del biogás puede eliminar eficazmente el CO 2 y H2S, consiguiendo aumentar el CH4 aproximadamente al doble la masa original [57]. La técnica de enriquecimiento de metano in situ se realiza mediante el bombeo de los lodos del digestor a través de una columna de desorción de CO2 y su posterior vuelta al digestor. La desorción de CO2 se consigue mediante la aireación de los lodos, en base a la mayor solubilidad del CO2 en comparación con CH4, ya que a un pH de 7,0 y una temperatura de 35 °C, por ejemplo, el CO2 es 20 veces más soluble que el CH4 [56]. De acuerdo a los resultados obtenidos, usando gas N2 puro para la desorción, la tecnología es capaz de generar CH4 en una pureza de 95% y 87% en el laboratorio y a escala piloto [45], [46]. Sin embargo, las pérdidas de CH4 son altas según las Marzo 2016 83 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano pruebas a escala piloto, del orden del de 2-8% [48] y la concentración de CO2 en los gases de salida es muy baja. Marzo 2016 84 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 4 Utilización del biometano Marzo 2016 85 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid El biometano es un combustible flexible y fácilmente almacenable que se puede utilizar para todas aquellas aplicaciones en que se utilice gas natural sin la necesidad de cambiar las configuraciones de equipos diseñados para utilizar el gas natural. Inyectándolo en la red de gas natural existente, el biometano se utiliza en áreas de gran consumo de energía, donde la densidad de población es adecuada. Incluso si se compara con otras alternativas de energía renovable, el biometano tiene ventajas claras, ya que puede ser producido cuando es necesario y puede ser fácilmente almacenado [28]. El biogás puede ser utilizado en el mismo lugar donde se produce, en unidades de generación de energía y calor (CHP) o en calderas o mejorarlo a biometano para su utilización como combustible en vehículos, para la sustitución de gas natural en los hogares o para la generación de energía. (Figure 44) Caldera Planta de biogás Biometano CH4 >97% Red de gas Central eléctrica Gas ecológico Biocombustible Figure 44 Utilización del biometano Países como Alemania, Países Bajos y Suecia ya tienen experiencia en la integración de esta tecnología respetuosa con el medio ambiente en sus sistemas energéticos. Hoy en día, existen más de 300 plantas de biometano en funcionamiento en Europa. A finales de 2014 (31/12/2014) había 367 plantas de digestión anaerobia produciendo biometano en Europa, con una capacidad total de mejora de 310.000 mN3 de biogás bruto [78]. Alemania tiene, con mucho, el mayor número de plantas de mejoramiento de gas y de inyección, así como la capacidad de producción de biometano más alta Marzo 2016 86 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid de Europa [29]. En 2007 el gobierno de Alemania estableció objetivos para la inyección de biometano en 2020 y 2030: 6 000 000 mn³ de inyección anual en 2020 (= 60 TWh/a) 10 000 000 mn³ de inyección anual en 2030 (= 100 TWh/a) [76] 200 Número de plantas 180 178 160 140 120 100 80 60 40 20 59 37 24 21 14 9 8 6 5 3 2 1 0 Figura 45 Número de plantas de inyección en varios países europeos [78] Marzo 2016 87 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Beneficios del biometano El biometano ofrece muchas ventajas. A continuación se muestran algunas de ellas: Mínima intervención en la naturaleza Seguridad en el suministro de energía Beneficios del biometano Uso más eficiente del gas Sostenibilidad Beneficios socioeconómicos Figure 46 Beneficios del biometano Uso más eficiente del gas Cuando se utiliza el biogás en el lugar de producción con una demanda insuficiente de calor local usualmente solo se consigue aprovechar el 30- 35% de la energía de los gases. En los casos en los que se mejora el biogás y se transporta a través de la red de gas natural para su uso en plantas de eficientes de cogeneración (CHP) o incluso en calderas domésticas eficientes y modernas, se podría conseguir aprovechar más del 90% de la energía [80] Mediante la inyección de la biometano en la red de gas, los productores de biogás tienen acceso a un mercado mucho mayor que si el biogás se vende y se utilizan a nivel local. Mínima intervención en la naturaleza La producción de biometano no tiene efectos nocivos para la naturaleza y los ecosistemas locales. Las plantas de biogás requieren una intervención mínima en la naturaleza en comparación a la minería del carbón, la extracción de petróleo y gas natural, o incluso algunas fuentes renovables de energía. Marzo 2016 88 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Seguridad en el suministro de energía Cuando se inyecta en la red de gas natural, el biometano puede desplazar el uso de combustibles fósiles, de forma proporcional a su producción, y por lo tanto, mejorar la seguridad del suministro energético. Por otra parte, inyectándolo en la red de gas se mejora la seguridad del aprovisionamiento. Este es un factor importante, ya que la dependencia del gas natural importado está aumentando y sólo 2/3 del consumo de gas en Europa está cubierta por el gas de la UE. La Figura 47 muestra la producción de gas natural y el consumo en varios países europeos [84]. Figura 47 Estadísticas sobre gas natural en algunos países europeos [84] Sostenibilidad El biometano es un combustible renovable y puede contribuir eficazmente dentro de las estrategias de cambio climático orientadas a reducir las emisiones de gases de efecto invernadero. Beneficios socio-económicos La producción y utilización de biometano proporciona una serie de beneficios económicos y sociales. Algunos de los beneficios son: la reducción de los residuos, la explotación de fuentes de energía renovables, ingresos adicionales y la contribución a los objetivos energéticos y medioambientales de la UE y a la creación de nuevos puestos de trabajo. Marzo 2016 89 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Inyección en la red de gas natural Las redes red de gas natural ofrecen una infraestructura de almacenamiento y distribución potencialmente ilimitado para el biometano. Una vez que se inyecta en la red de gas de gas natural, se convierte en un sustituto directo de gas natural. Dado que el biometano y el gas natural tienen una calidad de gas similar (Figura 48), la mezcla de biometano con gas natural es posible en casi todas las proporciones, por lo que en ocasiones se refieren al él como sustituto verde del gas natural. BIOGAS GAS NATURAL BIOMETANO Biometano similar al Gas natural en calidad gas Figura 48 Compuestos químicos y proporción aprox. en biogás, gas natural y biometano Antes de la inyección en la red de gas natural el biometano es odorizado, medido en volumen y se controla su composición. Las etapas de preparación para su inyección en la red de gas se muestran en la Figura 49. Odorización Monitorización de calidad del gas Legislación Medición RED DE GAS Figura 49. Preparación del biometano para la red de gas Odorización Debido a que el gas natural (y también el biometano) tienen poco o ningún olor, todo el gas que entra en el sistema debe ser inyectado con sustancias olorosas de manera que las fugas pueden ser detectadas y reportadas. De esta forma igualmente el biogás tiene que ser odorizado antes de la inyección en la red de gas [79]. La velocidad de Marzo 2016 90 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid dosificación del compuesto aromático (80% mercaptano y 20% de sulfuro de dimetilo) es generalmente de 6 mg / m3, ± 2 mg / m3 [80] Monitorización de la calidad del gas Esto es necesario para medir el contenido de energía del gas, y demostrar que el biometano es compatible con los requisitos de calidad del gas [80]. Uno de los parámetros más importantes de calidad del gas es el número de Wobbe, que indica la relación de valor de calentamiento y la raíz cuadrada de la densidad relativa. Durante el seguimiento, diversos analizadores supervisan continuamente las características del biometano. Si las tasas son consistentes con las especificaciones del distribuidor, se inyecta en la red [80]. Cualquier gas (incluyendo biometano) transportado a través de la red de tuberías de gas natural debe cumplir con los estándares de calidad establecidos por el propietario de la red de tuberías de gas natural. Los requisitos específicos para la inyección de biometano en las redes de gas natural en algunos países europeos se muestran en la Table 31. Legislación La legislación pemite que el biometano siempre sea una prioridad en la red de distribución de gas natural cuando la válvula de inyección está abierta. Medición Para asegurar un reembolso adecuado al productor de biogas, deben medirse las cantidades de biometano que entran al sistema. Esto incluye la medida de los valores volumétricos y caloríficos [79]. La medición debe tener un error máximo entre el ±1 % de la medida de volumen y entre ±1.1 % de la medida de energía [80] Marzo 2016 91 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 4.2.1.1 Table 31 Requisitos específicos para la inyección de biometano en redes de gas natural en algunos países europeos [83] Países Bajos Propiedades físicas Unidad Francia República Checa Austria Suiza Suecia1 Alemania Red de distribución 20062 38.5 – 46.1 (H) Poder calorífico superior MJ/m3 Índice de Wobbe MJ/m3 Azufre (en total) mg/m3 30 Azufre unido inorgánicamente (H2S) mg/m3 Oxígeno (redes de gas seco) CO2 (redes de gas seco, max) 39.6 – 20093 2009 34,5-36,0 34,5-36,0 43.46-44.41 38.5 – 46.0 38.5-47.2 47.7– 56.5 47.9-56.5 43,9 - 47,3 30 10 30 23 5 (H2S + COS) 7 5 5 10 5 5 5 Mol-% 0.01 (1000ppmV) 0.5 0.5 0.5 1 3 0.5 0,5 (40 bar) 0,0005 (73 bar) Mol-% 2.5 5 2.0 6 3 6 34.2 – 37.7 (L) 49.1 – 56.5 (H) 43.2 – 46.8 (L) 43 30.2-47.2 31.6 – 38.7 Red de transporte 37.8-46.8 (L) 43.46- 46.1-56.5 (H) 44.41 43.4644.41 45 30 30 10 mg/ kg4 6 < 10,3 <8 [1] Norma sueca para el uso de biogás como combustible para vehículos, SS 155438 9 [2] Este conjunto de requisitos es parte del código técnico para la conexión de la red de distribución de biogás desde 2006 10 [3] Estas condiciones son adicionales y preliminaries para el operador de red desde November 2008, y están publicadas en “Feasibility study green gas, P. Jansen and R. van den Boogaard, march 2009, publicado en la página web de Senter Novem [4] DIN 51624 para uso como combustible para vehículo solamente Marzo 2016 92 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano El biometano como combustible para el transporte Aparte de su utilización para la producción de electricidad y calor, el biometano se puede utilizar también en el sector del transporte. El biometano y el gas natural son complementarios entre sí, el biometano puede server de combustible renovable para los vehículos de gas natural. En Europa, el biometano es cada vez más utilizado como combustible para el transporte y uno de los ejemplos de buenas prácticas es Alemania, donde en 2014 más del 36% de todas las estaciones de carga de gas natural comprimido (GNC) ofreció biometano, puro o como una mezcla con el gas natural [98]. Este crecimiento se estimula con la Directiva de Biocombustibles de la Comisión Europea y sus medidas para mejorar la calidad del aire local, y la necesidad de una limpieza combustibles para el transporte en las zonas urbanas [89]. Los vehículos de gas natural usan gas natural comprimido (GNC) o gas natural licuado (GNL) (Figura 21.). En todo el mundo, había 22,7 millones de vehículos de gas natural en 2015, encabezados por China con 4,44 millones de, Irán, con 4 millones, Pakistán, con 3,70 millones de Argentina con 2,48 millones, India con 1,80 millones y Brasil con 1,78 millones [90]. Figura 50 Estación de servicio de GNC (Austria) Marzo 2016 93 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid En Europa, Italia tiene el mayor número de vehículos de gas natural (880 000). Los números de vehículos ligeros, autobuses y camiones para cada país de la UE se muestran en la Tabla 32. Tabla 32 Vehículos de gas natural en Europa en 10.2014. [91] Vehículos ligeros Autobuses Camiones Austria 8 100 167 54 Bélgica 1 015 3 15 Bulgaria 61 000 280 40 Croacia 219 78 3 Chipre 0 0 0 6 650 512 81 Dinamarca 61 26 17 Estonia 300 30 10 Finlandia 1 600 45 20 Francia 10 050 2 400 1 100 Alemania 95 708 1 735 176 Grecia 280 618 102 Hungría 5 000 86 32 Irlanda 3 0 0 880 000 2 300 3 000 Letonia 29 0 0 Lituania 80 300 0 Luxemburgo 230 39 1 0 0 0 Holanda 6 498 686 386 Polonia 3 050 400 50 Portugal 46 354 86 Rumania 0 20 0 Eslovaquia 1 100 261 65 Eslovenia 29 24 5 España 905 1 609 1 322 Suecia 43 795 755 2 163 20 37 621 1 125 768 12 745 9 349 Países República Checa Italia Malta Reino Unido Total Marzo 2016 94 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 4.3.1 Gas Biometano Comprimido (GBC) El gas natural o biometano, se usa en vehículos comprimido a menos del 1% del volumen a presión atmosférica (a 200 bares) [92] El biometano se puede dispensar como gas de biometano comprimido, ya sea por: Su uso directo en una estación de distribución (Figura 51) En los casos en que el punto de consumo está relativamente cerca del punto de producción (por ejemplo, menos de 1,5 km), el biometano sería distribuido a través de las tuberías de biogás (enterrados o sobre el suelo). Para distancias cortas sobre propiedades privadas donde no se requieren servidumbres, este suele ser el método más rentable. [87] La compresión del gas en los tanques de almacenamiento desde los que son llevados por carretera hasta una estación de dispensación (Figura 51) BIOMETANO COMPRESIÓN GASODUCTOS COMPRESIÓN TANQUES DE ALMACENAMIENTO ESTACIÓN DE RECARGA TANQUE DE ALMACENAMIENTO ESTACIÓN DE RECARGA VEHÍCULO DE GNC Figura 51 Transporte de GBC VEHÍCULO DE GNC [95] En los lugares donde la distribución de biometano a través de gasoductos o de la red de gas natural es poco práctica o prohibitivamente cara, se puede distribuir mediante tanques de almacenamiento. En la estación de dispensación, el tanque de Marzo 2016 95 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid combustible del vehículo se llena directamente a partir de los tanques de almacenamiento [85], [93]. 4.3.2 La inyección en la red La presión de servicio en las redes de distribución es por lo general inferior a 4 bares [94], por lo que no se necesita ninguna compresión adicional después del procesamiento del gas. Sin embargo, como ya se ha mencionado, el biometano tiene que ser comprimido a 200 bares para abastecer a los vehículos. La Figura 52 muestra un compresor de gas biometano. Figura 52 Compresor de gas biometano El gas de biometano comprimido puede ser suministrado en gas natural comprimido (GNC) existente. La Figure 53 muestra una estación de servicio de GNC, mientras que la Tabla 33 muestra el número de estaciones de GNC en la presentación de los países de la UE. Los países sin estaciones de GNC no se mencionan en esta tabla. Marzo 2016 96 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Figure 53 Estación de servicio de GNC Tabla 33 Estación de servicio de GNC por países en la UE [91] Países Estaciones de servicio de GNC Última actualización Austria 177 01.2015 Bélgica 46 07.2015 Bulgaria 105 06.2015 Croacia 2 09.2014 Republica Checa 72 08.2015 Dinamarca 9 01.2015 Estonia 5 09.2014 Finlandia 25 12.2014 Francia 44 01.2015 Alemania 921 01.2015 Reino Unido 16 07.2015 Grecia 7 10.2015 Hungría 9 01.2016 1046 01.2015 Letonia 1 09.2014 Lituania 3 09.2014 Luxemburgo 1 09.2014 Holanda 130 01.2015 Polonia 26 02.2016 Portugal 3 01.2015 Rumania 1 11.2015 Eslovaquia 10 09.2014 Eslovenia 3 09.2014 España 38 01.2015. Suecia 154 01.2015 Reino Unido 16 07.2015 Italia Marzo 2016 97 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid 4.3.3 Biometano licuado (BML) En los países donde la cobertura de red de gas es más limitado y restringido a sólo una parte del país, el biometano se licua a biometano licuado (BML) [86]. El biometano se convierte en un líquido de enfriamiento a una temperatura por debajo del punto de ebullición del metano. A presión atmosférica, la temperatura debe ser baja a 162ºC y a mayor presión la temperatura puede ser más alta [94]. Después de enfriarlo, el biometano licuado se almacena en grandes tanques criogénicos aislados, antes de su transporte en camiones cisterna (Figura 54) hasta el punto de dispensación [85]. El BML se produce después de su tratamiento, mediante el uso de diferentes tecnologías criogénicas. Para licuar el biometano, el sulfuro de hidrógeno, agua y dióxido de carbono tienen que ser eliminados a niveles que son mucho más bajos de lo que normalmente se obtiene durante el procesamiento del biogás. Esta pureza se puede lograr en un sólo paso mediante la tecnología de lavado y procesamiento criogénico. Otras tecnologías pueden lograr esta pureza mediante la combinación con una etapa de pulido adicional antes de la licuefacción. [86] Las plantas de licuefacción tienen altos costes de capital [85]. Figura 54 Camión remolque de GNL [94] El biometano licuado (LBM) puede ser suministrado en las estaciones de servicio de gas natural licuado existentes. Como se muestra en la Tabla 34, el número de estaciones de servicio de GNL en los países de la UE es mucho menor que el número de estación de GNC de presentación. Marzo 2016 98 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Tabla 34. Estaciones de servicio de GNL Países de la UE Estaciones de servicio de Gas Natural Licuado (GNL) Bélgica 2 Italia 1 Holanda 4 Polonia 1 Portugal 4 España 15 Suecia 6 Reino Unido 14 Antes de la instalación de nuevas estaciones de servicio, los siguientes parámetros deben tenerse en cuenta: Las características de la flota: tipo de los vehículos (vehículos ligeros, vehículos utilitarios ligeros, autobuses, camiones), el número de vehículos que componen la flota, la distancia recorrida por vehículo por día. La legislación local/nacional [82] 4.3.4 Regímenes de ayudas al biometano Para acelerar la inversión en tecnologías de biometano, los gobiernos de los países europeos establecen para los inversores diversas ayudas directas e indirectas. Algunas de ellas se muestran en la Tabla 35. Tabla 35. Regímenes de ayudas al biometano [96][97] Italia Austria Precio fijo de la tarifa establecido por la ley, 8-10 céntimos de € / kWh Precio fijo en el régimen de tarifas para FER de acuerdo con la Ley de Electricidad Verde de Austria (Ökostromgesetz). Subvenciones federales para la asistencia ambiental en Austria. Exención de impuestos para biometano en el impuesto sobre los hidrocarburos. Precio fijo en el régimen de tarifas para FER de acuerdo con la Ley de la Energía (2010) en función de la capacidad y sustratos Francia Marzo 2016 99 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano Bin2Grid Reino Precio fijo en el valor de mercado de la tarifa de gas hasta + 11 c € / kWh. Certificados de reducción de emisiones de gases de efecto invernadero para los combustible de origen biológico. Estimulación de las energías renovables mediante un subsidio para cubrir la diferencia entre los costes de producción y los ingresos. "Biotickets" para el uso de vehículos de combustible. Unido Dinamarca Países Bajos El biometano tiene un precio muy bajo cuando se utilizan como combustibles para vehículos en comparación con la gasolina o el diesel. El valor es de unos 0,414 céntimos de € / Kwh, alrededor de 6,5 veces menor que para el diesel. Ventajas tributarias (impuestos más altos para los combustibles fósiles). Suecia Finlandia Marzo 2016 100 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 5 Conclusiones Marzo 2016 101 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano La producción de biogás es una tecnología bien establecida y probada. Según la Asociación Europea de biogás, a finales de 2014, había más de 17 000 plantas de biogás que operan en la UE con una capacidad total instalada de más de 8.000 MW el. Sin embargo, tan sólo hay 367 plantas de biometano que operan en la UE, lo que muestra un gran potencial de crecimiento para esta tecnología. Una de las principales conclusiones de esta situación es el hecho de que 87 plantas de biometano se han encargado el año pasado. A la luz de la política energética de la UE y las Directivas (como la Directiva FER o la Directiva sobre la infraestructura de combustible alternativo) el biometano representa una alternativa viable para los vehículos alimentados con GNC o GNL. Especialmente en las ciudades sostenibles y limpias de la UE en las que se combinan e integran la gestión de residuos con la producción de combustibles, el biometano tiene un futuro brillante. Una de las cuestiones fundamentales es una selección adecuada de las tecnologías de procesamiento que será muy específica atendiendo a las circunstancias locales y al emplazamiento concreto. Esto no sólo incluye la entrada de materiales en el proceso de digestión anaerobia, sino también la forma en que el biometano producido será utilizado. El coste no debe ser el único criterio para la selección de una determinada tecnología de procesamiento sino que es muy importante conocer qué tipo de sustratos serán utilizados para la futura producción de biometano y qué calidad del biometano será necesaria para su utilización posterior. Es importante remarcar que este informe no cubre una cuestión importante relativa a la utilización de CO 2 después de la producción de biometano, que será desarrollada en un trabajo futuro, durante los estudios de viabilidad reales en los casos piloto. En este informe se orienta a todos los interesados del proyecto Bin2Grid sobre como iniciar el tratamiento de sus residuos de alimentos hacia proyectos de biometano, lo que al final se traducirá en estudios de viabilidad de plantas piloto en las ciudades objeto del proyecto. Se puede utilizar a modo de guía sobre todas las tecnologías disponibles y el procedimiento a través de toda la cadena desde los residuos de alimentos a la producción de biogás. Marzo 2016 102 UNIZAG FSB Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano 6 Referencias [1] Commission Decision on the European List of Waste, COM 2000/532/EC; [2] Regulation on animal by-products not intended for human consumption, 1774/2002; [3] EEA Report Nº 2/2013- Managing municipal solid waste- A review of achievements in 32 European countriesPublications Office of European Union. ISBN 978-92-9213355-9. [4] Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., Waste Profiling, FP7 project Waste2Go, March 2014 [5] Deublein, Steinhauser, Biogas from waste and renewable resources, 2008; [6] Voća, N.; Jurišić, V.; Pavković, B.; Dragičević, V.; Delač, B.; Šegon, V.; Maras, H.; Jardas, D.; Čotar, A.; Ribić, B. Feasibility study of biogas production at the island of Krk, Croatia, Zagreb, 2012; [7] Krishna, D.; Kalamdhad, A. S. Journal of Environmental Chemical Engineering: Pre-treatment and anaerobic digestion of food waste for high rate methane production: A review. (2014) 1821–1830 [8] Mudhoo, A. Scrivener Publishing: Biogas production - Pretreatment Methods in Anaerobic Digestion. 2012 [9] Pérez J., Muñoz-Dorado J., de la Rubia T., Martínez J. Int Microbiol: Biodegradation and biological treatments of cellulose, hemicellulose and lignin: an overview 2002, Jun;5(2):53-63. [10] Sun Y., Cheng J. Bioresour Technol. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. 2002 May;83(1):1-11. [11] Wellinger A., Murphy J. Baxter D. IEA Bioenergy: The biogas handbook 2013 [12] Harmsen P.F.H., Huijgen W.J.J., Bermundez Lopez L.M., Baker R.R.C., ECN 2010: Literature Review of Physical and Chemical Pretreatment Processes for Lignocellulosic Biomass [13] Zhu Yinghuai, Karen Tang Yuanting and Narayan S. Hosmane (2013). Applications of Ionic Liquids in Lignin Chemistry, Ionic Liquids - New Aspects for the Future, Dr. Junichi Kadokawa (Ed.), InTech, DOI: 10.5772/51161. [14] Angelidaki I. I., Ellegaard L., Ahring B.K. Biotechnol Bioeng: A comprehensive model of anaerobic bioconversion of complex substrates to biogas. 1999 May 5;63(3):363-72. [15] Montgomery L.F.R, Bochmann G. Pretreatment of feedstock for enhanced biogas production [16] M. Saritha, Anju Arora, Lata Indian J Microbiol: Biological Pretreatment of Lignocellulosic Substrates for Enhanced Delignification and Enzymatic Digestibility (Apr– June 2012) 52(2):122–130 [17] H-P Mang, Z. Li: (2010) Technology review of biogas sanitation [18] E. Angelonidi, S. R. Smith, Imperial College London, Department of Civil and Environmental Engineering: A critical assessment of wet and dry anaerobic digestion processes for treatment of municipal solid waste and food waste (2011). [19] P. Vindis, B. Mursec, M. Janyekovic, F. Cus, 2000, Journal of Achievements in Materials and Manufacturing Engineering> The impact of mesophilic and thermophilic anaerobic digestion on biogas production [20] https://ycharts.com/indicators/europe_natural_gas_ price, Accessed May 2016. [21] Statistical Office of the European Communities. 1990. EUROSTAT: Regional statistics.: Reference guide. Luxembourg: Eurostat. [22] Tsilemou K., Panagiotakopoulos D., Waste Management & Research: Approximate cost function for solid waste treatment facilities. 2006 24: 310 [23] Energinet: Technology Data for Energy Plants. 2012 [24] Technische Universität Wien 2013. Biomethane calculator. http://bio.methan.at/de/download_biomethanecalculator [25] Palm, R. Chalmers University of Technology: The economic potential for production of upgraded biogas used as vehicle fuel in Sweden. 2010 [26] Ryckebosch E, Drouillon M, Vervaeren H. Techniques for transformation of biogas to biomethane. Biomass Bioenergy 2011 [27] Abatzoglou N, Boivin S. A review of biogas purification processes. Biofuels, Bioproducts and Biorefining 2009;3:42-71. [28] Qie Sun, Hailong Li, Jinying Yan, Longcheng Liu , Zhixin Yu , Xinhai Yu. Renewable and Sustainable Energy Reviews. Selection of appropriate biogas upgrading technology-a review of biogas cleaning, upgrading and utilisation. [29] Arthur Wellinger, Jerry Murphy and David Baxter. IEA Bioenergy. The biogas handbook :Science, production and applications [30] Schwister, K. (2001) Taschenbuch der Verfahrenstechnik. Fachbuchverlag Leipzig im Carl Hanser Verlag, München, Wien. [31] Teodorita Al Seadi, Dominik Rutz, Heinz Prassl, Michael Köttner, Tobias Finsterwalder, Silke Volk, Rainer Janssen. Biogas handbook. [32] A. Grande Sintef. Biogas Upgrading by Pressure Swing Adsorption Carlos Biogas Upgrading by Pressure Swing Adsorption. Carlos Materials and Chemistry, Oslo, Norway [33] Anneli Petersson ,Arthur WELLINGE. IEA Bioenergy . Biogas upgrading technologies – developments and innovations [34] Margareta Persson, Owe Jönsson, Arthur Wellinger. Biogas Upgrading to Vehicle Fuel Standards and Grid Injection. [35] A. Molino, F. Nanna, P. Iovane. Fuel. Low pressure biomethane production by anaerobic digestion (AD) for the smart grid injection. [36] Wheeler P, Jaatinen T, Lindberg A, Lundeberg S, Holm-Nielsen JB, Wellinger A, et al., editors. IEA bioenergy. Biogas upgrading and utilisation, Task 24: Energy from biological conversion of organic waste. Paris, France. [37] Weiland P. Biogas production: current state and perspectives. Appl Microbiol Biotechnol 2010. [38] Persson M, Jönsson O, Wellinger A. Biogas upgrading to vehicle fuel standards and grid injection. In: Braun R, Holm-Nielsen JB, Seadi TA, Baxter D, Jormanainnen M, Rintala J, et al., editors. Task 37: Energy from biogas and Lanfill Gas. Paris, France. 2006. [39] Weiland P. Biogas production: current state and perspectives. Appl Microbiol Biotechnol 2010;85(4):849–60. [40] Starr K, Gabarrell X, Villalba G, Talens L, Lombardi L. Life cycle assessment of biogas upgrading technologies. Waste Manag 2012;32(5):991–9. [41] Håkansson A. Preventing microbial growth on pallrings when upgrading biogas using absorption with water wash. Malmö, Sweden. [42] Bauer F, Hulteberg C, Persson T, Tamm D. Biogas upgrading—review of commercial technologies. Malmö, Sweden. [43] Bekkering J, Broekhuis A, Van Gemert W. Optimisation of a green gas supply chain—a review. Bioresour Technol 2010;101(2):450–6. [44] Bauer F, Persson T, Hulteberg C, Tamm D. Biogas upgrading–technology overview, comparison and perspectives for the future. Biofuels Bioprod Biorefining 2013;7(5):499–511. [45] Ali G, Nitivattananon V, Molla N, Hussain A. Selection of appropriate technology for solid waste management: a case of Thammasat hospital, Thailand. World Acad Sci Eng Technol 2010;40:251–4. Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano [46] Ali G, Abbas S. Exploring CO2 sources and sinks nexus through integrated approach; insight from Pakistan. J Environ Inform 2013;22(2):112–22. [47] Nilsson M, Marita Linné AD. Livscykelinventering för biogas som fordons- bränsle. Malmö, Sweden. [48] https://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_dioxide_(data_ page)#/media/File:Carbon_dioxide_pressuretemperature_phase_diagram.svg [49] K. A. Strevett, R. F. Vieth, D. Grasso, “Chemoautotrophic biogas purification for methane enrichment: mechanism and and Kinetics”, The Chemical Engineering Journal and the Biochemical Engineering Journal, 1995, 58: 71–79. [50] Srivastava VJ, Hill AH. Methane enrichment digestion experiments at the anaerobic experimental test unit at Walt Disney World. Final report, March 1989-August 1990. Chicago, USA; 1993. [51] Nordberg Å, Edström M, Uusi-Penttilä M, Rasmuson ÅC. Selective desorption of carbon dioxide from sewage sludge for in-situ methane enrichment: enrichment experiments in pilot scale. Biomass Bioenergy 2012;37:196– 204. [52] Richards BK, Herndon FG, Jewell WJ, Cummings RJ, White TE. In situ methane enrichment in methanogenic energy crop digesters. Biomass Bioenergy 1994;6(4):275– 82. [53] Lindeboom RE, Weijma J, van Lier JB. High-calorific biogas production by selective CO2 retention at autogenerated biogas pressures up to 20 bar. Environ Sci Technol 2012;46(3):1895–902. [54] Lindberg A, Rasmuson ÅC. Selective desorption of carbon dioxide from sewage sludge for in situ methane enrichment—part I: pilot-plant experiments.Biological purification processes for biogas using algae cultures: A review [55] Simone Arca, Luca Poletti, Roberto Poletti, Emilio D’Alessandro. UPGRADING OF BIOGAS TECHNOLOGY THROUGH THE APPLICATION OF GAS HYDRATES SERECO-BIOTEST Environmental Studies&Researches.Perugia, ITALY [56] Mikael Hansson, Johan Laurell, Åke Nordberg, Åke Rasmuson, Jing Liu, Mihaela Nistor, Sten Strömberg, João Costa In-situ methane enrichment of raw biogas in the anaerobic digestion process (Metananrikning av rågasen under rötningsprocessen).. Svenskt Gastekniskt Cente, 2013. [57] Rameshprabu Ramaraj, Natthawud Dussadee. Biological purification processes for biogas using algae cultures: A review. School of Renewable Energy, Maejo University, Sansai, Chiang Mai, Thailand [58] Anderson B, Montagnier A. Analysis of methane losses in a biogas production plant. Sweden: Jönköping; 2002. [59] Lindberg A. Uppgradering av biogas till drivmedelskvalitet – ekonomi, teknik och miljökonsekvenser. Eskilstuna, Sweden; 1998. [60] Allegue LB, Hinge J. Biogas and bio-syngas upgrading. Aarhus, Denmark. Available at: 〈http://www.teknologisk.dk/_root/media/52679_ReportBiogas and syngas upgrading.pdf〉; 2012. [61] Deublein D, Steinhauser A. Biogas from waste and renewable resources: an introduction, second, revised and expanded edition. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA; 2010. [62] Gupta M, Coyle I, Thambimuthu K. CO2 capture technologies and oppotunities in Canada. In: Proceedings of the first Canadian CC&S technology roadmap workshop. Calgary, Canada. September 18–19; 2003. [63] Basu S, Khan AL, Cano-Odena A, Liu C, Vankelecom IF. Membrane-based technologies for biogas separations. Chem Soc Rev 2010;39(2):750–68. [64] Tajima H, Yamasaki A, Kiyono F. Energy consumption estimation for green- house gas separation Marzo 2016 processes by clathrate hydrate formation. Energy 2004;29(11):1713–29. [65] Beil, M., Beyrich, W., Holzhammer, U. and Krause, T. (2012) Biomethan. [66] Girod, K., Lohmann, H. and Urban, W. (2009) Technologien und Kosten der Biogasaufbereitung und Einspeisung in das Erdgasnetz. Ergebnisse der Markterhebung 2007–2008. Fraunhofer UMSICHT, Oberhausen. [67] Boback, R. (2012) Biogasaufbereitung mit dem Aminselect-Verfahren. Proceedings of 2 VDI-Konferenz Biogas – Aufbereitung und Einspeisung, Frankfurt, 27–28 June 2012. [68] Diez, R., Lampe, F., Rieger, R. and Riemann, C. (2011) Application of PuraTreat®R+ for the upgrading of biogas. Gas for Energy, 2011, 22–28. [69] Polzer, J. (2010) Vorteile der physikalischen Biogasaufbereitung mittels organischer Waschlösung. Proceedings of 1 VDI-Kongress – Biogas – Aufbereitung und Einspeisung. VDI Wissensforum GmbH, Du¨ sseldorf. [70] Institut für Solare Energieversorgungstechnik (2008) Proceedings of 6 Hanauer Dialog Biogasaufbereitung zu Biomethan. Institut für Solare Energieversorgungstechnik, Kassel/Hanau. [71] Beil, M., Beyrich, W., Holzhammer, U. and Krause, T. (2012) Biomethan. [72] Harasek, M., Makaruk, A. and Miltner, M. (2008) Application of Gas Permeation for Biogas Upgrade – Operational Experiences Of Feeding Biomethane into the Austrian Gas Grid. [73] E. Ryckebosch , M. Drouillon, H. Vervaeren. Techniques for transformation of biogas to biomethane. [74] Biomethane – status and factors affecting market development and trade. Daniela Thrän, Eric Billig, Tobias Persson, Mattias Svensson, Jaqueline Daniel-Gromke, Jens Ponitka, Michael Seiffert, John Baldwin, Lukas Kranzl, Fabian Schipfer, Julian Matzenberger, Nathalie Devriendt , Mathieu Dumont , Jonas Dahl , Günther Bochmann [75] EBA’s BIOMETHANE fact sheet [76] Biomethane the Climate-friendly Substitute of Natural Gas. Dr. Thomas Stephanblome, Salzburg, 2011 [77] Ryckebosch E., Drouillon M., Vervaeren H. Techniques for transformation of biogas to biomethane, Biomass and Bioenergy 2011; 35(5): 1633–1645 [78] http://european-biogas.eu/wpcontent/uploads/2016/01/Graph-2-Biomethane-plants1.png [79] Biogas injection into the Natural Gas Grid. The Commission for Energy Regulation,Dublin, 2013 [80] Biomethane into the Gas Network: A Guide for Producers. The Department of Energy & Climate Change. UK, 2009 [81] http://www.grdf.fr/dossiers/biomethanebiogaz/biomethane-principe-methanisation [82] BIOGASMAX 2006/2010 the synthesis [83] Gases from non-conventional sources. njection into natural gas grids. Requirements and recommendations [84] http://www.greengasgrids.eu/market-platform/crosscountry-overview/total-gross-inland-consumption.html [85] Biomethane for Transport from Landfill and Anaerobic Digestion, RICARDO-AEA [86] NON-GRID BIOMETHANE TRANSPORTATION IN SWEDEN AND THE DEVELOPMENT OF THE LIQUEFIED BIOGAS MARKET. IEA Bioenergy Task 37 [87] http://www.suscon.org/cowpower/biomethaneSourc ebook/Chapter_4.pdf [88] D. Goulding, N. Power. Which is the preferable biogas utilisation technology for anaerobic digestion of agricultural crops in Ireland: Biogas to CHP or biomethane as a transport fuel? Ireland,2012. [89] National Society for Clean Air and Environmental Protection, Biogas as a Transport Fuel, June 2006 [90] http://www.ngvexpo.com/msg.php?id=1631 [91] http://cngeurope.com 104 UNIZAG FSB Bin2Grid Fichas sobre prácticas actuales de manipulación de biogás/biometano [92] Natural gas vehicles: An option for Europe. Hella Engerer, Manfred Horn [93] http://utveckling.skane.se/siteassets/miljo_och_klim at/dokument/biomaster/transport-alternatives-for-biogas.pdf [94] Transport alternatives for biogas in the region of Skåne. Anders Hjort, Daniel Tamm, 2012 [95] Farm to Fuel. Developers’ Guide to Biomethane as a Vehicle Fuel, 2013 [96] European Biogas Association. Cross-border biomethane trade for supporting the expandend use of methane as transportation fule in Europe, 2015 [97] http://www.greengasgrids.eu/market-platform/crosscountry-overview.html [98] D. Peters, M. Reith, M. Weller (2015): Nachhaltige Mobilität mit Erdgas und Biomethan, Marktentwicklung 2014/2015, Deutsche Energie-Agentur GmbH Marzo 2016 105 UNIZAG FSB