517 XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN MODULO 1 LA EXTRACCIÓN ELECTROQUÍMICA DE CLORUROS COMO TÉCNICA DE REHABILITACIÓN DE ESTRUCTURAS DE HORMIGÓN ARMADO A. Cobo(1), M. I. Prieto(2), M. N. González(3) (1) (2) Departamento de Tecnología de la Edificación. Escuela Universitaria de Arquitectura Técnica. Universidad Politécnica de Madrid. Avda. Juan de Herrera, 6, 28040, Madrid, España (3)Departamento de Construcciones Arquitectónicas y su Control. Escuela Universitaria de Arquitectura Técnica. Universidad Politécnica de Madrid. Madrid, España alfonso.cobo@upm.es (1) mariaisabel.prieto@upm.es (2) mariadelasnieves.gonzalez@upm.es (3) RESUMEN Después de más de un siglo de uso de las estructuras de hormigón armado (EHA), todavía persisten dudas sobre las preguntas fundamentales acerca del comportamiento del acero corroído. La sustitución de los métodos tradicionales de reparación de EHA, que implican la eliminación del hormigón contaminado hasta por detrás de la armadura, por otros menos costosos y peligrosos para los trabajadores y el medio ambiente, representaría un logro considerable. No sólo supondría una mejora económica y técnica, sino que también tendría una gran importancia social debido a la relevancia del sector de la construcción en la calidad de vida. En este trabajo se analizan las experiencias realizadas para dar respuesta a la pregunta siguiente: ¿Es posible detener la corrosión una vez iniciada? XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN 518 MODULO 1 1. INTRODUCCIÓN Para ello se ha estudiado el comportamiento del acero limpio y precorroído embebido en losas de mortero de cemento. El análisis de las técnicas electroquímicas aplicadas permite afirmar que una vez iniciado la corrosión y desarrollada en niveles importantes, no es posible la repasivación del acero, pero pueden ser métodos eficaces para prevenir la corrosión en el caso de que se utilicen antes de que se produzca la transición del estado pasivo al activo. Si se aplican demasiado tarde, las técnicas electroquímicas de rehabilitación son inútiles como medio de repasivación de las armaduras. PALABRAS CLAVE: Corrosión; Cloruros; Extracción electroquímica. La importancia económica, técnica y social de la industria de la construcción hace que el deterioro de las estructuras de hormigón armado sea el mayor reto de la ingeniería civil en el mundo desarrollado. [1] [2] El estado natural del acero en el hormigón es el estado pasivo, y si se mantiene en este estado, la durabilidad de las EHA puede ser considerada casi ilimitada. Sin embargo, la carbonatación del hormigón por el CO2 de la atmósfera y la penetración de iones cloruro del medio ambiente al nivel de las barras de refuerzo puede destruir su pasividad, lo que provoca la corrosión y reducir drásticamente la durabilidad de las EHA. Los métodos electroquímicos de rehabilitación, en concreto la realcalinización electroquímica y la extracción electroquímica de cloruros, aparecen como un medio muy prometedor para prevenir este deterioro en ambientes altamente corrosivos. [3] [4] [5] [6] [7] [8] La aplicación de inhibidores de la corrosión en estructuras de hormigón armado es posible mediante su aplicación a la superficie externa del hormigón endurecido. El inhibidor 519 XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN MODULO 1 debe difundirse a través de la superficie de hormigón y llegar a la armadura en una concentración suficientemente alta para detener la corrosión del acero. Este trabajo trata de ofrecer respuestas adecuadas a las preguntas siguientes: ¿Es posible detener la corrosión, una vez que ha comenzado? ¿Se puede repasivar el acero ya corroído? Para dar respuesta a estas preguntas se ha realizado un análisis de las respuestas de armaduras, en dos estados: limpias y previamente corroídas, embebidas en losas de mortero de cemento con y sin contaminación por cloruros, empleando técnicas electroquímicas. 2 - MATERIALES Y MÉTODOS EXPERIMENTALES Para las pruebas de extracción electroquímica de cloruros, se ha empleado una losa de mortero de cemento de 90 x 65 x 7 cm, fabricada hace más de una década con una proporción cemento / arena / agua de 1/3/0,5, según se puede observar en la figura 1. Una parte losa se fabricó sin aditivos, para simular el comportamiento de las armaduras pasivas, y otra con una adición de 2% de CaCl2, para simular el comportamiento de las armaduras activas. Se realizaron mediciones del potencial de corrosión (Ecorr), y de la velocidad de corrosión de las armaduras en la losa. Para la realización de las mediciones de potenciales se empleó como referencia un electrodo de calomelanos saturado (RE) situado sobre la superficie de las losas. Una de las armaduras actuaba como el electrodo de trabajo (WE) y las dos barras adyacentes, como contraelectrodo (EC). XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN 520 MODULO 1 La eliminación electroquímica de cloruros se inició después de varias semanas de humectación progresiva de las losas, una vez que el comportamiento de las armaduras se había estabilizado de modo que los valores del Ecorr y de la velocidad de corrosión ya no sufrían alteraciones significativas. 1ª EXTRACCIÓN Duración (h) Intensidad (mA) Dens. (A/m2 mortero) Dens. (A/m2 acero) Carga total (A h/m2 acero) La Extracción Electroquímica de Cloruros se llevó a cabo durante 6 semanas, utilizando una densidad de corriente de 2 y 19 A/m2 (tabla 1) en relación con la superficie de armadura; primero en un lado de la losa y luego en el otro. Después de cada extracción se determinó la evolución de los parámetros electroquímicos. 2ª EXTRACCIÓN 165 66 0,50 2,00 990 864 66 0,50 2,00 5180 3ª EXTRACCIÓN 171 330 2,43 10,31 5130 4ª EXTRACCIÓN 522 330 2,43 10,31 15840 Tabla 1. Parámetros determinados durante la Extracción Electroquímica de Cloruros La evolución en el tiempo del comportamiento de los electrodos corroídos y limpios se controló por medio de mediciones de resistencia de polarización. Las curvas de polarización se realizaron a una velocidad de escaneo de potencial de 1 mV/s. Antes y después del proceso de eliminación, se tomaron probetas de mortero de ambos lados de las losas, con el fin de determinar los perfiles de cloruros como función de la profundidad. 521 XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN MODULO 1 3. RESULTADOS EXPERIMENTALES La figura 2 muestra los porcentajes de cloruros que se eliminan a diferentes profundidades en la losa, después de aplicar el procedimiento por ambos lados. Después de la eliminación, los contenidos de cloruro restantes están por debajo de los umbrales máximos permitidos por la mayoría de las normas para las estructuras nuevas, el 0,4% del peso del cemento. La evolución de la velocidad de corrosión y Ecorr se representa en las Figuras 3 y 4, respectivamente, comparando los valores obtenidos en las zonas con y sin eliminación de cloruros y la relación de éstas con los valores correspondientes a armaduras pasivas en la losa sin cloruros. La Extracción Electroquímica de Cloruros no cambia las velocidades de corrosión de las barras de refuerzo previamente corroídas y sin embargo se traduce en un sorprendente ennoblecimiento de los valores de Ecorr. XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN 522 MODULO 1 Figura 3. Evolución del potencial de corrosión de armaduras en la losa Figura 4. Velocidad de corrosión en la losa antes de la extracción y después de la eliminación de cloruro de electroquímica en un lado (1 ª y 2 ª etapas) y en ambos lados (3 ª y 4 ª etapas) 523 XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN MODULO 1 En la figura 5 se comparan las curvas de polarización de barras situadas en las zonas de la losa con y sin cloruros después de finalizado el proceso de extracción. Figura 5. Curvas de polarización de armaduras activas y pasivas después de la extracción de cloruros en ambos lados (------- activo, pasivo -----) 4. DISCUSIÓN El hecho de que los cloruros se eliminan no ofrece lugar a dudas, así como el ennoblecimiento de los potenciales después del proceso de extracción. Sin embargo, las medidas de potencial por sí solas no son suficientes y siempre deben ir acompañadas de algún tipo de determinación cuantitativa de la corrosión de las armaduras: la estimación de la velocidad de corrosión mediante las mediciones de resistencia de polarización o de la obtención de curvas de polarización. Las mediciones en las áreas de la losa donde se aplicó el método no difieren significativamente de las determinadas en las zonas no sometidas a la extracción, manteniendo un valor estable de 10 μA/cm2, característica del estado activo. La respuesta a la pregunta fundamental: ¿Una vez que las causas de la corrosión se han eliminado, se detiene la corrosión de armaduras en estructuras de hormigón armado? debe ser negativa. 5. CONCLUSIONES La Extracción Electroquímica de Cloruros es capaz de eliminar la causa que ha provocado la corrosión, pero no puede detener el daño si el proceso de deterioro es avanzado. XI CONGRESO INTERNACIONAL DE REHABILITACIÓN DEL PATRIMONIO ARQUITECTÓNICO Y EDIFICACIÓN 524 MODULO 1 Referencias [1] Corrosion Costs and preventive strategies in the United States” , NACE, FHWA-RD-01-156, Houston, United States, 2002. [2] W.D. Collins, R.E. Weyers, I.L. Al-Qadi, “Chemical treatment of corroding steel reinforcement after removal of chloride-contaminated concrete”, Corrosion. 49, 1993, pp. 74. [3] J. Mietz, “Electrochemical Rehabilitation Methods for Reinforced Concrete Estructures. European Federation of Corrosion”, The Institute of Materials, 24, 1998. [4] J. Mietz, “Electrochemical realcalinisation for rehabilitation of reinforced concrete structures”, Materials Corrosion. 46, 1995, pp. 527. [5] J. Tritthart, J, “Electrochemical chloride removal – a case study and laboratory tests, in: C.L. Page; P.B. Bamforth, J.W. Figg (Eds.)", Corrosion of Reinforcement in Concrete Construction, Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1996, pp. 433-447. [6] A. Cobo, E. Otero, M.N. González, J.A. González, “Electrochemical chloride removal from reinforced concrete structures and its ability to repassivate prerusted steel surfaceds”,. Materials Corrosion, 52, 2001, pp. 581. [7] J.M. Miranda, “Análisis de las posibilidades de repasivación de las estructuras corroídas de hormigón armado”. Tesis Doctoral, Univ. Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas, Madrid, 2004. [8] A.Cobo, “Comprobación de la eficacia de la realcalinización y de la extracción electroquímica de cloruros como métodos de rehabilitación de las estructuras corroídas de hormigón armado”, Tesis Doctoral, Universidad Politécnica de Madrid, E.T.S. Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos, Madrid, 2001.