ggguuuiiiaaa 444...222 tttcccccc - Facultad de Ciencias-UCV

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UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA
FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUIMICA
Unidad Docente de Química Inorgánica
G
GUUIIAA 44..22
TTCCCC
1. ¿Por qué son los metales de transición los principales formadores de compuestos de
coordinación?.
2. ¿Qué son los ligandos o agentes complejantes?¿Qué es un quelato?.
3. Describa cualitativamente de acuerdo a la TCC como se ven afectados los orbitales d de un
metal (M+n) en presencia de un campo ligando de geometría: octaédrica, tetraédrica y distorsión
tetragonal a plano cuadrada.
4. Explique el significado de los siguientes términos: delta (o), complejo de spin alto y de spin
bajo, serie espectroquímica.
5. ¿Qué propiedades de los ligandos determinan la magnitud del desdoblamiento de energía de los
orbitales d?.
6. Relacione la energía del desdoblamiento de orbitales d de un complejo, con las bandas de
absorción en el UV-Visible. ¿Cuál es la diferencia con los espectros atómicos?.
7. ¿Cuántos electrones d poseen los compuestos dados a continuación y dibuje el
desdoblamientos de los orbitales d que se producirá para cada geometría, ubicando los
electrones de acuerdo al campo producido por cada ligando:
a) K2[Cu(CN)4] b) [Ru(en)3]Cl3 c) K3[Fe(CN)6] d) [Mn(H2O)6]+2 e) Na2[CoCl4] f) Na[Ag(CN)2]
R: a) 9, b) 5, c) 5, d) 5, e) 7, f) 10
8. ¿Qué se dará en el [Rh(NH3)6]+3 una situación de alto o de bajo spin? Explique.
R: a) bajo spin
9. ¿Cuántos electrones desapareados tendrán [Rh(CN)6]-3 y [MnCl6]-4? Escriba las configuraciones
electrónicas de cada ion y estime su momento magnético.
R: [Rh(CN)6]-3: [Kr]d6, ninguno, diamagnético; [MnCl6]-4: [Ar]d5, 5 electrones, paramagnético.
10. a) Los complejos diamagnéticos de Co(III) como [Co(NH3)6]+3 , [Co(en)3]+3 y [Co(NO2)6]-3 son de
color amarillo naranja. Por el contrario, los complejos paramagnéticos [CoF 6]-3 y [Co(H2O)3F3]
son azules. Explique cualitativamente las diferencias en el color y los momentos magnéticos.
b) Una solución de [Ni(H2O)6]+2 es verde y posee un µ = 2.90MB, mientras que una solución de
[Ni(CN)4]-2 es incolora y diamagnética. Sugiera una explicación cualitativa de estos hechos.
Dibuje la geometría molecular y el desdoblamiento de orbitales d para cada uno de los iones
complejos.
11. Indique si los siguientes enunciados son verdaderos o falsos, jusfificando su respuesta:
a. La energía de apareamiento (P) es mayor que  en los complejos de bajo spin.
b. o es mayor en los complejos de Mn+3 que en los de Mn+2 para un mismo ligando.
c. El [Mn(H2O)6]+2 tiene un µ = 1.73MB
R: a) y c) Falso, b) Verdadero
12. a) El [Ni(H2O)6]+2 es verde y el [Ni(NH3)6]+2 es púrpura.
a. Prediga en que zona del espectro electromagnético absorben.
b. ¿Cuál de los iones absorbe a menor longitud de onda?
c. ¿Están de acuerdo sus conclusiones con la serie espectroquímica?
R: a) [Ni(H2O)6]+2 absorbe rojo, [Ni(NH3)6]+2 absorbe amarillo-verdoso, b) [Ni(NH3)6]+2 y c) Sí
13. ¿Cuál es valor del o (en kJ/mol), si se necesita una longitud de onda =510nm para excitar el
electrón del [Ti(H2O)6]+3?. R: 660 nm
14. Las configuraciones electrónicas d3 y d6 son favorables para la coordinación octaédrica pero
no para la tetraédrica. Explique este hecho en términos de la teoría del campo cristalino.
15. El o para el [CrF6]-3 es de 182 kJ/mol. Calcule la longitud de onda para la transición electrónica
más intensa de este complejo ¿absorbe en el visible?
R: 658 nm, sí.
16. De acuerdo a la teoría del campo cristalino:
a) prediga la configuración electrónica del ión metálico central,
b) prediga si son de alto o bajo espín y
c) calcule el momento magnético de spin (μs) y d) determine la energía de estabilización por
campo cristalino en los complejos que se detallan a continuación:
i) [Cr(H2O)6]3+ iii) [Fe(H2O)6]3+
ii) [Co(F)6]3iv) [Fe(H2O)6]2+
17. Si el ion Cr2+ se une con ligandos de campo fuerte para formar un complejo octaédrico, el
complejo tiene dos electrones desapareados. Si en cambio el ion Cr2+ se une con ligandos de
campo débil, el complejo tiene 4 electrones desapareados. ¿Cómo justifica esta diferencia?.
18. Los complejos tetracoordinados pueden presentar estructuras tetraédricas o cuadradas
planares. ¿Podría indicar cuál de ellas es la más estable en el complejo [FeCl4]-?.
19. De acuerdo a la TCC, represente las estructuras electrónicas del Pt(II) en entornos tetraédricos
y plano cuadrados, con ligandos débiles y fuertes.
20. Los complejos diamagnéticos (m = 0) de Cobalto (III) como son [Co(NH3)6]3+, [Co(en)3]3+ y
[Co(NO2)6]3- son de color amarillo naranja. Por el contrario, los complejos paramagnéticos
[CoF6]3- y [Co(H2O)3F3] son azules. Explica cualitativamente las diferencias en el color y en los
momentos magnéticos.
21. Las energías de desdoblamiento de un campo cristalino octaédrico Do, para los complejos
[CrCl6]4- y [Cr(H2O)6]3+ son respectivamente 13000 y17400 cm-1. ¿De qué color serán dichos
complejos? ¿Cuál será la energía de estabilización en cada caso?.
22. Los complejos [Mn(H2O)6]2+ y [Mn(H2O)6]3+ tienen una energía de desdoblamiento del campo
cristalino octaédrico de 8500 y 21000 cm-1 respectivamente. Realice los diagramas de
distribución de los electrones d en cada caso y justifique la diferencia en el valor de o.
23. ¿Cuáles son las bases del modelo del campo cristalino? ¿Cómo se desdoblan los orbitales d?.
¿Qué es la energía del desdoblamiento del campo de los ligandos? ¿Y la energía de
estabilización del campo de los ligandos?
24. ¿Cómo se determina experimentalmente el valor del desdoblamiento del campo de los
ligandos? ¿cómo influyen el metal y el ligando en dicho valor? ¿Cómo se llaman las series en
las que ligandos y metales se ordenan de acuerdo al desdoblamiento del campo de los
ligandos? ¿Qué es un ligando de campo fuerte y qué es un ligando de campo débil?
25. ¿En qué se diferencia un complejo de alto espín de uno de bajo espín? ¿En qué casos son
posibles ambas situaciones? ¿Cómo influyen el metal y el ligando en que un complejo sea de
alto o bajo espín?
26. ¿Cómo se mide el comportamiento magnético de una sustancia? ¿En qué se diferencian
diamagnetismo y paramagnetismo? ¿Qué sustancias son paramagnéticas y cuáles
diamagnéticas? ¿Cómo se relaciona el valor del paramagnetismo con el número de electrones
desapareados? ¿En qué casos se espera que pueda existir contribución orbital importante al
paramagnetismo?
27. ¿Cómo afecta la energía de estabilización del campo de los ligandos a la energía de hidratación
de los iones metálicos?
28. ¿Qué diferencias hay, desde el punto de vista de la teoría del campo cristalino, entre los
complejos ¿Qué diferencias hay, desde el punto de vista de la teoría del campo cristalino, entre
los complejos octaédricos y los tetraédricos?
29. ¿Cómo se justifican las distorsiones tetragonales observadas en algunos complejos? ¿Qué
complejos dan lugar habitualmente a distorsiones tetragonales?
30. ¿Cómo puede se justifican los complejos plano-cuadrados de iones d8?
31. ¿Qué es el efecto Jahn-Teller?
32. Explica la formación de un complejo octaédrico desde el punto de vista de la teoría de orbitales
moleculares (teoría del campo ligando). Compárala con la teoría del campo cristalino.
33. ¿Cómo puede justificarse que los ligandos dadores π sean de campo débil mientras que los
ligandos aceptores π sean de campo fuerte?
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