SECRETARÍA DE DESARROLLO SUSTENTABLE Gobierno del Estado de Nuevo León “Proyecto de cooperación científica sobre mecanismos de formación de ozono, compuestos orgánicos volátiles y PM2.5 y escenarios de medidas de control” Estudio de Partículas Suspendidas PM2.5 en el Área Metropolitana de Monterrey, Nuevo León SALVADOR BLANCO JIMÉNEZ AKIRA MIZOHATA 3 de Septiembre del 2015 Objetivo Determinar a partir de campañas de muestreo, la caracterización y concentraciones de los componentes químicos presentes en las partículas PM2.5 en específico carbono orgánico y elemental, elementos ligeros y pesados y compuestos inorgánicos secundarios que contribuyan a conocer la asociación de la composición con las fuentes de emisión el Área Metropolitana de la Ciudad de Monterrey Integrantes del grupo de trabajo: México Japón Biol. Salvador Blanco, INECC* M.C. María de los Ángeles Benítez, INECC Ing. Gabriel Aguilar, personal externo INECC IQI. Becki Jimenez, INECC QFB. Marisela Pablo, INECC Tec. Felipe Ángeles, INECC M.C. Faviola Altuzar Ing. Armandina Valdez, Secretaría de Desarrollo Sustentable, Gobierno del Estado de Nuevo León Colaboradores Dr. Alberto Mendoza, ITESM Dra. Nora Elizondo, UANL L.M. Heriberto Velez, UANL Dr. Akira Mizohata Dr. Shuichi Hasegawa Antecedentes INECC ha tenido diversas colaboraciones con el Gobierno del Estado de Nuevo León Fortalecimiento de la Red Automático de Monitoreo Atmosférico Ampliación de la cobertura del Sistema de Monitoreo Representatividad de la Estación Obispado Red Nacional de Dioxinas y Furanos Cuarto Almanaque de datos de monitoreo atmosférico Campañas de monitoreo de estudios de fuentes específicas Proyecto Ehime, de diversos grupos de trabajo ANÁLISIS A REALIZAR A LAS MUESTRAS Cuantificación de masa 6 cationes, Li+, Na+, K+, Mg²+, Ca²+ y NH4+ y 6 aniones, Cl¯, NO2¯, Br3¯, NO3¯, PO4³¯ y SO4²¯ Carbono orgánico y carbono elemental Elementos Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Br, Rb, Sr, Sn, Sb, Ba, Pb Análisis gravimétrico Laboratorio acondicionado: Acondicionamiento Filtros: T = 22 °C ± 3 24 horas continuas RH = 40 % ± 5 Antes y después de muestreo Bajo Volumen Filtros de 47 mm Teflón, Cuarzo, Fluoropore Balanza CAHN C-35 Sensibilidad 1.0 µg Unidades en “mg” WG3 Técnico Responsable: TSU. Gabriel Aguilar Cromatografía de iones Equipo ICS 1600, analiza cationes. La fase eluyente se encuentra a 0.2 M mezcla de ácido metansulfonico Equipo Dx500, analiza aniones. La fase eluyente se encuentra a 0.5 M mezcla de Carbonato-Bicarbonato de Sodio Cada vial es inyectado, el análisis de cada uno es de 20 minutos. Los resultados son registrados en un software. WG3 Técnico Responsable: Marisela Pablo Santiago Equipo: thermal/optical carbon analyzer Model 2001. Donado por JICA • Técnica de análisis: por medio de una rampa de temperatura (térmico) y un láser (óptico) se determina el carbono, a través de la oxidación diferencial de carbono orgánico (CO) y carbono elemental (CE) a diferentes temperaturas • Compuesto: Carbono orgánico y carbono elemental = (carbono total) • OC→140 °C, 280 °C, 480 °C, 580 °C • EC → 580 °C, 740 °C, 840 °C • Los filtros de cuarzo previos al muestreo son prequemados a 900 °C, 5 h • Las muestras son almacenadas a 4± 2 °C WG3 Técnico Responsable: IQI Becki Jiménez Gatica Análisis por Fluorescencia de Rayos X (EDXRF) La técnica de XRF se basa en la radiación primaria consistente de un haz de rayos X, sobre una muestra. Proporciona información cualitativa y cuantitativa, es una técnica rápida y no destructiva, involucra métodos muy sencillos de preparación de muestras, y es posible conseguir un intervalo elemental (de Al a U). Condiciones deseadas de irradiación: 4-50kV, 100-300µA, 200-300s/muestra, con filtros de cobre, paladio y celulosa. Al vacío Para obtener concentraciones de al menos 20 elementos Z>13 WG3 Técnico Responsable: Ángeles Benítez Muestreo Minivol, opera a 5 litros/min Slit Jet Air Sampler, opera a 30 litros/min Programa de muestreo Área Metropolitana de Monterrey 13 oct – 7 dic 2014 Minivol Santa Catarina-Gob. Local San Bernabé-Gob. Local San Nicolás-Gob. Local CU con apoyo de la UANL La Pastora con apoyo de ITESM Obispado-Centro con apoyo de ITESM Air Sampler En Obispado, del 16 de Diciembre de 2014 al 14 de Marzo de 2015 Con apoyo de la UANL Resultados NOM-025-SSA Se obtuvo el 85% de recuperación de muestras, de 60 planificadas Rebasa la Norma Santa Catarina (2) y San Bernabé (3) Resultados Composición de PM2.5, datos expresados en µg/m3 Aldape, F., Flores M. J., Díaz, R.V., Hernández-Méndez, B., Montoya Z. J.M., Blanco, E.E., Fuentes A.F., Torres-Martínez, L.M. 1999. PIXE analysis of airborne particulate matter from Monterrey Mexico. A first survey. Nuclear instruments and Methods in Physics Research B. 150: 439-444 Martínez, M. A., Caballero, P., Carrillo, O., Mendoza, A. y Mejía, G.M. 2012. Chemical characterization and factor analysis of PM2.5 in two sites of Monterrey, Mexico. Journal of the Air & Waste Management Association 62: 817-827 Badillo Castañeda, C. T. 2012. Caracterización del Contenido de Metales en Partículas PM2.5 en dos zonas del Área Metropolitana de Monterrey. Tesis de Doctorado. Universidad Autónoma de Nuevo León. 114 pp. Los indicadores Al, Si, Ca, K y Ti muestran la influencia del aporte de material crustal de las colinas cercanas Fe tiene una presencia regional, con mayor concentración en Santa Catarina S, derivado de la quema de combustibles pesados, tiene influencia regional, se presenta similar en todos los sitios y no ha variado a través del tiempo Resultados Composición de PM2.5, datos expresados en µg/m3 Aldape, F., Flores M. J., Díaz, R.V., Hernández-Méndez, B., Montoya Z. J.M., Blanco, E.E., Fuentes A.F., Torres-Martínez, L.M. 1999. PIXE analysis of airborne particulate matter from Monterrey Mexico. A first survey. Nuclear instruments and Methods in Physics Research B. 150: 439-444 Martínez, M. A., Caballero, P., Carrillo, O., Mendoza, A. y Mejía, G.M. 2012. Chemical characterization and factor analysis of PM2.5 in two sites of Monterrey, Mexico. Journal of the Air & Waste Management Association 62: 817-827 Badillo Castañeda, C. T. 2012. Caracterización del Contenido de Metales en Partículas PM2.5 en dos zonas del Área Metropolitana de Monterrey. Tesis de Doctorado. Universidad Autónoma de Nuevo León. 114 pp. Ni y V en Obispado y la Pastora demuestran la influencia actual de la quema de combustibles pesados. En el tiempo se han reducido sus concentraciones Los metales pesados tienen influencia regional y efecto acumulativo en las áreas cercanas a colinas. En el tiempo los niveles de plomo se han mantenido Resultados En el equipo Air Sampler en Obispado, se obtuvieron 30 muestras a partir del 16 de diciembre de 2014. Se concluyó el 14 de marzo de 2015 Rebasa la Norma de PM10 dos muestras y PM2.5 cuatro veces La fracción de PM2.5 va del 53 al 98% de PM10 Resultados De las muestras obtenidas con equipo Slit Jet Air Sampler se obtuvo lo siguiente Masa Reconstruida = 4.125[S]+1.5[OC]+[EC]+[Suelo]+1.4[KNON]+2.5[Na+]+1.29[NO3-]+1.509[CI] [Suelo] = 2.32[AI]+2.63[Si]+1.72[Ca]+1.67[Fe]+2.05[Ti] Basado en la composición media de la corteza y el contenido medio de humedad de 10% [KNON]=[K]-0.6[Fe] POM=1.5 [OC] Sampling Date : [EC] : [Crustal] : [Biomass] : [S.Salt] : [Nitrate] : [NH4Cl] RCFM PM2.5 10 : [POM] /3 / 3 : [Sulfate] 20 15 24 17 10 3 27 20 /3 / /2 / /2 / /2 / 20 15 20 15 20 15 20 15 6 13 /2 / /1 / /1 / /1 / 20 15 20 15 20 15 20 15 /3 0 /2 3 /1 6 /1 / /1 2 /1 2 /1 2 3 Concentration (ug/m ) 60 20 15 20 14 20 14 20 14 Resultados 70 50 40 30 20 10 0 Resultados S catter D iagram of elem ents S iand C a in P M 2.5 at O bispado in M onterrey 9 8 y = 4.037x + 0.0842 R 2 = 0.9472 C a conc (ug/m 3) 7 6 5 4 3 2 1 0 0 0.5 1 1.5 S iconc (ug/m 3) Promedio de la corteza,Ca/Si=0.24 Ca/Si de suelo calizo es 12.5 2 2.5 Resultados 1.6 y = 0.7588x R2 = 0.5789 3 Fe conc. in PM 2.5 (ug/m ) 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 Promedio de la corteza,Fe/Si=0.25 De suelo calizo Fe/Si=0.16 0.2 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 Si conc. in PM2.5 (ug/m3) Existen partículas enriquecidas de Hierro diferente al suelo con un aporte del 1.3% de la masa total Análisis de componentes de PM2.5 y PM2.510 en Monterrey C.Org./C. Elem. en PM2.5 = 2.3 Característico de áreas urbanas Resultados El balance de masa, con relación a las fuentes potenciales Las actividades de extracción de materiales en conjunto con la erosión y resuspensión aportan el 28% de la contaminación por partículas finas en la región La quema de combustibles fósiles, genera el 31 % de carbono, 24% es material orgánico La reacción de las emisiones de industriales y de automotores, de gases de óxidos de azufre y de óxidos de nitrógeno, contribuyen significativamente a la formación de partículas finas de nitratos y sulfatos de amonio en el 34% de las partículas La formación de sales minerales contribuye con el 2% y el uso de carbón y quema de leña con el 1% de partículas finas Las partículas gruesas de PM10 contienen mayoritariamente componentes del suelo en un 43% y 20 % de carbono Recomendaciones Ampliar la cobertura de medición de partículas suspendidas Tomar estos resultados como línea base para la observación del desempeño de las medidas y acciones establecidas en PROAIRE del AMM Implementar la medición de partículas con métodos de referencia conforme a la actualización que realiza INECC de la NOM-035-SEMARNAT-2015 Fortalecer la especiación local de partículas suspendidas para conocer con mayor certeza el aporte de fuentes mediante el uso de modelos receptores Creación de Normas locales de cortos periodos de metales pesados como el Pb Participar en la Red Nacional de Carbono Negro Gracias Salvador Blanco Jiménez Salvador.blanco@inecc.gob.mx