Estado del arte Ana Rosa Escamilla Mena 15 16 Estado del arte Ana Rosa Escamilla Mena Estado del arte 2. 17 ESTADO DEL ARTE 2.1. Introducción a la Pulvimetalurgia Dentro de las variadas tecnologías para producir metales, la pulvimetalurgia es la más diversa dentro de éstas. El atractivo mayor de la pulvimetalurgia (PM) es la habilidad de fabricar piezas de formas complejas con excelentes tolerancias y de alta calidad relativamente barato. Se parte de polvos metálicos con ciertas características como tamaño, forma y empaquetamiento. Los pasos claves incluyen la compactación del polvo y la subsiguiente unión termal de las partículas por medio de la sinterización. El proceso utiliza operaciones automatizadas con un consumo relativamente bajo de energía y un alto aprovechamiento de los materiales. Estas características hacen que la PM se preocupe de la productividad, energía y materias primas. Consecuentemente, el área está creciendo y reemplazando los métodos tradicionales de fabricar materiales. Además, la PM es un proceso de manufactura flexible capaz de suministrar un rango amplio de nuevos materiales, microestructuras y propiedades [4]. Las aplicaciones de la PM son bastante extensas. En general, su uso radica en piezas de geometría complicada. Algunos ejemplos del uso de polvos metálicos: filamentos de tungsteno para ampolletas, restauraciones dentales, rodamientos auto-lubricantes, engranajes de transmisión de automóviles, contactos eléctricos, elementos de combustible nuclear, implantes ortopédicos, filtros de alta temperatura, pilas recargables, y componentes para aeronaves. Algunos términos deberán entenderse antes de comenzar con la PM. Primero, un polvo está definido como un sólido finamente dividido, de tamaño de partícula más pequeño que 1mm. En muchos casos el polvo será metálico, aunque puede estar combinado con otros elementos como cerámicos o polímeros. Una característica importante del polvo es la relación alta entre el área de superficie y el volumen. Las partículas muestran un comportamiento entre aquella del metal y de un líquido. Los polvos fluirán bajo el efecto de la gravedad para llenar un molde o contenedor, por lo tanto en este caso se comporta como un líquido. Son compresibles, pero la compresión del polvo metálico es esencialmente irreversible, así como la deformación plástica de un metal. Por ende, los polvos metálicos son fácilmente formados con el comportamiento deseable de un metal luego de ser procesado [4]. Ana Rosa Escamilla Mena 18 Estado del arte El proceso de PM supone un ahorro energético del 60% frente a los procesos de forja y mecanizado. El número de etapas de fabricación necesarias se reduce a la mitad; además de un ahorro considerable del material. Pero sólo es económicamente rentable en el caso de grandes cantidades de pieza [5]. Los tres pasos primordiales del proceso de PM se ilustra en la tabla 1: POLVOS PROCESAR PROPIEDADES - microestructura - química - manejo - forma - tamaño - fabricación - molde - extrusión - sinterización - forjar - compactación - densidad - ductilidad - maleabilidad - dureza - conductividad - microestructura Tabla 1: Flujo conceptual de la PM del polvo durante el proceso hasta el producto final [6] Primero se encuentra el área de los "POLVOS", donde se da énfasis a la fabricación, clasificación, caracterización y manejo de los mismos. Posteriormente se trata el muestreo, seguridad, empaquetamiento y transporte. Los tamaños y formas de los polvos son importantes en el área de las tecnologías de polvos. Las actividades de consolidación tradicional de polvos, “PROCESADO”, incluyen compactación y sinterización. Las preocupaciones en esta etapa son la formación y densificación de los polvos. Finalmente, el flujo termina en la comprensión de las “PROPIEDADES” finales, haciendo hincapié en la microestructura del producto. Ana Rosa Escamilla Mena Estado del arte 19 2.2. Principios Un “pro” que tiene este proceso entre los muchos que se enumeraran en un futuro, es que se basa en unas operaciones automáticas. Con ello se puede desglosar muchos aspectos positivos, como el alto aprovechamiento de los materiales, bajo costo, consumo de energía operacional bajo, y además, al tratarse de un proceso automático, no hay fatiga del operario a cargo ya que la máquina es la que hace el proceso. Esto lo hace un proceso valorable para toda industria ya que tiene un alto índice de productividad, bajo consumo energético y alto aprovechamiento de los materiales como se ha comentado anteriormente [4]. 2.3. Procesos para la producción de polvos Existe una gran gama de procesos que conducen a la producción de polvos para metales. Entre los más comunes y de los cuales la producción de polvos se lleva la gran mayoría, están: 2.3.1. Reducción a Estado Sólido Este es el proceso más común que se utiliza en la industria de metalurgia de los polvos. Se trata de un método químico donde están implicados compuestos químicos; con mayor frecuencia un óxido y otras veces haluros o sales de metal. Un ejemplo de este caso es la reducción del óxido de hierro con carbono o de óxido de wolframio con hidrógeno. Además de la reducción desde el estado sólido, también puede ocurrir desde el estado gaseoso, como por ejemplo la reducción del tetracloruro de titanio gaseoso con magnesio fundido, y desde una solución acuosa como la precipitación de cobre a partir de una solución de sulfato de cobre con hierro. 2.3.2. Electroquímico Este proceso es muy utilizado en la preparación de polvo de cobre, hierro y níquel. El ajuste de las condiciones físicas y químicas durante la electrodeposición hacen posible la deposición del metal en el cátodo en forma de escamas. Este método proporciona un polvo metalúrgico de alta pureza y con excelentes propiedades para su procesado. Esta técnica en algunos casos resulta más costosa que otras ya que implica el control y la manipulación de muchas variables. Ana Rosa Escamilla Mena 20 Estado del arte 2.4.3. Atomización La técnica de atomización está basada en el impacto de un fino haz de material fundido contra un chorro fluido, gas o líquido, a elevada presión, de forma que al solidificarse el material fundido, se obtiene polvo granulado. A parte de la reactividad química, la cual puede necesitar materiales o una atmósfera determinada, el proceso es independiente de las propiedades químicas y físicas asociadas con el material sólido. Es un método muy flexible. En principio la técnica es aplicable para todos los metales que se puedan fundir pero es comercialmente utilizada para la producción de polvos de Hierro, Cobre, Aceros, Bronce, Aluminio, Plomo y Zinc. La atomización en estado líquido es la más común, en la cual el metal fundido se vierte a través de un embudo refractario en una cámara de atomización, haciéndolo pasar por chorros de agua pulverizada. El chorro de metal líquido estalla y forma minúsculas partículas esféricas, éstas se solidifican rápidamente y se acumulan como polvo en la base de la máquina de pulverización. El polvo de metal logrado tiene una forma relativamente esférica y es uniforme en su composición química lo que facilita luego el proceso de fabricación de los tubos deseados [7]. Además de estos tres procesos, hay varios que están obteniendo una creciente aceptación, debido a sus aplicaciones. Los Procesos de Electrodo Rotatorio y Trituración Mecánica son ejemplos representativos de estos métodos. El primero de ellos, Electrodo Rotatorio, tiene la gran ventaja de que se puede ejecutar en envases cerrados, con atmósfera controlada e inclusive en vacío, con esto se obtiene un polvo muy puro y limpio, además permite trabajar con metales altamente reactivos. El proceso de Trituración Mecánica tiene gran aplicabilidad en la producción de polvos extremadamente finos. Esto se alcanza con la pulverización mecánica en un molino de bolas. Para este proceso se acostumbra utilizar como materia prima metales que ya hayan sido pulverizados. La finura de los polvos producidos por este método, ha representado un incremento en su uso sobre todo para la fabricación de polvos para el moldeo por inyección. Ana Rosa Escamilla Mena Estado del arte 21 2.4. Características de los polvos Los futuros procesos y el resultado final alcanzado después del sinterizado están altamente ligados con las características del polvo tales como: tamaño de las partículas, forma de las partículas, estructura y condición de la superficie. Una de las propiedades más importantes de los polvos es la densidad aparente (relación entre el peso específico de un material y el volumen, incluyendo huecos y poros que contenga); esto se debe a que la dureza alcanzada en el compactado depende directamente de la densidad aparente. A su vez esta característica depende de la forma y de la porosidad promedio de las partículas. Una vez se tiene el polvo, empieza el proceso de fabricación de la pieza deseada. Este proceso está compuesto básicamente por tres etapas: la mezcla, el compactado y la sinterización. Cada una de estas etapas contribuye en las características finales de la pieza. A continuación se explicará con detalle cada una de ellas [8]. 2.4.1. La mezcla En esta etapa de mezclado se debe alcanzar una homogeneidad de los materiales que conformarán la pieza, posteriormente se añade algún lubricante que busca como función esencial reducir los índices de fricciones entre el polvo metálico y las superficies de las herramientas que se utilizan en el proceso. El lubricante debe ser vertido en la etapa de compactación con el fin de conseguir una densidad uniforme en todo el compacto. El reducir la fricción entre los componentes es importante ya que ayuda a la eyección de él en el compactado, así se evita que se formen grietas. Hay que tener en cuenta la elección del lubricante que se utilizará, debido a que una mala elección puede ser significado de malos efectos que resulten perjudiciales en dureza en el material durante el compactado. 2.4.2. El compactado La mezcla es introducida en un molde de acero o carburo rígido y presionado para obtener la forma deseada. La presión a la cual se somete la mezcla durante esta etapa está entre 150-900MPa. La mezcla debe ser presionada lo suficiente para que soporte la fuerza de la eyección del molde. El compactado es una etapa muy importante ya que la forma y las propiedades mecánicas finales de la pieza están fuertemente relacionadas Ana Rosa Escamilla Mena 22 Estado del arte con la densidad al presionar. Debido a que los polvos metálicos bajo presión no se comportan como líquidos, la presión no es transmitida uniformemente por el molde y hay virtualmente cero flujo lateral. Por esto, la obtención de buenas densidades en la pieza depende en un alto grado de: • Relación entre longitud y ancho. La presión aplicada y por ende la densidad decrece a lo largo de la pieza. La compactación de doble lado (se aplica presión por los dos lados de la mezcla) mejora la distribución de la presión pero sigue dejando una región en la mitad de la pieza con menos densidad. Por este motivo, relaciones entre largo y ancho de piezas superiores a 3:1 no son recomendadas. • Se deben omitir cambios bruscos en las secciones, debido a que puede llevar a fracturas en la pieza. • La fricción entre los granos del polvo y las paredes del molde reduce progresivamente la transmisión de presión y por lo tanto la densidad obtenida a lo largo de la pieza. Estos efectos se pueden minimizar con la ayuda de buenos lubricantes. • La curva Densidad vs. Presión aplicada sigue una relación hiperbólica. Por esta relación se debe buscar la presión a la que la densidad es óptima ya que una mayor presión presentaría un efecto negativo en la densidad. El compactado del polvo a temperaturas normales y sin un ambiente controlado es muy útil, por su bajo costo, para la fabricación de muchas piezas; sin embargo, tiene grandes limitaciones en materia de la densidad del compacto. Por esta razón se han desarrollado varios métodos que mejoran ésta y otras propiedades del compacto. 2.4.3. Compactado semi-caliente Este tipo de compactación permite aumentar la densidad del compacto de manera favorable con un costo extra muy bajo. Este método utiliza todo el procedimiento convencional de conformado por polvos. Lo único que requiere es que al proceso, es decir, al molde con mezcla y toda herramienta utilizada sea calentada a una temperatura entre 135-225ºC. Con este método se aumenta la resistencia en un 10% en comparación con el proceso normal [9]. Ana Rosa Escamilla Mena Estado del arte 23 2.4.5. Prensado en caliente Se requiere el uso de moldes especiales para su utilización y una atmósfera controlada. Es usada para la producción de metales duros y herramientas de corte hechas con diamante [9]. En el prensado en caliente, el prensado de polvo (compactación) y el tratamiento térmico (sinterización) se realizan simultáneamente. El agregado de polvo es compactado a una temperatura elevada. El procedimiento se utiliza en el caso de materiales que no forman una fase líquida excepto a temperaturas muy altas e impracticables; además, se utiliza cuando se quieren conseguir densidades muy altas sin que exista apreciable crecimiento de grano. Es un método caro de fabricación que tiene algunas limitaciones. Es caro en términos de tiempo, puesto que tanto el molde como la matriz deben ser calentados y enfriados en cada ciclo. Además, el molde es normalmente caro de fabricar y tiene una vida corta [10]. 2.5. La Sinterización Esta etapa de sinterizado es esencial para el proceso de Pulvimetalurgia, pues es en la sinterización donde las piezas adquieren propiedades tales como fuerza y/o resistencia para la función predeterminada para la que fueron fabricadas. Este término tiene literalmente la siguiente definición: “Es el tratamiento térmico de un polvo compactado a una temperatura inferior a la temperatura de fusión de la base que tiene la mezcla. Busca esencialmente incrementar los valores de fuerza y resistencia de la pieza creando enlaces moleculares fuertes”. Para describir este proceso sin basarse en la parte técnica y química, sólo queda por decir que ocurre una difusión atómica de las partículas y las partes que se unen en el proceso de compactación se fortalecen y crecen hasta formar una pieza homogénea. Al hacer un proceso de re-cristalización se busca que la porosidad en el material decrezca. Esto se logra con una atmósfera controlada y a temperaturas de entre un 60% y un 90% de la temperatura de fusión. Ana Rosa Escamilla Mena 24 Estado del arte Se debe llevar por lo tanto un control sobre el tiempo de calentamiento, temperatura y atmósfera para obtener los resultados que son requeridos. Una herramienta necesaria para lograr una buena temperatura o más bien un buen proceso de sinterización, es por medio de un horno eléctrico y con ello se incrementa la resistencia de las piezas. Las atmósferas controladas son una parte esencial en casi cualquier proceso de sinterización ya que previenen la oxidación y otras reacciones que no convienen al proceso. Algunas de las atmósferas más usadas son las compuestas por hidrógeno seco o con hidrocarburos sometidos parcialmente a la combustión. Si se requieren usos más especiales y que puedan soportar el incremento en el costo de la atmosfera, se pueden utilizar las llamadas atmósferas sintéticas. Estos tipos de atmósferas tienen las ventajas de ser mucho más limpias, tener mayor adherencia al material sinterizado y un nivel muy bajo de vapor de agua [8]. Hay diferentes tipos de sinterizado que se pueden aplicar según sea el caso, ya sea que se requiere bajar costo, aumentar propiedades de la pieza, trabajar con un material especial, etc. A continuación se describe el sinterizado a vacío, que es el más empleado. 2.5.1 Sinterización a vacío Este tipo de sinterizado es un tipo especial de proceso con una atmósfera controlada y desde el punto de vista científico es mejor que otros existentes. Una de las dificultades es mantener el proceso de “vacío” en el sistema. Es usado para todo tipo de materiales como aceros y metales de alta aleación. En algunos casos es necesario hacer operaciones post-sinterizado, ya sea por pérdida o aumento de tolerancias dimensionales o porque el uso de la pieza requiere un tratamiento adicional. Algunas de estas operaciones post-sinterizado son: Ø Re-Compactado: Tiene que ver con el hecho de que las piezas sufren cambios dimensionales en el sinterizado. Para contrarrestar este efecto negativo y en algunos casos para incrementar la densidad de la pieza, se utiliza el Recompactado. Como su nombre indica, consta de volver a compactar la pieza, devolver sus dimensiones iniciales aumentando la densidad aunque muy poco. Ana Rosa Escamilla Mena Estado del arte 25 En algunos casos también se puede utilizar el Re-compactado en caliente, dándole así más densidad, lo que mejora sus propiedades mecánicas, aunque el problema radica en que el control en las dimensiones no es bueno. Ø Infiltración: Es un método para mejorar la resistencia de materiales porosos que consiste en llenar los poros que queden con algún metal líquido que tenga un punto de fusión menor al metal. No necesita ejercer presión en los poros. Se utiliza, entre otros usos, para producir materiales compuestos con propiedades eléctricas especiales como Wolframio/Cobre y Molibdeno/Plata. Ø Impregnación: Este término es análogo al de infiltración pero en vez de llenar los poros con materiales metálicos, se utilizan materiales orgánicos. Ø Tratamientos Térmicos: Se trata de variar la temperatura del material pero sin variar la composición química. Su objetivo es mejorar las propiedades de los metales y aleaciones, por lo general, de tipo mecánico. En ocasiones se utiliza este tipo de tratamientos para posteriormente, conformar el material. Un ejemplo de ello es endurecerlo [11]. 2.6. Producción y caracterización de los polvos El tamaño, forma y distribución de los polvos afectan a las características de las piezas que se deben producir. La morfología y el tamaño de partícula son las características más importantes de un polvo de metal, además, están íntimamente ligadas, puesto que se debe conocer la morfología de la partícula para elegir el método adecuado para medir su tamaño. Tienen especiales características en: 1. Forma: tiene relevancia en la génesis del polvo y forma del mismo que dependerá de cómo se produjo. Puede ser esférica, quebrada, dendrítica, plana o angular. 2. Finura: se refiere al tamaño de la partícula, y se mide por medio de tamiz, mallas normalizadas o mediante mastersizer (difracción laser). Ana Rosa Escamilla Mena 26 Estado del arte 3. Distribución del tamaño de partículas: se refiere a las diferentes cantidades de los tamaños de las partículas que participan en la composición de una pieza fabricada a base de polvo de metales. Su influencia radica en la fluidez y densidad de las partículas y porosidad final del producto. 4. Fluidez: es una propiedad que permite el manejo del polvo de un molde a otro con facilidad. También es posible rescatar de este proceso de Pulvimetalurgia propiedades químicas en el proceso. Esto puede yacer en la compresibilidad, en la cual se da la relación entre volumen inicial del polvo utilizado y el volumen final de la pieza ya comprimida [9]. Existen diversas formas de producir polvos metalúrgicos que dependerán de las características que se les quiera conferir, ya sea de la forma física o química en los metales que se utilizarán: • Con maquinado en el polvo es posible producir partículas gruesas. • Con triturado se logra triturar el material con molinos rotatorios de rodillos y por estampados rompiendo así los metales. Por este modo los materiales que son frágiles son reducidos a partículas irregulares de cualquier grado de finura [9]. 2.7. Breve historia Los primeros usos de polvos metálicos se han rastreado desde varios lugares. Por ejemplo, polvos de oro se fusionaron para joyas por los Incas, y los Egipcios utilizaron polvos de acero en el año 3000 AC. Otro ejemplo de uso temprano es la Columna de Delhi en la India que data al año 300 DC. Esta columna fue hecha de 6,5 toneladas de acero polvo. Durante el siglo XIX el uso de técnicas de pulvimetalurgia comenzó su uso industrial. La necesidad de aparatos de platino de laboratorio llevaron al desarrollo de precipitación química de polvos y nuevas rutas de consolidación sin el uso de elevadas temperaturas. Ana Rosa Escamilla Mena Estado del arte 27 Más reciente, la principal razón de seleccionar una ruta de PM está asociada con la mejora de la calidad, homogeneidad o propiedades en conjunto de costo atractivo y productividad. Las superaleaciones de altas temperaturas de níquel, la dureza específica de aleaciones de aluminio para aeronaves y los compuestos de aluminio con expansión termal controlado son algunos buenos ejemplos de esta evolución. No solo podrán ser fabricados con una mejor economía de material por medio de polvos, sino también por nuevas y mejores composiciones que están siendo desarrolladas aprovechando así el control químico y la microestructura. La expansión de los procesos de PM en las áreas que requieren materiales de alta calidad y propiedades únicas, crearán más oportunidades para el futuro [12]. 2.8. Futuro de la Pulvimetalurgia Los éxitos de la PM del pasado se han atribuido a los beneficios económicos. Una comparación relativa de las cantidades de producción de polvos se indica en la tabla 2. Más recientemente, los materiales exclusivos y difíciles de procesar han contribuido a la expansión de la tecnología de la PM. Hay seis ingredientes necesarios para lograr un crecimiento continuo: 1. Alto volumen de producción de piezas estructurales precisas de alta calidad. 2. Consolidación de materiales de alto desempeño, donde la densidad total y confiabilidad son las preocupaciones primordiales. 3. Fabricación de materiales difíciles de procesar, donde aleaciones de alto desempeño totalmente densas puedan ser fabricadas con microestructuras uniformes. 4. Consolidación económica de aleaciones especiales, típicamente compuestos que contienen fases mixtas. 5. Sinterización de materiales no equilibrados como amorfos, microcristales o aleaciones metaestables. 6. Procesamiento de piezas complejas con ingredientes exclusivos o formas poco comunes. Ana Rosa Escamilla Mena 28 Estado del arte Tabla 2: Comparación de la producción relativa para algunos de los polvos metálicos más comunes La Pulvimetalurgia está creciendo día a día. El uso de polvos metálicos continúa expandiéndose. Además, la necesidad de personal calificado está creciendo más rápido dada la diversidad y dificultad de las aplicaciones que están siendo desarrolladas. Está claro que a medida que los conocimientos de esta materia aumentan, aparecen más aplicaciones para la PM. La mayoría de los usos actuales se basan en la economía de los procesos. El futuro promete más desafíos con la combinación de ahorrar costos y ciertos factores como la confiabilidad, calidad, dureza, control de dimensión y la capacidad de formar piezas exclusivas. La apreciación abierta de estas ventajas proveerá oportunidades de crecimiento económico y tecnológico. Investigaciones del uso de polvos metálicos ofrecen esperanza para aplicaciones aún más diversas, incluyendo aleaciones magnéticas de alta solidificación, aleaciones nuevas para aeronaves y estructuras de alta dureza involucrando microestructuras a escalas muy pequeñas [12]. El presente trabajo, tiene como prioridad producir, mediante un nuevo sistema de procesado, una pieza a la vez, con presiones mayores, hasta 150MPa, a lo alcanzado anteriormente con el grafito prensado, el cual tiene una limitación de 100MPa. El nuevo sistema RSP mencionado en el primer apartado, abre nuevas puertas para producir de manera más rápida productos con unas características especiales. Ana Rosa Escamilla Mena