Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 ESPECIFICACIONES PARA PESTICIDAS UTILIZADOS EN SALUD PUBLICA Organización Mundial de la Salud, División de Enfermedades Tropicales Esquema de Evaluación de Pesticidas1 www.who.int/ctd/whopes/specifications_and_methods.htm CIPEIN, Centro Colaborador de OMS para Control de Calidad de plaguicidas. DELTAMETRINA * Concentrado emulsionable (CE) – WHO/SIF/43.R2 (1999) 1. Especificaciones * Descripción e ingredientes El material debe consistir en deltametrina técnica disuelta en solventes adecuados con el agregado de agentes formulantes. Deberá ser un líquido estable libre de material suspendido y sedimentos. La deltametrina técnica usada debe cumplir con los requerimientos de la especificación WHO/SIT/24.R1 * Requisitos químicos y físicos El material, muestreado según método WHO/M/1 debe cumplir 1 1 y los siguientes requisitos: 1.2.1. Contenido en deltametrina (en base g/kg) El contenido en Deltametrina según descripto en 2.1. no debe diferir del contenido nominal en más de: Contenido nominal Tolerancia permitida Hasta 25 g/kg ± 15% Por encima 25 g/kg ± 10% El contenido promedio de todas las muestras no debe ser menor que el contenido nominal 1.2.2. Contenido en isómero R de deltametrina (g/kg) El contenido en isómero R, determinado por el método descrito en 2.2. no debe ser mayor que el 1% del contenido en deltametrina encontrado en 1.2.1. 1.2.3. Contenido en agua Determinado por el método WHO/M/7.R1 no debe ser mayor que 5g/kg 1.2.4. Acidez o alcalinidad Determinado por el método WHO/M/3 no debe ser mayor que 0,5 g/kg calculado como H2SO4 ó NaOH 1.2.5. Test frío No se debe separar sólido o material aceitoso cuando se ensaya según WHO/M/23 1.2.6. Punto flash El punto de flash debe cumplir con las regulaciones nacionales y/o internacionales de transporte (WHO/M/10.R1) 1 Traducción realizada por CIPEIN Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 1.2.7. Estabilidad de la emulsión En agua blanda standard: cualquier separación, incluyendo formación de crema u aceite (creaming/oiling) en la superficie ó aceite/sedimento en el fondo, de 100 ml de emulsión preparada en agua blanda con 5 ml de concentrado, no debe exceder los 2 ml cuando se ensaya según WHO/M/13.R3 En agua dura standard: idem anterior de 100 ml de emulsión preparada en agua dura con 5 ml concentrado, no debe exceder los 2 ml cuando se ensaya según WHO/M/13.R3. 1.2.8. Estabilidad al calor El concentrado, después de mantener 50 ml de la muestra durante 3 días a 54 ± 2ºC en recipiente de vidrio herméticamente cerrado y luego enfriado a temperatura ambiente, debe cumplir las especificaciones de 1.2.1, 1.2.2., 1.2.4 y 1.2.7 2. Métodos analíticos 2.1. contenido en deltametrina La muestra se diluye en una mezcla de dioxano – isooctano y el contenido se determina por comparación con una muestra standard de deltametrina mediante cromatografía líquida de alta performance (HPLC), usando columna de sílica gel (acero inoxidable 15-18 cm long y 4,6 mm diámetro interno) y mezcla dioxanoisooctano como fase móvil y detector UV a 254 nm Deltametrina standard , grado analítico, pureza >99% 1,4 dioxano y iso-octano grado HPLC y degaseados– El dioxano se mezcla con 1.5 ml agua/litro antes de usar. Se utiliza mezcla dioxano/isooctano 20:80 (v/v) para diluir y como fase móvil 5:95 (v/v) Preparación patrón de calibración: pesar por duplicado al 0,1 mg, 50 mg de deltametrina y llevar a 50 ml con el solvente de dilución (20:80) y homogenizar Preparación muestra: pesar por dupliado al 0,1 mg muestra que contenga 50 mg de deltametrina, llevar a 50 ml con solvente de dilución (20:80) y homogenizar Condiciones HPLC: Temperatura columna Flujo Longitud onda Volumen inyección Sensibilidad detector Tiempo retención deltametrina ambiente 1 – 1,6 ml/min 254 nm 20 ml (inyector tipo loop) altura pico entre 60 y 90% de deflección total alrededor de 9 min 2.2. Contenido en isómero R Se determina por comparación por HPLC con una muestra standard de isómero R como descripto en párrafo anterior Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 Tiempo retención isómero R alrededor de 8 min DELTAMETRINA b) suspensión acuosa o floable (SC) – WHO/SIF/64 (1999) 1. Especificaciones • Descripción e ingredientes El material debe consistir en una suspensión homogénea de partículas finas de deltametrina técnica en una fase acuosa conjuntamente con agentes formulantes.. Después de agitación suave el material deberá ser homogéneo para su posterior dilución en agua. La deltametrina debe cumplir con WHO/SIT/24.R1 • Requerimientos físicos y químicos El material, muestreado según método WHO/M/1 debe cumplir 1.1. y los siguientes requisitos: 1.2.1. Contenido en deltametrina (en base g/kg) El contenido en deltametrina según descrito en 2.1. no debe diferir del contenido nominal en más de: Contenido nominal Tolerancia permitida Hasta 25 g/kg ± 15% Por encima 25 g/kg ± 10% El contenido promedio de todas las muestras no debe ser menor que el contenido nominal 1.2.2. Contenido en isómero R de deltametrina (g/kg) El contenido en isómero R, determinado por el método descrito en 2.2. no debe ser mayor que el 1% del contenido en deltametrina encontrado en 1.2.1. 1.2.3. pH de la dispersión acuosa Determinado por el método WHO/M/25 o CIPAC MT 75 (CIPAC F p.205) está en el rango 5.0 – 7.0 1.2.4. Espontaneidad de la dispersión a 30ºC Ensayado por el método descrito en CIPAC MT 160 (CIPAC F p.391) un mínimo de 90% del contenido de deltametrina encontrado en 1.2.1. deberá estar en suspensión después de 5 min en agua dura Standard (equivalente a agua dura CIPAC D, CIPAC F p.59) a 30± 2ºC 1.2.5. Suspensibilidad Ensayada por el método descrito en CIPAC MT 161 (CIPAC F p 394) un mínimo de 90% de deltametrina (0.045g/l) debe estar en suspensión 30 min después de agitar una suspensión que contiene 0.05 g/l en agua dura standard a 30± 2 ºC 1.2.6. Tamizado húmedo No menos del 98% de la suspensión concentrada deberá pasar a través de un tamiz de 75µm cuando se ensaya por método WHO/M/4.R1 1.2.7. Persistencia de espuma Cuando se ensaya por método CIPAC MT 47.2 (CIPAC F p 152) en agua blanda (WHO/M/29) se debe observar un máximo de 60 ml de espuma después de 1 min. Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 1.2.8. Estabilidad al almacenaje 1.2.8.1. Estabilidad al frío Después de almacenar el material a 0± 1ºC durante 7 días de acuerdo con método CIPAC MT 39.1 (CIPAC F p 128) el producto deberá cumplir con 1.2.4, 1.2.5 y 1.2.6. 1.2.8.2. Estabilidad al calor Después de tratar 50 ml de muestra en envase cerrado a 54±2ºC durante 14 días, según método CIPAC MT 46.1 (CIPAC F p 149), la muestra debe cumplir con 1.2.1, 1.2.2., 1.2.4, 1.2.5 y 1.2.6 2. Métodos analíticos 2.1. contenido en deltametrina La muestra se extrae con una mezcla de dioxano – isooctano y el contenido se determina por comparación con una muestra standard de deltametrina mediante cromatografía líquida de alta performance (HPLC), usando columna de sílica gel (acero inoxidable 15-18 cm long y 4,6 mm diámetro interno) y mezcla dioxanoisooctano como fase móvil y detector UV a 254 nm Deltametrina standard , grado analítico, pureza >99% 1,4 dioxano y iso-octano grado HPLC y degaseados– El dioxano se mezcla con 1.5 ml agua/litro antes de usar. Se utiliza mezcla dioxano/isooctano 20:80 (v/v) para diluir y como fase móvil 5:95 (v/v) Preparación patrón de calibración: pesar por duplicado al 0,1 mg de 50 mg de deltametrina y llevar a 50 ml con el solvente de dilución (20:80) y homogenizar Preparación muestra: pesar por duplicado al 0,1 mg, muestra que contenga 50 mg de deltametrina, llevar a 50 ml con solvente de dilución (20:80) y homogenizar Condiciones HPLC: Temperatura columna Flujo Longitud onda Volumen inyección Sensibilidad detector Tiempo retención deltametrina ambiente 1 – 1,7 ml/min 254 nm 20 ml (inyector tipo loop) altura pico entre 60 y 90% de deflección total alrededor de 9 min 2.2. Contenido en isómero R Se determina por comparación por HPLC con una muestra standard de isómero R como descripto en párrafo anterior Tiempo retención isómero R alrededor de 8 min Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 LAMDA CIHALOTRINA a) Concentrado emulsionable (CE) – WHO/SIF 60 1. Especificaciones 1.1. Descripción e ingredientes El material debe consistir en lamda cihalotrina técnica disuelta en solventes adecuados con el agregado de agentes formulantes. Deberá ser un líquido estable libre de material suspendido y sedimentos. La lamda-cihalotrina técnica usada debe cumplir con los requerimientos de la especificación WHO/SIF 31 1.2. Requisitos químicos y físicos El material, muestreado según método WHO/M/1 debe cumplir 1 1 y los siguientes requisitos: 1.2.1. Contenido en lamda-cihalotrina (en base g/kg) El contenido en lamda-cihalotrina según descripto en 2.1. no debe diferir del contenido nominal en más de: Contenido nominal Tolerancia permitida Hasta 100 g/kg ± 10% Entre 100 y 250 g/kg ± 6% El contenido promedio de todas las muestras no debe ser menor que el contenido nominal 1.2.2. Contenido en agua Determinado por el método de Kart Fischer (WHO/M/7.R1) no debe ser mayor que 5g/kg 1.2.3. Acidez o alcalinidad Determinado por el método WHO/M/3 no debe ser mayor que 0,5 g/kg calculado como H2SO4 ó NaOH 1.2.4. Test frío No se debe separar sólido o material aceitoso cuando se ensaya según WHO/M/23 1.2.5. Punto flash El punto de flash debe cumplir con las regulaciones nacionales y/o internacionales de transporte (WHO/M/10.R1) 1.2.6. Estabilidad de la emulsión En agua blanda standard: cualquier separación, incluyendo formación de crema u aceite (creaming/oiling) en la superficie ó aceite/sedimento en el fondo, de 100 ml de emulsión preparada en agua blanda con 5 ml de concentrado, no debe exceder los 2 ml cuando se ensaya según WHO/M/13.R3 En agua dura standard: idem anterior de 100 ml de emulsión preparada en agua dura con 5 ml concentrado, no debe exceder los 2 ml cuando se ensaya según WHO/M/13.R3. 1.2.7. Persistencia de espuma Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 Cuando se ensaya por método CIPAC MT 47.2 (CIPAC F p 152) en agua blanda (WHO/M/29) se debe observar un máximo de 60 ml de espuma después de 1 min. 1.2.8. Estabilidad al calor El concentrado, después de mantener 50 ml de la muestra durante 3 días a 54 ± 2ºC en recipiente de vidrio herméticamente cerrado y luego enfriado a temperatura ambiente, debe cumplir las especificaciones de 1.2.1, 1.2.3.y 1.2.6 2. Métodos analíticos 2.1. contenido en lamda-cihalotrina La muestra se disuelve en diclorometano conteniendo hexacosano como standard interno. La separación se realiza por cromatografía gaseosa capilar, en modo inyección split, usando una columna capilar de silica fundida WCOT recubierta con dimetilpolisiloxano (25m x 0.25 mm d.i. y 0.12 µm espesor film ó 50m x 0.32 mm d.i. y 0.12 µm espesor film) y detector de ionización de llama y preferentemente con inyector automático. El contenido se determina por comparación con soluciones de calibración. Solución standard interno: 2.0 g hexacosano en 500 ml diclorometano. Patrón lamdacihalotrina: pureza >99% Solventes: grado analítico Solución de calibración: pesar por duplicado 0.1 g (al 0.1 mg) lamda cihalotrina , agregar 20 ml solución hexacosano y 30 ml diclorometano. Diluir 5 ml de esta solución a 25 ml con diclorometano. Preparación de la muestra: Homogenizar el material antes de tomar muestra. Pesar por duplicado al 0.1 mg suficiente muestra para contener 0.1 g lamda cihalotrina. Agregar 20 ml hexacosano y 30 ml diclorometano. Diluir 5 ml a 25 ml con diclorometano. Condiciones de trabajo: Temperatura horno Temperatura inyector Temperatura detector Flujo H2 ó He 210ºC 300ºC 300ºC 1 ml min-1 LAMDACIHALOTRINA * polvo dispersable en agua – WHO/SIF 59 1. Especificaciones 1.1. Descripción e ingredientes Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 El material debe consistir en una mezcla homogenea de lamda cihalotrina técnica con rellenos y otros formulantes, en forma de polvo blancuzco, fino, libremente fluyente, libre de materia extraña y aglomerados, que se moja con rapidez al diluir en agua. La lamda-cihalotrina técnica usada debe cumplir con los requerimientos de la especificación WHO/SIF 31 1.2. Requisitos químicos y físicos El material, muestreado según método WHO/M/1 debe cumplir 1 1 y los siguientes requisitos: 1.2.1. Contenido en lamda-cihalotrina (en base g/kg) El contenido en lamda-cihalotrina según descrito en 2.1. no debe diferir del contenido nominal en más de: Contenido nominal Tolerancia permitida Hasta 25 g/kg ± 15% Entre 25 y 100 g/kg ± 10% El contenido promedio de todas las muestras no debe ser menor que el contenido nominal 1.2.2. pH de solución acuosa El pH de una dispersión acuosa, ensayada por método WHO/M/25, deberá estar comprendido entre 5.5 y 9.0 1.2.3. Tamizado después del tratamiento al calor No menos del 98% del polvo, después del tratamiento al calor (1.2.5.) deberá pasar por tamiz de 75 µm según el método WHO/M/4.R1 1.2.4. Suspensibilidad En agua dura después de tratamiento al calor: ensayada por método 2.2., un mínimo de 50% de lamda cihalotrina (0.2 g/l) deberá estar en suspensión 30 min después de agitar una suspensión que contiene 0.4 g/l de lamda cihalotrina en agua dura a partir del polvo obtenido después del tratamiento al calor (1.2.5.) 1.2.5. Estabilidad al calor El polvo ( 50 ml) sometido a 54 ± 2ºC durante 3 días en envase cerrado deberá cumplir con las especificaciones de 1.2.1 y 1.2.2 2. Métodos analíticos 2.1. contenido en lamda-cihalotrina La muestra se disuelve en diclorometano conteniendo hexacosano como standard interno. La separación se realiza por cromatografía gaseosa capilar, en modo inyección split, usando una columna capilar de silica fundida WCOT recubierta con dimetilpolisiloxano (25m x 0.25 mm d.i. y 0.12 µm espesor film ó 50m x 0.32 mm d.i. y 0.12 µm espesor film) y detector de ionización de llama y preferentemente con inyector automático. El contenido se determina por comparación con soluciones de calibración. Solución standard interno: 2.0 g hexacosano en 500 ml diclorometano. Patrón lamdacihalotrina: pureza >99% Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 Solventes: grado analítico Solución de calibración: pesar por duplicado 0.1 g (al 0.1 mg) lamda cihalotrina , agregar 20 ml solución hexacosano y 30 ml diclorometano. Diluir 5 ml de esta solución a 25 ml con diclorometano. Preparación de la muestra: Homogenizar el material antes de tomar muestra. Pesar por duplicado al 0.1 mg suficiente muestra para contener 0.1 g lamda cihalotrina. Agregar 20 ml hexacosano y 30 ml diclorometano. Diluir 5 ml a 25 ml con diclorometano. Condiciones de trabajo: Temperatura horno Temperatura inyector Temperatura detector Flujo H2 ó He 210ºC 300ºC 300ºC 1 ml min-1 2.2. Suspensibilidad Se prepara una suspensión de concentración conocida de lamda cihalotrina (0,4 g/l) pesando al 1 mg, en agua dura standard y vierte en probeta graduada de 250 ml, dejar 30 seg previa agitación con varilla otros 30 seg, llevar a volumen y mantener a temperatura constante de 30 ± 2ºC , , sin perturbaciones, durante 30 min. Se retiran los 9/10 y se determina el contenido de lamba cihalotrina en el 1/10 restante mediante el tubo de vidrio. Se utiliza un cilindro graduado de 250 ml con tapa de vidrio y una distancia de 20.0 - 21.5 cm entre la base y la marca de 250 ml. Un tubo de vidrio de unos 40 cm largo y 5mm diámetro interno, estirado en un extremo a 2-3 mm, el otro extremo conectado a bomba de succión. Agua dura: 0.304 g cloruro de calcio anhidro y 0.130 g de cloruro de magnesio hexahidrato en agua destilada y llevar a 1 l (dureza 342 mg/l como carbonato de calcio) Determinación de lamda cihalotrina en el 1/10 de suspensión: Transferir la suspensión a una ampolla decantación ayudado por 25 ml agua destilada para enjuagar probeta. Combinar suspensión y lavados y extraer con 25 ml diclorometano, agitando 1 min. (una eventual emulsión se rompe por agregado de 1 g cloruro de sodio). Pasar la fase diclorometano por un papel separador de fases (Whatman 1-PS) hacia balon 250 ml y repetir extracción 3 veces más. Combinar los 4 extractos y eliminar el diclorometano a presión reducida a 60 ± 2ºC mediante evaporador rotatorio. El residuo se disuelve en 10.0 ml hexacosano, llevando a 25 ml con diclorometano. 5 ml de esta solución se llevan a 25 ml con diclorometano. Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 ALFA CIPERMETRINA SUSPENSIÓN ACUOSA O FLOABLE (SC) – WHO/SIF 61 (1999) 1. Especificaciones 1.1. Descripción e ingredientes El material debe consistir en una suspensión homogénea de partículas finas de alfacipermetrina técnica en una fase acuosa conjuntamente con agentes formulantes.. Después de agitación suave el material deberá ser homogéneo para su posterior dilución en agua. La alfacipermetrina debe cumplir con WHO/SIT/32 1.2. Requerimientos físicos y químicos El material, muestreado según método WHO/M/1 debe cumplir 1.1. y los siguientes requisitos: 1.2.1. Contenido en alfacipermetrina isómeros cis 2 ([1Rcis] S + [1Scis] R) (en base g/kg) – CIPAC MT 454 El contenido en alfacipermetrina isómeros cis 2 ([1Rcis] S + [1Scis] R) según descrito en 2.1. no debe diferir del contenido nominal en más de: Contenido nominal Tolerancia permitida Hasta 25 g/kg ± 15% Entre 25 y 100 g/kg ± 10% El contenido promedio de todas las muestras no debe ser menor que el contenido nominal 1.2.2. Contenido en alfacipermetrina isómeros cis 1 ([1Rcis] R + [1Scis] S) El contenido en alfacipermetrina cis 1: cis 2, determinado por el método descrito en 2.2. no debe ser mayor que el 5:95 1.2.3. pH de la dispersión acuosa Determinado por el método WHO/M/25 o CIPAC MT 75 (CIPAC F p.205) está en el rango 7.0 – 8.7 1.2.4. Escurrimiento El máximo residuo no volátil escurrido determinado según CIPAC MT 148.1 no debe exceder el 0.05% (según FAO es 5%) 1.2.5. Espontaneidad de la dispersión a 30ºC Ensayado por el método descrito en CIPAC MT 160 (CIPAC F p.391) un mínimo de 60% del contenido de alfacipermetrina encontrado en 1.2.1. deberá estar en suspensión después de 5 min en agua dura standard (equivalente a agua dura CIPAC D, CIPAC F p.59) a 30± 2ºC 1.2.6. Suspensibilidad En agua dura después del tratamiento al calor. Según descripto en 2.2. un mínimo de 70% de alfacipermetrina (0.63g/l) debe estar en suspensión 30 min después de agitar una suspensión que contiene 0.90 g/l en agua dura standard a 30± 2 ºC 1.2.7. Tamizado húmedo No menos del 98% de la suspensión concentrada deberá pasar a través de un tamiz de 75µm cuando se ensaya por método WHO/M/4.R1 1.2.8. Persistencia de espuma Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 Cuando se ensaya por método CIPAC MT 47.2 (CIPAC F p 152) en agua dura (WHO/M/29) la espuma en la superficie de 100 ml de suspensión, no debe exceder 20 ml después de 12 min. 1.2.9. Estabilidad al calor Después de tratar 50 ml de muestra en envase cerrado a 54±2ºC durante 14 días, según método CIPAC MT 46.1 (CIPAC F p 149), la muestra debe cumplir con 1.2.1, 1.2.2., 1.2.3.,1.2.4, 1.2.5, 1.2.6 y 1.2.7 1.2.10. Estabilidad al frío Después de almacenar el material a 0 ± 1ºC durante 7 días de acuerdo con método WHO/M/23 el producto deberá cumplir con 1.2.5, 1.2.6 y 1.2.7. 2. Métodos analíticos 2.1. contenido en alfacipermetrina La muestra se extrae en tetrahidrofurano conteniendo dioctilftalato como standard interno. La separación se realiza por cromatografía gaseosa capilar, en modo inyección split, usando una columna capilar de silica fundida WCOT recubierta con dimetilpolisiloxano (25m x 0.25 mm d.i. y 0.12 µm espesor film ó 50m x 0.32 mm d.i. y 0.12 µm espesor film) y detector de ionización de llama y preferentemente con inyector automático. El contenido se determina por comparación con soluciones de calibración. Acido citrico 5%: disolver 25 g en 500 ml de agua Solución de dioctilftalato: disolver 5,0 g dioctilftalato en 500 ml tetrahidrofurano Solución de calibración de alfacipermetrina: pesar por duplicado al 0.1 mg alrededor de 0.1 g alfacipermetrina, agregar 70 ml tetrahidrofurano y agitar. Agregar 10 ml standard interno y 10 ml de acido cítrico al 5%. Llevar a 100 ml y homogenizar bien Preparación de las muestras: pesar por duplicado al 0.1 mg suficiente muestra para contener 0.1 g alfacipermetrina. Agregar 10 ml ácido citrico al 5% y dispersar la formulación. Agregar 70 ml de tetrahidrofurano en pequeñas porciones, agitando. Colocar en baño ultrasonido 15 min y agregar 10 ml solución dioctilftalato y llevar a 100 ml.. Si es necesario filtrar por papel PTFE 0.45 µm. Condiciones de trabajo: Temperatura horno Temperatura inyector Temperatura detector Flujo H2 ó He 230ºC 260ºC 300ºC 0.8 ml min-1 2.2. Suspensibilidad Pesar al 1 mg muestra para formar 250 ml de una suspensión conteniendo 0.9 g/l de alfacipermetrina. Agregar agua a 30± 2ºC. Dejar reposar 30 seg y agitar otros 30 seg con varilla de vidrio. Transferir la mezcla a probeta graduada de 250 ml Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 usando agua a 30 ± 2ºC para enjuagar el vaso. Llevar a volumen a 250 ml, invertir el cilindro 30 veces (1 ciclo cada 2 seg) y dejar reposar 30 min en baño de agua a 30 ± 2ºC. (Si ocurre floculación el material no es satisfactorio). Colocar tubo de vidrio y succionar los 9/10 de la suspensión (225 ml). Sobre el 1/10 restante se determina contenido de alfacipermetrina. Transferir cuantitativamente los 25 ml de suspensión y agregar 50ml tetrahidrofurano. Agregar 10 ml standard interno y 5 ml ácido citrico al 5%. Llevar a 100 ml con tetrahidrofurano. Colocar en ultrasonidom10 min. Determinar por CGL. CIFLUTRINA EMULSION ACEITE EN AGUA (EW) – WHO/IS/98.2.3 1. Especificaciones 1.1. Descripción e ingredientes El producto debe consistir en una emulsión de ciflutrina técnica (WHO/SIT/33) en una fase acuosa conjuntamente con agentes formulantes. Después de agitación suave el producto deberá ser homogéneo. 1.2. Requerimientos físicos y químicos El material, muestreado según método WHO/M/1 debe cumplir 1.1. y los siguientes requisitos: 1.2.1 Contenido en ciflutrina (en base a g/kg y g/l) Deberá estar de acuerdo con: Contenido nominal Tolerancia permitida Hasta 25 g/kg ó g/l ±15% Entre 25 y 100 g/kg ó g/l ±10% Entre 100 y 250 g/kg ó g/l ± 6% El promedio de todas las muestras no deberá ser inferior que el contenido nominal 1.2.2. Estabilidad de la emulsión En agua dura standard: cualquier separación, incluyendo crema/aceite en la superficie ó aceite/sedimentación en el fondo de 100ml de emulsión preparada en agua dura conteniendo 5 ml de emulsión, no debe exceder 0 ml según WHO/M/13 1.2.3. Punto Flash El punto de flash debe cumplir con las regulaciones nacionales y/o internacionales de transporte (WHO/M/10.R1) 1.2.4. Estabilidad al calor Después de almacenar a 54 ± 2ºC durante 14 días según WHO/MT 46.1.3. (CIPAC F p 150), el contenido en activo no debe ser inferior al 98% del valor encontrado antes del tratamiento 2. Métodos analíticos Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 2.1. contenido en ciflutrina La muestra disuelta en acetona conteniendo di-2(etilhexil)ftalato (DIOP) como standard interno se analiza por CGL capilar en modo inyección split, usando una columna capilar de silica fundida WCOT recubierta con dimetilpolisiloxano (25m x 0.32 mm d.i. y 0.5 µm espesor film) y detector de ionización de llama y preferentemente con inyector automático. El contenido se determina por comparación con soluciones de calibración. Solución de calibración: se pesan por duplicado al 0.1 mg aproximadamente 100 mg de ciflutrina Standard y de DIOP. Adicionar 40ml de acetona y disolver. Llevar a volumen (50 ml). Preparación de la muestra: homogenizar la muestra. Pesar por duplicado al 0.1g, aproximadamente 1000 mg de muestra. Agregar 100 mg DIOP y 40 ml de acetona y homogenizar ( si hubiere material insoluble centrifugar o filtrar por filtro PTFE 0.45 µm. Condiciones de trabajo: Temperatura horno Temperatura inyector Temperatura detector Flujo He 260 ºC 300 ºC 300ºC 1.5 ml min-1 BETACIPERMETRINA SUSPENSIÓN ACUOSA O FLOABLE (SC) 1. Especificaciones (CIPEIN) 1.1. Descripción e ingredientes El material debe consistir en una suspensión homogénea de partículas finas de betacipermetrina técnica en una fase acuosa conjuntamente con agentes formulantes. Después de agitación suave el material deberá ser homogéneo para su posterior dilución en agua. 1.2. Requerimientos físicos y químicos El material, muestreado según método WHO/M/1 debe cumplir 1.1. y los siguientes requisitos: 1.2.1. Contenido en betacipermetrina Mezcla de dos pares enantioméricos en relación 2:3. (IUPAC) [(1Rcis)S]: (lR)-cis-3-(2,2-diclorovinil)-2,2dimetilciclopropan carboxilato de (S)-alfa-ciano-3-fenoxibencilo Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 [(1Scis)R]: (lS)-cis-3-(2,2-diclorovinil)-2,2dimetilciclopropan carboxilatode (R)- alfa-ciano-3-fenoxibencilo [(1Rtrans)S]: (lR)-trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2imetilciclopropan carboxilato de (S)- alfa-ciano-3-fenoxibencilo 000 [(1Strans)R]: (lS)-trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2imetilciclopropan carboxilatode (R)- alfa-ciano-3-fenoxibencilo [(1Strans)R] y que según descrito en 2.1. no debe diferir del contenido nominal en más de: Contenido nominal Tolerancia permitida Hasta 25 g/kg ± 15% Entre 25 y 100 g/kg ± 10% El contenido promedio de todas las muestras no debe ser menor que el contenido nominal Relación de isómeros: (1R cis)S + (1S cis)R (1R cis)R + (1S cis)S (1R trans)S + (1S trans)R (1R trans)R + (1S trans)S 35.0 - 45.0 % menor de 3.0 % 55.0 - 65.0 % menor de 3.0 % 1.2.2. pH de la dispersión acuosa Determinado por el método WHO/M/25 o CIPAC MT 75 (CIPAC F p.205) está en el rango 4.0 – 7.0 1.2.3. Escurrimiento El máximo residuo no volátil escurrido determinado según CIPAC MT 148.1 no debe exceder el 0.05% (según FAO es 5%) 1.2.4. Espontaneidad de la dispersión a 30ºC Ensayado por el método descrito en CIPAC MT 160 (CIPAC F p.391) un mínimo de 60% del contenido de betacipermetrina encontrado en 1.2.1. deberá estar en suspensión después de 5 min en agua dura standard (equivalente a agua dura CIPAC D, CIPAC F p.59) a 30± 2ºC 1.2.5. Suspensibilidad En agua dura después del tratamiento al calor. Según descrito en 2.2. un mínimo de 70% de betacipermetrina debe estar en suspensión 30 min después de agitar una suspensión en agua dura standard a 30 ± 2 ºC 1.2.6. Tamizado húmedo No menos del 98% de la suspensión concentrada deberá pasar a través de un tamiz de 75µm (malla 90) cuando se ensaya por método WHO/M/4.R1 1.2.7. Persistencia de espuma Cuando se ensaya por método CIPAC MT 47.2 (CIPAC F p 152) en agua dura (WHO/M/29) la espuma en la superficie de 100 ml de suspensión, no debe exceder 20 ml después de 12 min. 1.2.8. Estabilidad al calor Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 Después de tratar 50 ml de muestra en envase cerrado a 54 ± 2ºC durante 14 días, según método CIPAC MT 46.1 (CIPAC F p 149), la muestra debe cumplir con 1.2.1, 1.2.2., 1.2.3.,1.2.4, 1.2.5 y 1.2.6 1.2.9. Estabilidad al frío Después de almacenar el material a 0 ± 1ºC durante 7 días de acuerdo con método WHO/M/23 el producto deberá cumplir con 1.2.4, 1.2.5 y 1.2.6 2. Métodos analíticos 2.1. contenido en betacipermetrina Se determina por HPLC. Fase Reversa Solución Muestra (M): Pesar exactamente (± 0,1 mg) alrededor de 500 mg de muestra (wM) en un matraz aforado de 100 ml. Agregar 2 ml de agua destilada y agitar hasta dispersar la muestra. Agregar 80 ml de metanol con constante agitación. Calentar a 40 – 50ºC y colocar en baño de ultrasonido hasta dispersión total de los flóculos (5 a 10 min.). NOTA: Los excipientes de formulación precipitan en forma de filamentos gelatinosos transparentes. Si se observan de color blanco, es porque aún queda ßcipermetrina sin disolver. Enfriar a temperatura ambiente y diluir a volumen con metanol. Homogeneizar. Filtrar por papel de poro medio. Rotular "Solución Muestra". Solución de Referencia (R): Pesar exactamente (± 0,1 mg) alrededor de 25 mg de ß-cipermertrina de referencia (wR) en un matraz aforado de 100 ml y proceder como con la muestra. Rotular como "Solución de Referencia". Condiciones Cromatográficas Columna Lichrospher RP18, 5µ, partícula esférica. long.: 125 mm, diám. int.: 4.0 m m Fase móvil acetonitrilo:agua (75:25) Flujo 1.5 ml/min. Inyección 20 µl (Loop fijo) Longitud de onda 234 nm tiempo (min) Tiempos de Retención (trans) 5.5 Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 ß-Cipermetrina (cis) 6.0 DETERMINACIÓN POR CGL Solución muestra (S): Pesar exactamente (± 0,0001 g), en un recipiente adecuado de aproximadamente 25 ml una cantidad equivalente a alrededor de 0,1 g de ßcipermetrina (wM) (aprox. 2 gr de muestra) y 0,025 g de ftalato de dioctilo (wISM). Agregar 25 ml de isopropanol y agitar fuertemente hasta disolución total de la ß-cipermetrina. NOTA: Los excipientes de formulación precipitan en forma de filamentos gelatinosos transparentes. Si se observan de color blanco, es porque aún queda ß-cipermetrina sin disolver. Filtrar por papel de poro medio. Rotular como "Solución Muestra". Solución de referencia (R): Pesar exactamente (± 0,0001 g), en un recipiente adecuado de 25 ml, aproximadamente 0,1 g de ß-cipermetrina de referencia (wR) (standard) y 0,025 g de ftalato de dioctilo (wISR). Disolver y llevar a 25 ml con isopropanol. Filtrar por papel de poro medio. Rotular como "Solución Referencia". Standard interno (IS): Ftalato de dioctilo. Equipo y condiciones: Detector Columna Fase estacionaria #100-120 Fase móvil Presión de aire flujo Presión de hidrógeno Temperatura de inyección Temperatura de columna Temperatura de detector Rango Inyección Tiempos de Retención: Ftalato de dioctilo (St. interno) Cipermetrina (3 picos) Isómeros: Cis R Ionización de llama Vidrio;1: 2m; d.i.: 3mm OV 210 3% sobre chromosorb N2 0,5 Kg/cm² 60 ml/min 0,3 Kg/cm² 250ºC 250ºC 250ºC 2 2µl Minutos 3.5 8.70 W-HP Ministerio de Salud de la Nación. Plan Nacional de Gestión de Plaguicidas de uso sanitario. Argentina. 2005 Trans R + Cis S Trans S 9.70 0.40 2.2. Suspensibilidad Pesar al 1 mg muestra para formar 250 ml de una suspensión conteniendo 0.9 g/l de betacipermetrina. Agregar agua a 30± 2ºC. Dejar reposar 30 seg y agitar otros 30 seg con varilla de vidrio. Transferir la mezcla a probeta graduada de 250 ml usando agua a 30 ± 2ºC para enjuagar el vaso. Llevar a volumen a 250 ml, invertir el cilindro 30 veces (1 ciclo cada 2 seg) y dejar reposar 30 min en baño de agua a 30 ± 2ºC. (Si ocurre floculación el material no es satisfactorio). Colocar tubo de vidrio y succionar los 9/10 de la suspensión (225 ml). Sobre el 1/10 restante se determina contenido de betacipermetrina Transferir cuantitativamente los 25 ml de suspensión y agregar 50ml del solvente utilizado y llevar a 100 ml. Colocar en ultrasonido 20 min. Determinar por HPLC ó CGL