SECRETARIA DE AGRICULTURA, GANADERIA, DESARROLLO RURAL, PESCA Y ALIMENTACIÓN Secretario C. Javier Bernardo Usabiaga Arroyo Subsecretario de Agricultura y Ganadería Ing. Francisco López Tostado Subsecretario de Desarrollo Rural Ing. Antonio Ruíz García INSTITUTO NACIONAL DE INVESTIGACIONES FORESTALES, AGRÍCOLAS Y PECUARIAS Director General Dr. Jesús Moncada de la Fuente Coordinador General de Investigación y Desarrollo Dr. Ramón A. Martínez Parra Director General de Investigación Agrícola Dr. Sebastián Acosta Nuñez Director General de Investigación Pecuaria Dr. Carlos Vega y Murguía Director General de Investigación Forestal Dr. Hugo Ramírez Maldonado CENTRO DE INVESTIGACIÓN REGIONAL PACIFICO SUR Director Regional Dr. Héctor M. Cortinas Escobar Director de Investigación Dr. Pedro Cadena Iñiguez Director de Coordinación y Vinculación en Oaxaca MC. Juan F. Castellanos Bolaños ZEOLITAS DE OAXACA: CARACTERISTICAS MINERALOGICAS Y MORFOLOGICAS Dr. Miguel A. Cano García Campo Experimental Valles Centrales de Oaxaca, CIRPAS-INIFAP MC. Carlos Arredondo Velásquez Campo Experimental Valles Centrales de Oaxaca, CIRPAS-INIFAP (Hasta Agosto de 2003) Portada: Imagen de microscopio de barrido de electrones mostrando cristales de clinoptilolita con una ampliación de 2,500 veces. El ancho de la imagen representa aproximadamente 28.2 um en la muestra. Contraportada: Catedral de la ciudad de Oaxaca, construida con material que contiene zeolitas. Secretaría de Agricultura. Ganadería, Desarrollo Rural, Pesca y Alimentación Instituto Nacional de Investigaciones Forestales, Agrícolas y Pecuarias Centro de Investigación Regional Pacífico Sur Campo Experimental Valles Centrales de Oaxaca Oaxaca, Oax., México. Octubre 2004 ZEOLITAS DE OAXACA: CARACTERISTICAS MINERALOGICAS Y MORFOLOGICAS Publicación Técnica No 1, Octubre 2004 Campo Experimental Valles Centrales de Oaxaca Melchor Ocampo No. 7. Santo Domingo, Barrio Bajo. Etla. Oaxaca. Tel y Fax (951) 521 5502 Correo electrónico: cano.miguel@inifap.gob.mx La información contenida en esta publicación es producto de un proyecto de investigación financiado por el Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACYT) y por la Fundación PRODUCE Oaxaca, A.C. La cita correcta de esta publicación es: Cano García M. A. y C. Arredondo Velásquez. 2004. Zeolitas de Oaxaca: características mineralógicas y morfológicas. INIFAP. CIRPAS. Campo Experimental Valles Centrales de Oaxaca. Publicación Técnica No. 1. Oaxaca, Oaxaca. 63p. CONTENIDO Pag. I. INTRODUCCIÓN .......................................................................................................................................1 1.1. COMPOSICIÓN QUÍMICA Y ESTRUCTURA DE LAS ZEOLITAS. ..............................................................................2 1.2. APLICACIONES DE LAS ZEOLITAS ...................................................................................................................3 1.3. APLICACIONES DE ZEOLITAS EN LA AGRICULTURA ..........................................................................................4 II. MATERIALES Y METODOS. ........................................................................................................................7 III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN....................................................................................................................11 3.1. MINERALOGÍA ............................................................................................................................................11 3.1.1. Muestras con zeolitas .........................................................................................................................12 3.1.2. Muestras sin zeolitas. .........................................................................................................................16 3.2. MORFOLOGÍA DE LAS ZEOLITAS. ..................................................................................................................18 3.3. MUESTRAS CON PROPIEDADES PARA USARSE COMO MEJORADORES DEL SUELO. .............................................28 VII. CONCLUSIÓNES .......................................................................................................................................30 LITERATURA CITADA ....................................................................................................................................31 ANEXO 1. PATRONES DE RAYOS-X DE LAS MUESTRAS ANALIZADAS ...............................................33 ANEXO 2. DATOS DE ESPACIAMIENTO E INTENSIDAD DE LAS MUESTRAS ANALIZADAS............54 INDICE DE CUADROS Pag. Cuadro 1. Localización de lo sitios y características físicas de las muestras. ...............................9 Cuadro 2. Grupos principales de acuerdo a mineral dominante en la muestra. .......................12 Cuadro 3. Intensidad (cps) de los picos característicos de las muestras con clinoptilolita.....12 Cuadro 4. Intensidad de los picos característicos de las muestras conteniendo principalmente clinoptilolita y cuarzo. .........................................................................................13 Cuadro 5, intensidad (cps) de los picos característicos de las muestras que contienen feldespatos, cuarzo y mica ................................................................................................................17 Cuadro 6. Intensidad relativa EDX para cristales tabulares de clinoptilolita y fibras. ..........28 Cuadro 7. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 1, 2 y 3........................................................................................................................55 Cuadro 8. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 4, 5 y 6........................................................................................................................56 Cuadro 9. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 7, 8 y 9........................................................................................................................57 Cuadro 10. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 10, 11, 12, 13 y 14. ..................................................................................................58 Cuadro 11. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 15, 16, 17, 18 y 19. ..................................................................................................60 Cuadro 12. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 20, 21, y 22................................................................................................................62 Cuadro 13. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 23, 24, 25 y 26 ..........................................................................................................63 INDICE DE FIGURAS Pag. Figura 1. Localización de los sitios de muestreo en el estado de Oaxaca. ......................................8 Figura 2. Difractómetro utilizado para el análisis de rayos-x .........................................................10 Figura 3. Microscopio de electrones utilizado para el análisis de las muestras .........................11 Figura 4. Patrón de rayos-x de la muestra 7 (valores de espaciamiento en Å)...........................14 Figura 5. Patrón de rayos-x de la muestra 6 (valores de espaciamiento en Å)...........................15 Figura 6. Crecimiento de clinoptilolita en poros de la muestra 10. (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen) ..........................................................................................................19 Figura 7. Clinoptilolita tabular (a) y prismatica (b) y fibras en sus caras (c) en la muestra 10. (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen) ...................................................20 Figura 8. Fibras de mordenita (?) sobre cristales de clinoptilolita (a) y crecimiento radial de clinoptilolita (b y c) en la muestra 10. (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la image .......................................................................................................................................................22 Figura 9. Crecimiento radial (a) y morfología tabular (b) de clinoptilolita en la muestra 14. (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen ....................................................23 Figura 10. Esférulas de cristales menores que clinoptilolita presentes en la muestra 7. (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen ....................................................24 Figura 11. Magnificación de esférulas (a) y fibras (b) en la muestra 7. (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen .........................................................................................25 Figura 12. Arcillas tipo clorita en la muestra 8. . (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen ..........................................................................................................................................26 Figura 13. Arcillas tipo clorita y cristales de clinoptilolita en la muestra 8. . (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen .......................................................................27 Figura 14. Patrón de rayos-x de la muestra 10 (valores de espaciamiento en Å) ......................34 Figura 15. Patrón de rayos-x de la muestra 25 (valores de espaciamiento en Å) ......................35 Figura 16. Patrón de rayos-x de la muestra 14 (valores de espaciamiento en Å) ......................36 Figura 17. Patrón de rayos-x de la muestra 8 (valores de espaciamiento en Å) ........................37 Figura 18. Patrón de rayos-x de la muestra 15 (valores de espaciamiento en Å) ......................38 Figura 19. Patrón de rayos-x de la muestra 9 (valores de espaciamiento en Å) ........................39 Figura 20. Patrón de rayos-x de la muestra 13 (valores de espaciamiento en Å) ......................40 Figura 21. Patrón de rayos-x de la muestra 24 (valores de espaciamiento en Å) ......................41 Figura 22. Patrón de rayos-x de la muestra 26 (valores de espaciamiento en Å) ......................42 Figura 23. Patrón de rayos-x de la muestra 22 (valores de espaciamiento en Å) ......................43 Figura 24. Patrón de rayos-x de la muestra 1 (valores de espaciamiento en Å) ........................44 Figura 25. Patrón de rayos-x de la muestra 2 (valores de espaciamiento en Å) ........................45 Figura 26. Patrón de rayos-x de la muestra 3 (valores de espaciamiento en Å) ........................46 Figura 27. Patrón de rayos-x de la muestra 4 (valores de espaciamiento en Å) ........................47 Figura 28. Patrón de rayos-x de la muestra 5 (valores de espaciamiento en Å) ........................48 Figura 29. Patrón de rayos-x de la muestra 21 (valores de espaciamiento en Å) ......................49 Figura 30. Patrón de rayos-x de la muestra 18 (valores de espaciamiento en Å) ......................50 Figura 31. Patrón de rayos-x de la muestra 19 (valores de espaciamiento en Å) ......................51 Figura 32. Patrón de rayos-x de la muestra 20 (valores de espaciamiento en Å) ......................52 Figura 33. Patrón de rayos-x de las muestras 11, 12, 16, 17 y 23 (valores de espaciamiento en Å) ........................................................................................................................................................53 ZEOLITAS DE OAXACA: CARACTERISTICAS MINERALOGICAS Y MORFOLOGICAS Miguel A. Cano García1 Carlos Arredondo Velasquez2 I. INTRODUCCIÓN Las zeolitas son un grupo de minerales con características únicas que las hacen materiales muy importantes en aplicaciones industriales y agrícolas. La industria ha encontrado en estos minerales, usos muy valiosos debido a propiedades como: volumen vacío, hidratación, densidad, estabilidad de la estructura cristalina, intercambio catiónico, diámetro de canales y comportamiento catalítico. Este importante papel fue alcanzado por estos minerales hasta unos 200 años después de su descubrimiento por Cronsted en 1756 quien los nombro “zeolitas” (del griego que significa piedras hirvientes) por que estos minerales parecían hervir cuando se sometían a calentamiento con el mechero (Higgins, 1994). No fue sino hasta el descubrimiento de su aplicación como filtros moleculares en los 1920’s cuando la industria le prestó un gran interés a las zeolitas principalmente como prototipos de productos sintéticos. Las zeolitas naturales empezaron a ser estudiadas con mas detalle después del descubrimiento de depósitos sedimentarios extensivos a finales de los 1950’s. Aunque la importancia económica de las zeolitas ha estado relacionada principalmente a usos industriales como entidades catalíticas y filtros moleculares, la agricultura también ha tomado ventaja de sus propiedades usándolas como acondicionadores de suelo y suplementos alimenticios en animales. Sin embargo, es necesario hacer mas investigación en usos específicos y disponibilidad de la zeolita. En países desarrollados la utilización de estos minerales ha estado ligada principalmente a la industria, reflejando la disponibilidad de la tecnología necesaria para procesarla. En países en desarrollo, la explotación de zeolitas se enfoca mas a usos agrícolas y depende fuertemente en la existencia de grandes depósitos con concentraciones altas de zeolitas y con el potencial para una explotación minera rentable. Por esta razón, es muy importante identificar adecuadamente y caracterizar depósitos zeoliticos de importancia económica localizados en países en desarrollo. 1. Investigador del Campo Experimental Valles Centrales de Oaxaca. CIRPAS. INIFAP. 2. Investigador del Campo Experimental Valles Centrales de Oaxaca hasta agosto de 2003. La documentación sobre la existencia de depósitos zeoliticos de importancia comercial es escasa en México. Mumpton (1973) es el autor de lo que el definió como la primera ocurrencia documentada de zeolitas en rocas sedimentarias de México. Después de este escrito, solamente unos cuantos estudios se han reportado adicionalmente. En este trabajo se presentan los resultados de análisis de rayos-x sobre muestras colectadas en tobas volcánicas del estado de Oaxaca y las características de morfología de las zeolitas presentes en una de las muestras con altas concentraciones de zeolita. Se consideró importante agregar una revisión de literatura sobre características mineralógicas de zeolitas, principalmente sobre clinoptilolita y sus aplicaciones, debido a que la mayor parte de los reportes se encuentran en revistas científicas a las que difícilmente se tiene acceso en regiones del país donde no se cuenta con bibliotecas importantes. Se agregan además como anexos, los patrones de rayos-x de todas las muestras analizadas y los valores de espaciamiento de los picos presentes en los patrones con el objeto de que sirvan como material de referencia a investigadores y estudiantes interesados en el tema. 1.1. Composición química y estructura de las zeolitas. La unidad básica de minerales de silicatos es el tetraedro de silicio que consiste en un ión Si4+ rodeado por cuatro iones O2- formando el tetraedro SiO4 (Schulze, 1989). En zeolitas, todos los O’s de cada tetraedro están ligados a tetraedros adyacentes produciendo una estructura tridimensional. Los iones de aluminio, debido a que tienen tamaño similar a los iones de silicio, parcialmente lo sustituyen en el tetraedro y por esta razón, las zeolitas y otros minerales de arcillas se definen como aluminosilicatos. Por otro lado, esta sustitución produce una deficiencia en cargas positivas que son balanceadas con cationes monovalentes y divalentes, principalmente Na+, K+ y Ca2+. Aunque son parte de los tectosilicatos (estructura tridimensional) al cual pertenecen también el cuarzo y feldespatos, las zeolitas presentan un rango completamente diferente de propiedades. Esta diferencia impactante puede percibirse mejor cuando se comparan sus densidades. De acuerdo a Ming y Mumpton (1989) la densidad del cuarzo y feldespatos fluctúa entre 2.6 y 2.7 2 Mg m-3, mientras que la densidad de las zeolitas varía de 2.1 a 2.2 Mg m-3. Esta baja densidad significa que las zeolitas tienen grandes cantidades de volumen vacío, lo cual es principalmente responsable de sus propiedades particulares de hidratación-deshidratación. El factor principal que ocasiona estas diferencias es la estructura. La unidad constituyente primaria en la estructura de las zeolitas son tetraedros de SiO4 y AlO4, que se conectan dentro de formas geométricas sencillas llamadas unidades constituyentes secundarias (UCS). La forma en que estas UCS se arreglan entre ellas producen estructuras cristalinas con propiedades físicas y químicas particulares (Gottardi y Galli, 1985). De acuerdo a Holmes (1994) zeolitas con composición química similar presentan características físicas y químicas únicas debido a diferencias en la estructura. 1.2. Aplicaciones de las zeolitas Entendiendo la forma en que sus características particulares pueden aprovecharse comercialmente, se ha logrado el descubrimiento de varias aplicaciones de zeolitas. Sus usos principales están en la industria como filtros moleculares y catalizadores. Estos usos han sido casi exclusivos de zeolitas sintéticas porque éstas son fabricadas con las propiedades deseadas para una aplicación específica. Adicionalmente, las zeolitas sintéticas no tienen los diversos cationes presentes en sus contrapartes naturales que podrían contaminar los productos finales. Una faujasita sintética es esencial como un catalizador de gasolina y la zeolita sintética A es usada en detergentes en lugar de fosfatos que podrían producir deterioros biológicos en lagos (Tschernich, 1992). Sin embargo, la importancia de las zeolitas naturales se incrementa gradualmente, como lo indican las cifras reportadas por Holmes (1994) acerca de la producción anual de aproximadamente un millón de toneladas en el mundo. Japón es frecuentemente citado como el primer país en hacer un uso masivo de las zeolitas y también como un líder en su explotación. Una revisión extensiva de estas aplicaciones es ofrecida por Torri (1978) quién reporto que hasta 4,000 ton de este mineral son usadas mensualmente como aditivos en papel. Otras 1,400 ton 3 mensuales se utilizan en alimentación de peces, suplementos dietéticos en animales, mejoradores de suelos y otros usos industriales. 1.3. Aplicaciones de zeolitas en la agricultura Las aplicaciones de zeolitas naturales con fines agrícolas están creciendo debido a una variedad de factores dentro de los que destacan la disponibilidad de depósitos económicamente rentables, el incremento de reportes científicos sobre su utilización y la preocupación acerca de riesgos ambientales. De acuerdo a lo anterior, Ming y Mumpton (1989) reportaron las siguientes aplicaciones de zeolitas en la agricultura: ¾ Liberación lenta de fertilizantes y/o almacén de K+ en el suelo. ¾ Trampas para iones de metales pesados en suelos. ¾ Suplemento dietético en nutrición animal. ¾ Tratamiento de malos olores y retención de nutrientes en estiércol. ¾ Secuestro de metales pesados en nutrición animal. ¾ Prevención de enfermedades intestinales en animales jóvenes. El uso de zeolitas como mejoradores de suelos ha sido confinado casi exclusivamente al uso de clinoptilolita. Esta aplicación proviene de la alta afinidad de clinoptilolita por NH4+, y de su liberación subsecuente del NH4+. Aunque no hay una fórmula única para clinoptilolita debido a que la proporción de los cationes en la relación Si/Al varia ligeramente, Ming y Mumpton (1989) presentan la fórmula siguiente: (Na3 K3) (Al6 Si30 O72) • 24H2O En esta fórmula, Na+ y K+ están presentes en cantidades iguales, pero algunas clinoptilolitas pueden tener mas Na+ o K+ pudiendo producir efectos diferentes de los esperados. En una revisión detallada de zeolitas en agricultura, una de las aplicaciones mas citadas fue la relacionada con la selectividad y afinidad de clinoptilolita por NH4+. Tomando ventaja de esta 4 propiedad, la clinoptilolita absorbería el NH4+, evitando su transformación a formas no disponibles para las plantas (Mumpton, 1983). La mayoría de los fertilizantes nitrogenados son compuestos que liberan iones NH4+ o NO3-. En el caso de NH4+, este ión es muy susceptible de convertirse al ión NH3, principalmente en suelos alcalinos (porque la conversión requiere altas concentraciones de iones OH- y perderse por volatilización. El ión NH4+ también puede ser absorbido en lugares intercambiables de la matriz del suelo o convertirse rápidamente en el ión NO3- mediante el proceso de nitrificación. La pérdida por percolación del ión NO3 - es frecuente en suelos sujetos a irrigación o a lluvias fuertes. De acuerdo a lo anterior, la condición mas deseable del ión NH4+ es la de su absorción en lugares intercambiables de la matriz del suelo antes de perderse por volatilización o convertirse en el ión NO3- con el riesgo de percolarse a zonas más abajo de la explorada por las raíces de las plantas. En este proceso la clinoptilolita puede jugar un papel muy importante absorbiendo el ión NH4+ en sus posiciones intercambiables, evitando su conversión a NH3 o NO3- y liberándolo posteriormente a una menor velocidad que permita a las plantas utilizarlo. Este efecto seria particularmente efectivo en suelos con textura gruesa, que por su baja capacidad de intercambio catiónico, no son capaces de retener el ión NH4+ en su matriz. Pirela et al (1983) exploraron esta característica mejoradora del nitrógeno en varios cultivos usando material con cerca de 60% de clinoptilolita que contenía principalmente Na+. Se probaron diferentes dosis de clinoptilolita que variaron entre 0.5 y 32 ton ha-1 en sorgo, rábano, maíz, remolacha azucarera y pepino, concluyendo que la clinoptilolita no había tenido efecto en el rendimiento de los cultivos excepto por una respuesta negativa en rendimiento de maíz que fue sugerido como debido al efecto de liberación de Na+ de la clinoptilolita en cantidades toxicas para el cultivo. Este efecto adverso de clinoptilolita fue también reportado por Nishita et al (1968) cuando probaron clinoptilolita para reducir la absorción de Sr90 por plantas de frijol en suelos contaminados. Aunque clinoptilolita redujo significativamente la toma de este elemento por el cultivo, una reducción en rendimiento acompaño a este efecto. La reducción en rendimiento fue atribuida a la liberación de Na+ por la clinoptilolita que tenia una alta cantidad intercambiable de este cation. Weber et al (1983b) también expresaron esta preocupación acerca de la contribución de Na+ en cantidades toxicas por clinoptilolita. De acuerdo a ellos, 32 ton métricas de una 5 clinoptilolita con alto contenido de este cation en sus posiciones intercambiables, agregaría aproximadamente 670 kg de Na+ en una superficie de una hectárea. En otro experimento, Lewis et al (1983) encontraron que clinoptilolita mezclada con amonio redujo la fijación de NH4+ de illita y vermiculita presentes en un suelo de textura media y redujeron las pérdidas por precolación de nitrato en un suelo de textura gruesa. Estos autores también probaron clinoptilolita + urea y no obtuvieron ningún efecto en el suelo de textura media. Sin embargo, este tratamiento eliminó la toxicidad de urea en el suelo grueso aparentemente absorbiendo NH4+ y eliminando la toxicidad de NH3 o NO2-. Estos efectos se reflejaron en incrementos significantes de área foliar, peso seco y toma de nitrógeno en rábanos. La clinoptilolita como una fuente de K+ para plantas fue probada por Hersey et al (1980) con crisantemos en macetas. Se encontró que los rendimientos de plantas abastecidas con una dosis de K+ aportada por clinoptilolita, no fueron diferentes de aquellas que obtuvieron la misma cantidad de K+ de una solución de KNO3. En una revisión acerca de usos en agronomía y horticultura de zeolitas, Barbarick y Pirela (1983) encontraron una tendencia general de incrementos nulos de rendimiento con la aplicación de zeolitas. De acuerdo a estos autores, se requieren altas dosis de aplicación de clinoptilolita para incrementar significativamente el rendimiento de plantas especialmente en suelos de textura fina a media, debido a sus propiedades de alta capacidad de intercambio catiónico (CIC). Sin embargo usar dosis altas de clinoptilolita podría no ser económicamente rentable (Weber et al, 1983a). Aun si la zeolita costara 10 dólares por tonelada, una dosis de 135 ton ha-1 tendría un costo prohibitivo dependiendo del cultivo. Con base en la literatura revisada acerca de la clinoptilolita como mejorador de suelos, es claro que cualquier investigación que pretenda tener éxito debe considerar al menos los siguientes aspectos. ¾ Tener una determinación exacta de la clase de zeolita presente en el material fuente ¾ Tener una determinación semicuantitativa de la proporción de clinoptilolita en el material fuente ¾ Tener una determinación de si es Na+ o K+ el cation predominante en la clinoptilolita. 6 Otro aspecto a considerar es la textura y mineralogía de los suelos expuestos a aplicaciones de clinoptilolita. En suelos de textura fina probablemente fracasarán los intentos de producir efectos positivos con la aplicación de clinoptilolita debido a que las arcillas presentes en ese suelo compiten con la zeolita en absorción de los iones. Lo mismo podría ser cierto en otros suelos con altos valores de CIC. II. MATERIALES Y METODOS. Se colectaron 26 muestras de diferentes lugares del centro y noreste de Oaxaca (Figura 1) usando como criterio la similitud de los materiales de toba con aquellos existentes en el sitio descrito por Mumpton (1973), además de que fueran sitios en explotación (principalmente como materiales de construcción) y de fácil acceso. La mayoría de las muestras se colectaron en canteras cercanas al sitio de Mumpton en el Distrito Político de Etla y el resto se colectó en los Distritos de Tlacolula, Nochixtlan, Coixtlahuaca y Oaxaca. El cuadro 1 presenta información acerca de la localización y características físicas de las muestras. Las muestras fueron molidas y tamizadas a través de una malla de 60 mesh para separar la fracción mineral con diámetro menor a 0.25 mm (arena fina y mas fino). Después de esto, las muestras se montaron en portamuestras para analizarlas como polvo aleatorizado en un difractometro Philips-Norelco operado a 40 kV y 20 mA, con radiación Cu KΣ filtrado con Ni (Figura 2). Las muestras fueron sometidas a rayos x en el rango de 2 a 60 grados 2θ, en el Laboratorio de Geociencias de la Universidad “Texas Tech University” en Lubbock, Texas. Las muestras en el difractómetro son sometidas a radiación de rayos-x mientras varía su ángulo en relación con la fuente de radiación. Las arcillas son cristales con átomos arreglados en un patrón que se repite periódicamente en forma tridimensional. Cuando los rayos-x impactan un átomo, su energía es dispersada en todas direcciones pero cuando en un ángulo determinado los rayos chocan con un arreglo de átomos, cada uno de ellos dispersa la energía y el difractómetro registra el número de colisiones por segundo (cps) o intensidad. El producto del difractómetro es una gráfica que en el eje de las abcisas presenta el ángulo de rotación de la muestra en grados (θ) y en el eje de las ordenadas la intensidad en cps. 7 Figura 1. Localización de los sitios de muestreo en el estado de Oaxaca. 8 Cuadro 1. Localización de los sitios y características físicas de las muestras. # Distrito Municipio Paraje Color 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Púrpura Blanco Púrpura Rojo Púrpura Verde claro Blanco Amarillo Verde claro Azul-Verde Púrpura Blanco Verde Verde oscuro Verde Jade Rosa Blanco Melón Verde oscuro Rosa Blanco Verde claro Blanco Verde Azul-Verde Blanco Tlacolula Tlacolula Tlacolula Tlacolula Tlacolula Etla Etla Etla Etla Etla Etla Etla Etla Etla Etla Etla Etla Nochixtlan Nochixtlan Nochixtlan Nochixtlan Coixtlahuaca Coixtlahuaca Oaxaca Etla Etla Mitla Mitla Mitla Xaaga, Mitla Union Zapata, Mitla Magdalena, Apasco Magdalena, Apasco Magdalena, Apasco San Lazaro Reyes Etla Suchilquitongo Suchilquitongo Soledad Reyes Tlaltinango Huitzo Huitzo Yanhuitlan Yanhuitlan Yanhuitlan San M. Coyotepec San Fco Teopan Magdalena Jicotlan Oaxaca Reyes Etla Reyes Etla Banco de piedra Banco de piedra Banco de piedra La loma Falda del cerro Las crucesitas Las crucesitas Peña larga La cantera Crucero San Juan Yutandehui Yutandehui Las canteras La peña del tambor La concha La cantera La cantera Tooxi Cerro de las canicas Cerro yuxacino Supercarretera Cerro ent. al pueblo Cerro de la ordeña Cd. de las canteras Crucero San Juan Crucero San Juan El espaciamiento (d) al que ocurre cada pico de intensidad es calculado posteriormente mediante la ecuación de Bragss que es la siguiente: d = 1.5418 / 2senθ donde: d = Angstroms (Å) 1 Å = 10-8 cm Con los valores del espaciamiento d y la intensidad de los picos, se utilizan las tarjetas del comité sobre estándares de difracción de muestras en polvo o Joint Committee on Powder Difraction Standars (JCPDS) para la identificación de los minerales presentes en las muestras. 9 Figura 2. Difractómetro utilizado para el análisis de rayos-x De acuerdo a la información generada por difracción de rayos-x se seleccionaron las muestras 7, 8, 10 y 14 por sus altos contenidos de zeolita para analizar sus características mediante el uso de microscopio de electrones o Scanning Electrón Microscope (SEM). Se utilizó un microscopio Hitachi S-570 (Figura 3) y se realizaron magnificaciones entre 150x y 10,000x. Para el análisis en SEM, fragmentos de toba recién cortados con diámetros menores a 5 mm se cubrieron con una película de 200 Å de espesor, de aleación de oro/paladio La muestra 10 se sometió a además al análisis de Energía Dispersiva de Electrones ó Electrón Dispersive X-ray (EDX) con un microscopio de transmisión de electrones JEM-100C que cuenta con un microanalizador KEVEX, con el objeto de estimar semi-cuantitativamente la composición elemental de la clinoptilolita presente. El análisis de SEM se realizó en el laboratorio de microscopía de electrones del Departamento de Biología y el análisis de EDX en el Laboratorio de Geociencias, ambos de la Universidad “Texas Tech University” en Lubbock, Texas. 10 Figura 3. Microscopio de electrones utilizado para el análisis de las muestras III. RESULTADOS Y DISCUSIÓN. 3.1. Mineralogía Los resultados obtenidos se organizaron en grupos de acuerdo a los minerales dominantes en cada muestra (cuadro 2). Es importante mencionar que las muestras 10 y 25 son del mismo sitio descrito por Mumpton aunque colectadas en diferentes fechas. En el cuadro 2 se muestra que 12 de las 26 muestras analizadas contienen zeolitas, específicamente clinoptilolita. En cuatro de estas 12 muestras, la clinoptilolita representa la fracción dominante de porque otros minerales aparecieron solamente en pequeñas proporciones en el patrón de rayos-x. Las tres siguientes muestras tienen analcima aunque no en concentración o cristalinidad suficiente para ser fácilmente identificadas. El resto de las muestras contiene principalmente feldespatos y micas aunque una de ellas registra predominantemente dolomita y calcita. Información acerca de θ, espaciamiento (d) e intensidad (cps) se presenta en detalle en los anexos 1 y 2 para todas las muestras. 11 Cuadro 2. Grupos principales de acuerdo a mineral dominante en la muestra. Grupo Número de muestra Clinoptilolita 7 10 25 14 Clinoptilolita/cuarzo 6 8 9 13 15 Clinoptilolita/feldespatos 22 Feldespatos/cuarzo/mica 1 2 3 4 5 Dolomita 21 Analcima 18 19 20 Poco cristalino 11 12 16 17 23 24 - 26 - 3.1.1. Muestras con zeolitas Como se estableció anteriormente, la clinoptilolita es la zeolita presente estas muestras. Este mineral se caracteriza por su pico más fuerte a 3.97 Å, y tres picos característicos más a 8.99, 3.91 y 2.97 Å. El cuadro 3 muestra la intensidad de los picos a los valores de d característicos de clinoptilolita. El pico a 3.91 Å en las muestras, es encubierto por el pico a 3.97 Å. Cuadro 3. Intensidad (cps) de los picos característicos de las muestras con clinoptilolita. Espaciamiento del pico característico (Å) Muestra Otro mineral 3.97 8.99 2.97 7 1620 790 980 10 1460 840 900 6 1360 640 814 Cuarzo 25 1068 1302 840 15 1220 800 820 Cuarzo 8 1220 680 840 Cuarzo 9 1200 480 720 Cuarzo 14 1200 480 700 26 780 960 420 Feldspatos 13 960 300 640 Cuarzo 22 680 350 420 Feldspatos 24 400 450 440 Cuarzo /feldspatos Clinoptilolita. Las muestras 7, 10, 25 y 14 contienen predominantemente clinoptilolita de acuerdo al análisis de rayos-x. El patrón obtenido para la muestra 7, se presenta en la Figura 4 y los patrones para las otras muestras (10, 25 y 14) se presentan en el anexo 1. En la Figura 4 se observa que los picos a 8.86, 3.94 y 2.96 Å, evidencian la presencia de clinoptilolita. La mayoría de los picos corresponden a clinoptilolita excepto por aquellos a 9.94, 3.34, 2.66, 4.51 y 3.69 Å. 12 Los primeros tres picos corresponden a biotita y los otros son impurezas no identificadas. Aunque no se detecto fácilmente, el tercer pico característico de clinoptilolita reportado por las tarjetas de la JCPDS (3.91 Å) esta presente en la mitad derecha del pico de 3.94 Å. Clinoptilolita/cuarzo. Las muestras en este grupo tienen varias diferencias entre ellas. De hecho se pueden hacer subgrupos con características similares. Por ejemplo las muestras 6, 8 y 15 tienen patrones muy similares y lo mismo ocurre con las muestras 9 y 13. Los patrones de las muestras 24 y 26 tienen muchas diferencias y no pueden ser agrupados satisfactoriamente en ninguno de los subgrupos anteriores. La Figura 5 corresponde al patrón de rayos-x de la muestra 6 y los patrones de las otras muestras en éste grupo (8, 15, 9, 13, 24 y 26) se presentan en el anexo 1. La intensidad de los picos localizados en lugares característicos de clinoptilolita y cuarzo, se indica en el cuadro 4. Las muestras 6, 8, 15 y 9 tienen intensidades similares en el pico más fuerte de clinoptilolita; las muestras 13 y 26 tienen menores intensidades y la muestra 24 presenta la intensidad más débil. Cuadro 4. Intensidad de los picos característicos de las muestras conteniendo principalmente clinoptilolita y cuarzo. Clinoptilolita Cuarzo Muestra 3.97 8.99 2.97 3.34 4.26 1.82 6 1360 640 840 1240 280 360 8 1220 680 840 2000 400 500 15 1220 700 820 1520 320 420 9 1200 480 720 1200 320 280 13 960 420 640 720 380 340 24 400 460 460 3700 800 760 26 680 700 340 13 14 Figura 4. Patrón de rayos-x de la muestra 7 (valores de espaciamiento en Å) 15 Figura 5. Patrón de rayos-x de la muestra 6 (valores de espaciamiento en Å) Para cuarzo la muestra 24 tiene la intensidad más alta en el pico de 3.34 Å, seguida por las muestras 8 y 15. Las muestras 6 y 9 tienen menores intensidades, y las muestras 13 y 14 presentan los valores mas bajos. De acuerdo a intensidad, la muestra 24 tiene el contenido más alto de cuarzo, seguida por las muestras 8 y 15 Clinoptilolita/feldespatos/cuarzo. En la muestra 22 los feldespatos son los principales constituyentes seguidos por clinoptilolita. Los picos mas fuertes a 3.17 y 3.19 Å, son indicativos de la presencia del feldespato de calcio anortita. La evidencia de clinoptilolita son los picos a 3.96, 8.88 y 2.97 Å. El cuarzo también está presente en cantidades menores como se indica por los picos a 3.33, 4.21 y 1.79 Å. El pico a 3.45 Å no pudo ser identificado. El patrón de rayos-x para esta muestra se presenta en el anexo 1. 3.1.2. Muestras sin zeolitas. Feldespatos/cuarzo/mica. Las muestras agrupadas en esta categoría son 1, 2, 3, 4 y 5 (Los patrones de rayos-x se muestran en el anexo 1). La presencia de anortita (feldespato de calcio) es indicada por los picos mas fuertes a 3.19 y 3.18 Å que ocurren en la muestra 1. Para las muestras 3, 4 y 5 solamente el pico a 3.19 Å es visible probablemente debido a que por su alta intensidad se traslapa con el pico de 3.18 Å. En el caso de la muestra 2 este pico es aparentemente muy débil para ser visible. El pico a 4.04 Å también es bastante evidente aunque con menor intensidad en las muestras 2 y 4. La ortoclasa (feldespato de potasio), también parece estar presente como se indica por el pico fuerte a 3.31 Å y otros picos menores a 4.22, 3.46, 2.99, 2.90 y 2.77 Å. Aparentemente su pico más fuerte a 3.31 Å se traslapa con el pico mas fuerte de cuarzo a 3.34 Å. La mica margarita también podría estar presente como se evidencia por el pico que aparece en las muestras, en diferentes posiciones alrededor de 9.7 y 9.8 Å como se aprecia en sus patrones de rayos-x en el anexo 1. De acuerdo a esto, el pico a 3.18 Å en las muestras pudiera ser el pico más fuerte para margarita seguido por los picos a 1.91 y 2.51 Å. 16 En la muestra 1 se observa un pico fuerte a 2.9 Å de espaciamiento d que corresponde a ortoclasa y que es muy débil en las otras muestras. Los picos a 3.10-3.12 Å no pudieron ser identificados. El cuadro 5 muestra la intensidad de los picos principales en las muestras 1, 2, 3, 4, y 5. De acuerdo a este cuadro la anortita presentó las intensidades mas altas seguida por ortoclas,a lo que significa una dominancia clara de feldespato en las muestras. El pico de cuarzo a 3.34 Å es de menor intensidad que el de ortoclasa a 3.31 Å y por esta razón sus valores no están presentes en el cuadro. Esta es la misma situación para el pico de margarita a 3.2 Å que fue encubierto por el pico de anortita a 3.19 Å. Cuadro 5, intensidad (cps) de los picos característicos de las muestras que contienen feldespatos, cuarzo y mica Muestra 1 2 3 4 5 Anortita 3.19 1620 1289 14600 10000 2400 4.04 1140 271 2088 250 1291 Ortoclasa 3.79 240 526 832 470 485 3.31 1560 2400 1986 2210 2054 2.90 1640 360 270 461 Cuarzo 4.22 360 1440 672 500 509 3.34 - 4.26 340 1440 672 500 509 Margarita 1.82 340 720 584 570 331 2.51 1331 672 599 400 391 3.20 - 4.40 182 409 180 194 Dolomita. La muestra 21 tiene evidencia clara de la presencia de dolomita. El pico fuerte a 2.89 Å y los picos a 2.19 y 1.79 Å son característicos de este mineral. La calcita está presente también en menores concentraciones como se indica por los picos 3.02, 2.28 y 2.09 Å. Todos los picos que se aprecian en el patrón de rayos-x (Anexo 1) son dolomitas o calcitas. Analcima. Los picos de las muestras 18, 19 y 20 no pudieron identificarse satisfactoriamente. La muestra 18 probablemente contiene analcima como se indica por los picos a 3.40, 5.54 y 2.90 Å (Anexo 1). Esta muestra también presenta el pico característico de calcita a 3.02 Å y los picos a 2.27, 2.09 y 3.83 Å. Los picos a 3.20, 3.30 y 4.19 Å podrían representar la presencia de microclina (feldespato de potasio) y los picos a 2.52, 3.20 y 4.41 Å es posible que indiquen la presencia de margarita. El pico a 2.97 Å no pudo ser identificado. 17 La muestra 19 también presenta los picos para analcima (3.40, 5.55 y 2.88 Å) como puede verse en su patrón de rayos-x en el anexo 1. La presencia de margarita es evidenciada por los picos a 2.52 y 3.2 Å. El pico no identificado a 2.97 Å nuevamente está presente. En esta muestra no hay presencia de calcita. La muestra 20, probablemente tiene smectita/clorita como se indica por el pico a 14.73 Å que se registra en el patrón de rayos-x en el anexo 8. Los picos a 3.18 y 2.49 Å son signos probables de la presencia de albita o de anortita aunque se necesita más trabajo de identificación con esta muestra. En esta muestra, si la analcima estuviera presente sería en muy bajas cantidades. Muestras poco cristalizadas. Las muestras 11, 12, 16, 17 y 23 se clasificaron de esta forma, porque no produjeron buenos patrones de rayos-x como se observa en el anexo 1. Todas estas muestras contienen clorita como se indica por el pico entre de 14.03 y 15.40 Å y todas ellas tienen también paragonita y albita mientras que las muestras 12 y 23 también tienen illita. 3.2. Morfología de las zeolitas. A partir del análisis de rayos-x se seleccionaron las muestras con mayores concentraciones de zeolitas para su análisis mediante microscopio de barrido de electrones (SEM), observándose en general la presencia de clinoptilolita en poros de las tobas seleccionadas. En las imágenes de la muestra 10 se observa el cristal, su forma y la morfología de la clinoptilolita (Figuras 6 y 7). La figura 6a presenta los cristales de clinoptilolita que crecieron en un poro de cerca de 250 µm en diámetro y otros poros con clinoptilolita se aprecian en las figuras 6b y 6c. Ampliaciones subsecuentes (figuras 7a y 7b), permiten resaltar la morfología predominantemente tabular de los cristales de clinoptilolita y también se pueden observar fibras diseminadas en algunas de las caras de los cristales. Las fibras mostradas en la figura 7b son similares a aquellas identificadas como mordenita por Mumpton y Ormsby (1976). En la figura 7c también se observan cristales de clinoptilolita prismática en la muestra. 18 19 (b) (c) imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen) Figura 6. Crecimiento de clinoptilolita en poros de la muestra 10. (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la (a) 20 (b) (c) veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen) Figura 7. Clinoptilolita tabular (a) y prismatica (b) y fibras en sus caras (c) en la muestra 10. (El valor después de la “X” muestra las (a) De la figura 7b, la longitud del eje mas largo de los cristales de clinoptilolita puede estimarse como de 15 a 19 µm y su espesor de cerca de 6 µm. El espesor de las fibras puede estimarse de la figura 7c como cerca de 0.2 µm. La morfología de las fibras es evidente en la figura 8a y su arreglo se parece a la característica de “nido de rata” de la mordenita reportada por Mumpton y Ormsby (1976). Las figuras 8b y 8c ilustran la naturaleza radial del crecimiento de cristales partiendo de una pared del poro. Los cristales de clinoptilolita de la muestra 14 (Figura 9), presentan la misma morfología de los cristales en la muestra 10. Las figuras 10 y 11 muestran algunas de las características encontradas en la muestra 7. Esférulas formadas por cristales más pequeños que la clinoptilolita tabular se muestran en las figuras 10a y 10b. De la figura 10b, el diámetro de las esférulas puede estimarse como de 10 µm y el tamaño de los cristales pequeños puede estimarse como cerca de 1 µm, basado en la figura 11a. Morfológicamente estos cristales pequeños son similares a aquellos presentados e identificados por Mumpton y Ormsby (1976) como la zeolita chabazita. La mordenita (?) también esta presente en la muestra 7 como se observa en la figura 11b. En este caso las fibras parecen más como agujas en lugar de estar entrelazadas como en la muestra 10. Mordenita en forma de agujas también fue reportada por Mumpton y Ormsby (1976) Los cristales de clinoptilolita estan presentes junto con una arcilla de filosilicatos probablemente clorita o esmectita, en la muestra 8 y en la figura 12 se presenta una vista general de estas arcillas. La ampliación del centro de la figura 12b permite apreciar cristales de clinoptilolita aparentemente envueltos por la matriz (figura 13). Pudiera ser que los cristales que parecen clorita, crecieron después de que la clinoptilolita se disolvió. 21 22 (b) (c) valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la image Figura 8. Fibras de mordenita (?) sobre cristales de clinoptilolita (a) y crecimiento radial de clinoptilolita (b y c) en la muestra 10. (El (a) 23 (b) las veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen Figura 9. Crecimiento radial (a) y morfología tabular (b) de clinoptilolita en la muestra 14. (El valor después de la “X” muestra (a) 24 (b) veces que se amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen Figura 10. Esférulas de cristales menores que clinoptilolita presentes en la muestra 7. (El valor después de la “X” muestra las (a) 25 (b) amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen Figura 11. Magnificación de esférulas (a) y fibras (b) en la muestra 7. (El valor después de la “X” muestra las veces que se (a) 26 (b) línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen Figura 12. Arcillas tipo clorita en la muestra 8. . (El valor después de la “X” muestra las veces que se amplificó la imagen; la (a) 27 (b) amplificó la imagen; la línea punteada indica la distancia en micras (um) en la imagen Figura 13. Arcillas tipo clorita y cristales de clinoptilolita en la muestra 8. . (El valor después de la “X” muestra las veces que se (a) Con el objeto de obtener una estimación de la composición elemental de la zeolita tabular (clinoptilolita) y de las fibras que aparecen sobre sus caras, la muestra 10 se sometió al análisis de Energía Dispersiva de Electrones (EDX). Los resultados que se muestran en el cuadro 6 indican que no hay diferencias significativas entre los dos minerales. Una posible explicación es que debido al diámetro reducido de las fibras, los rayos-x no las hayan impactado y la información en realidad corresponda a las placas de la clinoptilolita. Cuadro 6. Intensidad relativa EDX para cristales tabulares de clinoptilolita y fibras. Intensidad relativa1 Elemento Clinoptilolita Fibras Mg2+ 0.015 0.011 Al3+ 0.192 0.180 Si4- 1.000 1.000 K+ 0.087 0.090 Ca2+ 0.093 0.110 Na+ inapreciable inapreciable 1. Intensidad del elemento/Intensidad de Si Los valores en el cuadro 6 son muy similares para los dos cristales (clinoptilolita y fibras) de tal manera que no proporcionan un buen criterio para la identificación de las fibras. Sin embargo, éstos números indican que los cationes presentes en la clinoptilolita, son principalmente Ca2+ y K+ en lugar de Na+ y en consecuencia, esta clinoptilolita podría contar con buenas posibilidades como mejorador de suelos. 3.3. Muestras con propiedades para usarse como mejoradores del suelo. La aplicación principal de zeolitas como mejoradores de suelo es el uso de clinoptilolita para prevenir las pérdidas de nitrógeno de fertilizantes nitrogenados aplicados al suelo. El ión NH4+ es absorbido por esta zeolita y almacenado ahí para una liberación lenta posterior. La clinoptilolita también puede ser activada para una absorción más eficiente de los cationes deseados. Activar la zeolita significa remover el agua retenida en sus canales mediante la aplicación de calor y 28 después de esto, absorberá mas cationes. De acuerdo a los resultados de análisis de rayos-x, doce de las muestras contienen clinoptilolita aunque algunas de ellas en cantidades tan reducidas que su efecto como mejorador de suelos podría no ser suficiente. Las muestras 7, 10, 25 y 14 tienen muy altas concentraciones de clinoptilolita y por esta razón serian las más viables para probarse como mejoradores de suelo. Aunque con menores concentraciones de clinoptilolita, las muestras 6, 8, 9, 13 y 15 también podrían tener buenas posibilidades. Es importante mencionar la utilidad que la clinoptilolita podría tener en lugares con problemas de contaminación de acuíferos por nitratos (NO3-) provenientes de fertilizantes nitrogenados. Los iones de NO3- que no son absorbidos por las plantas, pueden ser lixiviados por el agua de riego o lluvia y depositados en cuerpos de agua subterráneos o ser arrastrados hacia corrientes superficiales ocasionando su contaminación, principalmente en suelos con texturas gruesas. La aplicación de zeolitas conteniendo clinoptilolita, ayudaría a reducir la cantidad de iones NO3 - en el suelo pues absorbería los iones NH4+ antes de que ocurriera su transformación a iones NO3El fracaso o éxito de clinoptilolita como mejorador de suelos depende de diferentes factores. En primer término, es importante considerar que en la mayoría de los casos, los cationes de sodio predominan sobre los cationes de potasio en la clinoptilolita y de no existir una cuantificación de su concentración, la liberación de altas cantidades de sodio durante el proceso de intercambio catiónico, podría producir efectos negativos en algún cultivo, por la adición de la zeolita al suelo. Otra característica importante es la textura de suelo. En suelos con texturas medias a finas, se esperarían efectos nulos o muy reducidos con la adición de la clinoptilolita debido a que normalmente las arcillas de estos suelos tienen valores altos de superficie especifica y de intercambio de cationes y compiten con la zeolita en el proceso de intercambio de cationes. En suelos con texturas gruesas se esperarían resultados más efectivos en la absorción de los iones NH4+ con la aplicación de clinoptilolita 29 VII. CONCLUSIÓNES 1. De las muestras estudiadas el 46% contienen zeolitas 2. La clinoptilolita es la zeolita principal que está presente en las muestras estudiadas como se evidencia por los análisis de rayos-x y microscopio de electrones. 3. Las muestras de los sitios: Las crucecitas Magdalena Apasco; Crucero San Juan Reyes Etla y la Peña del Tambor Reyes Etla contienen altas cantidades de clinoptilolita con algo de cuarzo y trazas de la mica biotita y tienen potencial como mejoradores de suelo. 4. La morfología de la clinoptilolita es predominantemente tabular con algunas ocurrencias prismáticas. 5. La mordenita no se identificó en difracción de rayos-x pero las imágenes de SEM mostraron la presencia de fibras similares a aquellas reportadas como mordenita en otros estudios 6. Análisis EDX de cristales de clinoptilolita y de fibras fueron muy similares y mostraron que en los cristales de clinoptilolita los cationes de calcio y potasio son dominantes sobre el catión de sodio. 7. Excepto por los sitios de Huitzo y Yutandehui, Suchilquitongo, todas las muestras de las localidades del distrito de Etla, contienen clinoptilolita. 8. La muestra de Oaxaca (ciudad de las canteras) contiene pequeñas cantidades de clinoptilolita asociada con cuarzo y feldespatos. 9. La muestra de San francisco Teopan Coixtlahuaca, contiene pequeñas cantidades de clinoptilolita asociada con feldespatos. 10. En ninguna de las muestras del área de Mitla se detectó clinoptilolita. 11. Las muestras de Yanhuitlán contienen pequeñas cantidades de analcima, asociada con altas cantidades de feldespatos y mica. 12. La muestra de San Mateo Coyotepec Nochixtlán, tiene altas concentraciones de dolomita y menores proporciones de calcita. 30 LITERATURA CITADA Barbarick, K. A., and H. J. Pirela. 1983. Agronomic and horticultural uses of zeolites: a review. p. 93-103. In W. G. Pound and F. A. Mumpton (ed.) Zeo-agriculture: Use of natural zeolites in agriculture and aquaculture. Westview Press, Boulder CO. Chen, N. Y. W. J. Reagan, G. T. Kokotailo, and L. P. Childs. 1978. A survey of catalytic properties of North American clinoptilolites. p. 411-420. 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Mumpton (ed.) Zeo-agriculture: Use of natural zeolites in agriculture and aquaculture. Westview Press, Boulder CO. 32 ANEXO 1. Patrones de rayos-x de las muestras analizadas 33 34 Figura 14. Patrón de rayos-x de la muestra 10 (valores de espaciamiento en Å) 35 Figura 15. Patrón de rayos-x de la muestra 25 (valores de espaciamiento en Å) 36 Figura 16. Patrón de rayos-x de la muestra 14 (valores de espaciamiento en Å) 37 Figura 17. Patrón de rayos-x de la muestra 8 (valores de espaciamiento en Å) 38 Figura 18. Patrón de rayos-x de la muestra 15 (valores de espaciamiento en Å) 39 Figura 19. Patrón de rayos-x de la muestra 9 (valores de espaciamiento en Å) 40 Figura 20. Patrón de rayos-x de la muestra 13 (valores de espaciamiento en Å) 41 Figura 21. Patrón de rayos-x de la muestra 24 (valores de espaciamiento en Å) 42 Figura 22. Patrón de rayos-x de la muestra 26 (valores de espaciamiento en Å) 43 Figura 23. Patrón de rayos-x de la muestra 22 (valores de espaciamiento en Å) 44 Figura 24. Patrón de rayos-x de la muestra 1 (valores de espaciamiento en Å) 45 Figura 25. Patrón de rayos-x de la muestra 2 (valores de espaciamiento en Å) 46 Figura 26. Patrón de rayos-x de la muestra 3 (valores de espaciamiento en Å) 47 Figura 27. Patrón de rayos-x de la muestra 4 (valores de espaciamiento en Å) 48 Figura 28. Patrón de rayos-x de la muestra 5 (valores de espaciamiento en Å) 49 Figura 29. Patrón de rayos-x de la muestra 21 (valores de espaciamiento en Å) 50 Figura 30. Patrón de rayos-x de la muestra 18 (valores de espaciamiento en Å) 51 Figura 31. Patrón de rayos-x de la muestra 19 (valores de espaciamiento en Å) 52 Figura 32. Patrón de rayos-x de la muestra 20 (valores de espaciamiento en Å) 53 Figura 33. Patrón de rayos-x de las muestras 11, 12, 16, 17 y 23 (valores de espaciamiento en Å) ANEXO 2. Datos de espaciamiento e intensidad de las muestras analizadas 54 Cuadro 7. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 1, 2 y 3. Sm Pk 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 θ (°) 3.09 4.56 7.00 7.58 8.99 10.00 10.58 11.11 11.41 11.58 11.91 12.00 12.33 12.70 13.00 13.20 13.47 14.00 14.04 14.30 15.00 15.40 15.87 16.16 16.29 16.98 17.21 17.51 17.90 18.12 18.39 18.68 18.99 19.21 19.51 19.80 20.91 21.38 21.71 22.50 22.80 23.10 23.76 24.36 25.18 25.57 26.30 26.77 27.56 28.30 28.65 29.69 d (Å) I(cps) I/Ii Sm Pk 14.30 9.70 6.33 5.84 4.93 4.44 4.20 4.00 3.90 3.84 3.74 3.71 3.61 3.51 3.43 3.38 3.31 3.19 3.18 3.12 2.98 2.90 2.82 2.77 2.75 2.64 2.61 2.56 2.51 2.48 2.44 2.41 2.37 2.34 2.31 2.28 2.16 2.11 2.08 2.01 1.99 1.96 1.91 1.87 1.81 1.79 1.74 1.71 1.67 1.63 1.61 1.56 240 740 180 140 140 180 340 1140 200 180 430 490 352 152 300 186 1560 1614 1480 720 320 1626 506 200 208 162 168 500 1320 412 240 184 176 140 150 252 268 246 240 180 260 308 200 172 346 560 212 300 240 190 194 180 14.8 45.5 11.1 8.6 8.6 11.1 20.9 70.1 12.3 11.1 26.4 30.1 21.6 9.3 18.5 11.4 95.9 99.3 91.0 44.3 19.7 100.0 31.1 12.3 12.8 10.0 10.3 30.8 81.2 25.3 14.8 11.3 10.8 8.6 9.2 15.5 16.5 15.1 14.8 11.1 16.0 18.9 12.3 10.6 21.3 34.4 13.0 18.5 14.8 11.7 11.9 11.1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 θ (°) 4.52 6.96 7.64 9.00 10.60 11.08 11.38 11.51 11.90 12.33 12.98 13.49 14.02 14.20 14.85 15.36 15.81 16.29 16.95 17.48 17.81 18.03 18.09 18.34 18.41 18.95 19.60 20.29 20.90 21.22 21.28 21.38 21.68 22.00 22.40 22.92 23.62 24.36 24.41 24.90 24.97 25.11 25.42 25.85 26.21 26.74 27.50 27.75 28.25 28.75 29.08 29.50 d (Å) I(cps) I/Ii Sm Pk 9.78 6.36 5.80 4.93 4.19 4.01 3.91 3.86 3.74 3.61 3.43 3.30 3.18 3.14 3.01 2.91 2.83 2.75 2.64 2.57 2.52 2.49 2.48 2.45 2.44 2.37 2.30 2.22 2.16 2.13 2.12 2.11 2.09 2.06 2.02 1.98 1.92 1.87 1.87 1.83 1.83 1.82 1.80 1.77 1.75 1.71 1.67 1.66 1.63 1.60 1.59 1.57 576 220 140 140 786 268 172 214 520 306 286 2375 1275 2370 930 300 260 174 124 260 664 332 354 324 370 182 326 180 240 770 790 1160 354 140 240 290 220 574 574 426 340 600 652 720 160 186 260 224 182 170 170 152 24.3 9.3 5.9 5.9 33.1 11.3 7.2 9.0 21.9 12.9 12.0 100.0 53.7 99.8 39.2 12.6 10.9 7.3 5.2 10.9 28.0 14.0 14.9 13.6 15.6 7.7 13.7 7.6 10.1 32.4 33.3 48.8 14.9 5.9 10.1 12.2 9.3 24.2 24.2 17.9 14.3 25.3 27.5 30.3 6.7 7.8 10.9 9.4 7.7 7.2 7.2 6.4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. 55 θ (°) 3.17 4.55 7.10 7.70 9.00 9.53 10.00 10.57 10.63 11.10 11.90 11.95 12.03 12.32 12.99 13.03 13.50 14.04 14.41 15.03 15.86 16.06 16.32 17.03 17.20 17.54 17.84 18.27 18.70 18.80 18.95 19.26 19.98 20.33 20.37 20.90 21.25 21.52 21.80 22.10 22.36 22.80 23.11 23.69 24.34 24.50 24.70 25.00 25.15 25.50 25.60 25.75 26.20 26.80 27.55 27.91 28.78 29.69 30.04 30.46 d (Å) I(cps) I/Ii 13.94 9.72 6.24 5.75 4.93 4.66 4.44 4.20 4.18 4.00 3.74 3.72 3.70 3.61 3.43 3.42 3.30 3.18 3.10 2.97 2.82 2.79 2.74 2.63 2.61 2.56 2.52 2.46 2.40 2.39 2.37 2.34 2.26 2.22 2.21 2.16 2.13 2.10 2.08 2.05 2.03 1.99 1.96 1.92 1.87 1.86 1.84 1.82 1.81 1.79 1.78 1.77 1.75 1.71 1.67 1.65 1.60 1.56 1.54 1.52 240 480 300 260 130 128 192 314 340 972 386 412 760 240 300 300 926 6800 1060 340 1130 170 182 156 160 288 280 386 350 360 206 180 560 180 180 260 4600 300 200 160 240 260 174 200 208 180 170 208 270 440 344 352 192 200 264 204 574 178 300 609 3.5 7.1 4.4 3.8 1.9 1.9 2.8 4.6 5.0 14.3 5.7 6.1 11.2 3.5 4.4 4.4 13.6 100.0 15.6 5.0 16.6 2.5 2.7 2.3 2.4 4.2 4.1 5.7 5.1 5.3 3.0 2.6 8.2 2.6 2.6 3.8 67.6 4.4 2.9 2.4 3.5 3.8 2.6 2.9 3.1 2.6 2.5 3.1 4.0 6.5 5.1 5.2 2.8 2.9 3.9 3.0 8.4 2.6 4.4 9.0 Cuadro 8. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 4, 5 y 6. Pk θ (°) d (Å) I(cps) 5 1 3.13 14.12 200 5 2 4.51 9.80 860 5 3 7.00 6.33 188 5 4 7.63 5.81 146 5 5 8.96 4.95 134 5 6 9.05 4.90 112 5 7 10.00 4.44 168 5 8 10.50 4.23 440 5 9 10.60 4.19 360 5 10 11.07 4.02 1120 5 11 11.39 3.90 220 5 12 11.56 3.85 206 5 13 11.86 3.75 420 5 14 12.34 3.61 264 5 15 12.70 3.51 140 5 16 12.98 3.43 308 5 17 13.46 3.31 1780 5 18 14.00 3.19 2080 5 19 14.80 3.02 300 5 20 15.00 2.98 300 5 21 15.39 2.90 400 5 22 15.81 2.83 200 5 23 16.24 2.76 180 5 24 16.70 2.68 128 5 25 16.94 2.65 160 5 26 17.44 2.57 280 5 27 17.89 2.51 340 5 28 18.04 2.49 520 5 29 18.37 2.45 220 5 30 18.70 2.40 180 5 31 18.97 2.37 200 5 32 19.11 2.35 160 5 33 19.80 2.28 190 5 34 19.86 2.27 190 5 35 20.85 2.17 240 5 36 21.07 2.14 214 5 37 21.20 2.13 580 5 38 21.43 2.11 330 5 39 21.59 2.10 380 5 40 22.05 2.05 150 5 41 22.39 2.02 300 5 42 22.70 2.00 292 5 43 23.00 1.97 1998 5 44 23.57 1.93 236 5 45 23.65 1.92 234 5 46 24.07 1.89 140 5 47 24.31 1.87 452 5 48 24.78 1.84 186 5 49 25.00 1.82 286 5 50 25.10 1.82 300 5 51 25.50 1.79 372 5 52 25.71 1.78 720 5 53 25.80 1.77 572 5 54 26.25 1.74 180 5 55 26.32 1.74 196 5 56 26.74 1.71 170 5 57 27.06 1.69 194 5 58 27.23 1.68 266 5 59 27.52 1.67 258 5 60 28.28 1.63 192 5 61 29.02 1.59 230 5 62 29.35 1.57 280 5 63 29.44 1.57 280 5 64 29.55 1.56 234 5 65 29.67 1.56 230 5 66 30.02 1.54 570 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. Sm Pk 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 θ (°) 3.07 4.52 6.26 6.83 6.97 7.65 8.99 10.00 10.29 10.53 11.10 11.40 11.56 11.87 12.15 12.30 12.93 13.40 13.97 14.96 15.00 15.30 15.47 15.82 16.10 16.29 16.94 17.50 17.82 18.04 18.06 18.32 18.38 18.66 18.99 19.25 19.80 20.20 20.90 21.21 21.55 22.09 22.40 22.83 23.77 24.35 24.70 25.14 25.44 25.54 25.80 26.28 26.70 27.50 28.38 28.75 30.05 d (Å) I(cps) I/Ii 14.39 9.78 7.07 6.48 6.35 5.79 4.93 4.44 4.32 4.22 4.00 3.90 3.85 3.75 3.66 3.62 3.45 3.33 3.19 2.99 2.98 2.92 2.89 2.83 2.78 2.75 2.65 2.56 2.52 2.49 2.49 2.45 2.44 2.41 2.37 2.34 2.28 2.23 2.16 2.13 2.10 2.05 2.02 1.99 1.91 1.87 1.84 1.81 1.79 1.79 1.77 1.74 1.72 1.67 1.62 1.60 1.54 226 686 146 148 308 140 126 180 166 500 252 196 280 470 220 392 330 2200 9940 440 394 286 270 230 140 200 140 320 394 350 362 308 328 176 200 180 300 260 260 840 330 150 176 260 340 194 220 570 360 430 252 164 164 460 210 500 586 2.3 6.9 1.5 1.5 3.1 1.4 1.3 1.8 1.7 5.0 2.5 2.0 2.8 4.7 2.2 3.9 3.3 22.1 100.0 4.4 4.0 2.9 2.7 2.3 1.4 2.0 1.4 3.2 4.0 3.5 3.6 3.1 3.3 1.8 2.0 1.8 3.0 2.6 2.6 8.5 3.3 1.5 1.8 2.6 3.4 2.0 2.2 5.7 3.6 4.3 2.5 1.6 1.6 4.6 2.1 5.0 5.9 Sm 56 I/Ii Sm Pk 9.6 41.3 9.0 7.0 6.4 5.4 8.1 21.2 17.3 53.8 10.6 9.9 20.2 12.7 6.7 14.8 85.6 100.0 14.4 14.4 19.2 9.6 8.7 6.2 7.7 13.5 16.3 25.0 10.6 8.7 9.6 7.7 9.1 9.1 11.5 10.3 27.9 15.9 18.3 7.2 14.4 14.0 96.1 11.3 11.3 6.7 21.7 8.9 13.8 14.4 17.9 34.6 27.5 8.7 9.4 8.2 9.3 12.8 12.4 9.2 11.1 13.5 13.5 11.3 11.1 27.4 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 θ (°) 4.50 5.00 5.66 6.59 6.70 7.50 8.54 8.74 9.61 9.88 10.29 10.50 11.26 11.94 12.08 12.60 12.76 12.90 13.10 13.18 13.37 13.90 14.12 14.30 14.59 15.05 15.12 15.50 16.05 16.45 16.83 17.49 17.60 17.80 17.84 18.33 18.56 18.93 19.17 19.80 20.47 21.20 21.70 22.04 22.35 22.44 22.92 23.21 23.50 24.66 25.03 25.50 25.89 26.14 26.50 27.12 27.64 28.50 28.93 29.98 d (Å) I(cps) I/Ii 9.83 8.85 7.82 6.72 6.61 5.91 5.19 5.07 4.62 4.49 4.32 4.23 3.95 3.73 3.68 3.53 3.49 3.45 3.40 3.38 3.33 3.21 3.16 3.12 3.06 2.97 2.96 2.88 2.79 2.72 2.66 2.57 2.55 2.52 2.52 2.45 2.42 2.38 2.35 2.28 2.20 2.13 2.08 2.05 2.03 2.02 1.98 1.96 1.93 1.85 1.82 1.79 1.77 1.75 1.73 1.69 1.66 1.62 1.59 1.54 160 640 310 220 190 140 234 360 340 180 214 280 1360 792 228 326 212 350 640 600 1248 300 590 470 370 830 814 200 580 374 226 226 260 384 388 330 364 194 204 240 168 240 240 190 306 274 220 300 220 180 264 220 290 240 230 272 252 210 240 280 11.8 47.1 22.8 16.2 14.0 10.3 17.2 26.5 25.0 13.2 15.7 20.6 100.0 58.2 16.8 24.0 15.6 25.7 47.1 44.1 91.8 22.1 43.4 34.6 27.2 61.0 59.9 14.7 42.6 27.5 16.6 16.6 19.1 28.2 28.5 24.3 26.8 14.3 15.0 17.6 12.4 17.6 17.6 14.0 22.5 20.1 16.2 22.1 16.2 13.2 19.4 16.2 21.3 17.6 16.9 20.0 18.5 15.4 17.6 20.6 Cuadro 9. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 7, 8 y 9. Pk θ (°) d (Å) I(cps) I/Ii Sm Pk θ (°) d (Å) I(cps) 7 1 4.47 9.89 260 16.0 8 1 4.54 9.74 180 7 2 4.97 8.90 790 48.8 8 2 5.03 8.79 680 7 3 5.61 7.89 430 26.5 8 3 5.69 7.78 360 7 4 6.53 6.78 260 16.0 8 4 6.61 6.70 200 7 5 6.69 6.62 220 13.6 8 5 7.56 5.86 160 7 6 7.49 5.91 160 9.9 8 6 8.57 5.17 220 7 7 7.95 5.57 140 8.6 8 7 8.75 5.07 360 7 8 8.28 5.35 160 9.9 8 8 9.62 4.61 280 7 9 8.50 5.22 300 18.5 8 9 10.30 4.31 180 7 10 8.70 5.10 420 25.9 8 10 10.54 4.21 420 7 11 9.55 4.65 360 22.2 8 11 11.31 3.93 1220 7 12 10.24 4.34 240 14.8 8 12 11.84 3.76 260 7 13 10.49 4.23 180 11.1 8 13 12.13 3.67 200 7 14 11.24 3.96 1620 100.0 8 14 12.63 3.53 340 7 15 11.47 3.88 1000 61.7 8 15 13.00 3.43 220 7 16 11.60 3.83 300 18.5 8 16 13.14 3.39 600 7 17 11.91 3.74 260 16.0 8 17 13.43 3.32 1998 7 18 12.04 3.70 280 17.3 8 18 13.92 3.20 320 7 19 12.55 3.55 380 23.5 8 19 14.23 3.14 840 7 20 12.87 3.46 360 22.2 8 20 14.38 3.10 360 7 21 13.03 3.42 760 46.9 8 21 14.62 3.05 340 7 22 13.19 3.38 600 37.0 8 22 15.12 2.96 840 7 23 13.33 3.34 460 28.4 8 23 16.10 2.78 540 7 24 13.40 3.33 540 33.3 8 24 16.50 2.71 380 7 25 14.10 3.16 740 45.7 8 25 16.87 2.66 200 7 26 14.25 3.13 440 27.2 8 26 17.80 2.52 240 7 27 14.30 3.12 460 28.4 8 27 18.40 2.44 380 7 28 14.55 3.07 420 25.9 8 28 18.67 2.41 360 7 29 15.03 2.97 980 60.5 8 29 19.20 2.34 180 7 30 15.47 2.89 200 12.3 8 30 19.88 2.27 280 7 31 16.02 2.79 740 45.7 8 31 20.24 2.23 220 7 32 16.40 2.73 420 25.9 8 32 20.90 2.16 200 7 33 16.76 2.67 240 14.8 8 33 29.34 1.57 280 7 34 17.57 2.55 260 16.0 8 34 21.73 2.08 220 7 35 17.77 2.53 300 18.5 8 35 22.07 2.05 200 7 36 18.50 2.43 400 24.7 8 36 22.60 2.01 240 7 37 19.20 2.34 300 18.5 8 37 23.00 1.97 220 7 38 19.84 2.27 200 12.3 8 38 23.26 1.95 260 7 39 20.70 2.18 200 12.3 8 39 23.56 1.93 240 7 40 21.35 2.12 240 14.8 8 40 25.17 1.81 300 7 41 21.60 2.09 280 17.3 8 41 25.50 1.79 260 7 42 22.00 2.06 220 13.6 8 42 25.92 1.76 280 7 43 22.32 2.03 340 21.0 8 43 26.23 1.74 240 7 44 22.90 1.98 200 12.3 8 44 26.58 1.72 220 7 45 23.17 1.96 300 18.5 8 45 27.23 1.68 240 7 46 23.40 1.94 240 14.8 8 46 27.50 1.67 220 7 47 24.58 1.85 200 12.3 8 47 27.68 1.66 240 7 48 25.00 1.82 260 16.0 8 48 28.30 1.63 200 7 49 25.74 1.78 300 18.5 8 49 28.58 1.61 200 7 50 25.87 1.77 320 19.8 8 50 29.04 1.59 240 7 51 26.10 1.75 280 17.3 8 51 29.70 1.56 200 7 52 27.10 1.69 300 18.5 8 52 30.04 1.54 200 7 53 27.17 1.69 300 18.5 7 54 27.58 1.67 240 14.8 7 55 27.84 1.65 240 14.8 7 56 28.50 1.62 220 13.6 7 57 28.94 1.59 280 17.3 7 58 29.60 1.56 200 12.3 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. Sm 57 I/Ii 9.0 34.0 18.0 10.0 8.0 11.0 18.0 14.0 9.0 21.0 61.1 13.0 10.0 17.0 11.0 30.0 100.0 16.0 42.0 18.0 17.0 42.0 27.0 19.0 10.0 12.0 19.0 18.0 9.0 14.0 11.0 10.0 14.0 11.0 10.0 12.0 11.0 13.0 12.0 15.0 13.0 14.0 12.0 11.0 12.0 11.0 12.0 10.0 10.0 12.0 10.0 10.0 Sm Pk 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 θ (°) 4.54 5.00 5.65 6.60 7.56 8.04 8.22 9.60 9.90 10.29 10.53 11.03 11.29 11.81 12.04 12.31 12.60 12.96 13.10 13.49 13.92 14.14 14.37 14.59 15.11 15.49 16.08 16.50 16.90 17.31 17.53 17.83 18.09 18.60 19.25 20.91 21.57 22.39 22.60 23.24 23.58 24.70 25.18 25.50 25.91 27.20 27.63 28.27 28.59 28.97 29.60 d (Å) I(cps) I/Ii 9.74 8.85 7.83 6.71 5.86 5.51 5.39 4.62 4.48 4.32 4.22 4.03 3.94 3.77 3.70 3.62 3.53 3.44 3.40 3.30 3.20 3.16 3.11 3.06 2.96 2.89 2.78 2.71 2.65 2.59 2.56 2.52 2.48 2.42 2.34 2.16 2.10 2.02 2.01 1.95 1.93 1.84 1.81 1.79 1.76 1.69 1.66 1.63 1.61 1.59 1.56 330 480 286 200 140 240 320 260 200 240 310 560 1200 240 220 240 280 370 490 780 440 480 340 340 720 240 480 290 210 230 320 420 320 330 200 220 640 300 260 270 230 180 200 280 260 260 210 220 240 240 190 27.5 40.0 23.8 16.7 11.7 20.0 26.7 21.7 16.7 20.0 25.8 46.7 100.0 20.0 18.3 20.0 23.3 30.8 40.8 65.0 36.7 40.0 28.3 28.3 60.0 20.0 40.0 24.2 17.5 19.2 26.7 35.0 26.7 27.5 16.7 18.3 53.3 25.0 21.7 22.5 19.2 15.0 16.7 23.3 21.7 21.7 17.5 18.3 20.0 20.0 15.8 Cuadro 10. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 10, 11, 12, 13 y 14. Pk θ (°) d (Å) I(cps) I/Ii Sm Pk θ (°) d (Å) I(cps) 10 1 4.45 9.94 260 17.8 11 1 2.89 15.29 230 10 2 4.99 8.86 840 57.5 11 2 10.00 4.44 300 10 3 5.62 7.87 420 28.8 11 3 11.62 3.83 354 10 4 6.57 6.74 260 17.8 11 4 14.00 3.19 420 10 5 7.51 5.90 160 11.0 11 5 17.70 2.54 252 10 6 7.93 5.59 140 9.6 10 7 8.01 5.53 130 8.9 12 1 2.96 14.93 220 10 8 8.49 5.22 260 17.8 12 2 4.53 9.76 176 10 9 8.71 5.09 440 30.1 12 3 10.03 4.43 312 10 10 9.58 4.63 360 24.7 12 4 11.64 3.82 380 10 11 9.84 4.51 190 13.0 12 5 13.40 3.33 400 10 12 10.24 4.34 260 17.8 12 6 13.46 3.31 390 10 13 11.27 3.94 1460 100.0 12 7 15.32 2.92 300 10 14 11.97 3.72 240 16.4 12 8 15.42 2.90 296 10 15 12.07 3.69 248 17.0 12 9 17.31 2.59 250 10 16 12.53 3.55 346 23.7 12 10 17.02 2.63 254 10 17 12.57 3.54 340 23.3 10 18 12.88 3.46 340 23.3 13 1 4.57 9.68 220 10 19 13.06 3.41 690 47.3 13 2 5.07 8.72 430 10 20 13.09 3.40 700 47.9 13 3 5.69 7.78 250 10 21 13.19 3.38 600 41.1 13 4 6.61 6.70 190 10 22 13.34 3.34 550 37.7 13 5 6.90 6.42 190 10 23 13.44 3.32 460 31.5 13 6 7.55 5.87 148 10 24 13.96 3.20 340 23.3 13 7 8.60 5.16 210 10 25 14.13 3.16 640 43.8 13 8 8.80 5.04 300 10 26 14.33 3.11 440 30.1 13 9 9.65 4.60 230 10 27 14.38 3.10 440 30.1 13 10 9.95 4.46 210 10 28 14.56 3.07 420 28.8 13 11 10.34 4.30 210 10 29 14.59 3.06 940 64.4 13 12 10.59 4.19 380 10 30 15.09 2.96 900 61.6 13 13 11.10 4.00 600 10 31 15.14 2.95 200 13.7 13 14 11.15 3.99 580 10 32 15.55 2.88 200 13.7 13 15 11.31 3.93 960 10 33 16.08 2.78 660 45.2 13 16 11.89 3.74 420 10 34 16.10 2.78 660 45.2 13 17 12.11 3.67 200 10 35 16.43 2.73 400 27.4 13 18 12.34 3.61 190 10 36 16.50 2.71 400 27.4 13 19 12.40 3.59 200 10 37 16.83 2.66 260 17.8 13 20 12.65 3.52 280 10 38 17.17 2.61 160 11.0 13 21 12.97 3.43 500 10 39 17.82 2.52 300 20.5 13 22 13.05 3.41 420 10 40 17.90 2.51 280 19.2 13 23 13.11 3.40 480 10 41 17.93 2.50 280 19.2 13 24 13.22 3.37 420 10 42 18.11 2.48 280 19.2 13 25 13.50 3.30 720 10 43 18.50 2.43 380 26.0 13 26 13.61 3.28 480 10 44 18.60 2.42 390 26.7 13 27 13.95 3.20 660 10 45 18.9 2.38 220 15.1 13 28 14.16 3.15 460 10 46 19.13 2.35 220 15.1 13 29 14.38 3.10 320 10 47 19.24 2.34 250 17.1 13 30 14.59 3.06 300 10 48 19.29 2.33 250 17.1 13 31 15.13 2.95 640 10 49 19.85 2.27 190 13.0 13 32 15.46 2.89 280 10 50 19.96 2.26 190 13.0 13 33 15.55 2.88 286 10 51 20.67 2.18 180 12.3 13 34 16.09 2.78 400 10 52 21.28 2.12 220 15.1 13 35 16.48 2.72 260 10 53 21.73 2.08 250 17.1 13 36 16.82 2.66 200 10 54 22.11 2.05 220 15.1 13 37 17.49 2.57 330 10 55 22.50 2.01 270 18.5 13 38 17.86 2.51 320 10 56 23.18 1.96 260 17.8 13 39 18.11 2.48 300 10 57 23.21 1.96 330 22.6 13 40 18.43 2.44 260 10 58 23.24 1.95 330 22.6 13 41 18.58 2.42 314 10 59 23.44 1.94 240 16.4 13 42 18.91 2.38 220 10 60 23.54 1.93 240 16.4 13 43 19.24 2.34 190 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. Sm 58 I/Ii 54.8 71.4 84.3 100.0 60.0 55.0 44.0 78.0 95.0 100.0 97.5 75.0 74.0 62.5 63.5 22.9 44.8 26.0 19.8 19.8 15.4 21.9 31.3 24.0 21.9 21.9 39.6 62.5 60.4 100.0 43.8 20.8 19.8 20.8 29.2 52.1 43.8 50.0 43.8 75.0 50.0 68.8 47.9 33.3 31.3 66.7 29.2 29.8 41.7 27.1 20.8 34.4 33.3 31.3 27.1 32.7 22.9 19.8 Sm Pk 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 θ (°) 3.31 4.52 5.01 5.67 6.62 6.78 7.04 7.67 8.55 8.74 9.60 9.91 10.26 10.57 11.10 11.28 11.80 12.35 12.61 12.91 13.06 13.10 13.21 13.43 13.46 13.91 14.12 14.32 14.53 14.60 15.01 15.05 15.50 16.05 16.43 16.79 16.85 17.47 17.60 17.82 18.06 18.11 18.57 18.89 20.81 21.40 21.68 22.00 22.09 22.48 22.57 22.78 23.20 23.52 23.59 24.22 24.32 24.68 25.01 25.41 d (Å) I(cps) I/Ii 13.35 9.78 8.83 7.80 6.69 6.53 6.29 5.78 5.19 5.07 4.62 4.48 4.33 4.20 4.00 3.94 3.77 3.60 3.53 3.45 3.41 3.40 3.37 3.32 3.31 3.21 3.16 3.12 3.07 3.06 2.98 2.97 2.88 2.79 2.73 2.67 2.66 2.57 2.55 2.52 2.49 2.48 2.42 2.38 2.17 2.11 2.09 2.06 2.05 2.02 2.01 1.99 1.96 1.93 1.93 1.88 1.87 1.85 1.82 1.80 170 240 480 272 214 230 160 154 220 310 260 230 220 290 610 1200 300 260 292 540 540 540 480 640 640 540 630 360 340 340 660 700 320 500 310 220 220 300 300 340 320 330 352 240 210 240 206 210 220 250 260 248 300 248 248 208 212 186 200 280 14.2 20.0 40.0 22.7 17.8 19.2 13.3 12.8 18.3 25.8 21.7 19.2 18.3 24.2 50.8 100.0 25.0 21.7 24.3 45.0 45.0 45.0 40.0 53.3 53.3 45.0 52.5 30.0 28.3 28.3 55.0 58.3 26.7 41.7 25.8 18.3 18.3 25.0 25.0 28.3 26.7 27.5 29.3 20.0 17.5 20.0 17.2 17.5 18.3 20.8 21.7 20.7 25.0 20.7 20.7 17.3 17.7 15.5 16.7 23.3 Cuadro 10. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 10, 11, 12, 13 y 14 (Cont…) Pk θ (°) d (Å) I(cps) 13 44 20.84 2.17 240 13 45 21.44 2.11 240 13 46 21.72 2.08 200 13 47 22.35 2.03 340 13 48 22.50 2.01 280 13 49 23.00 1.97 200 13 50 23.20 1.96 280 13 51 23.56 1.93 240 13 52 24.01 1.89 140 13 53 24.30 1.87 180 13 54 24.70 1.84 180 13 55 25.50 1.79 340 13 56 25.55 1.79 320 13 57 25.85 1.77 240 13 58 27.10 1.69 220 13 59 27.70 1.66 200 13 60 27.92 1.65 200 13 61 28.24 1.63 200 13 62 28.57 1.61 240 13 63 29.00 1.59 220 13 64 29.68 1.56 180 13 65 30.11 1.54 220 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. Sm Pk 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 θ (°) 24.28 24.63 25.09 25.50 25.60 25.80 25.92 26.00 26.56 27.18 27.68 28.54 28.58 29.01 29.06 d (Å) I(cps) I/Ii 1.87 1.85 1.82 1.79 1.78 1.77 1.76 1.76 1.72 1.69 1.66 1.61 1.61 1.59 1.59 180 200 280 210 214 280 310 300 240 300 248 228 228 270 266 12.3 13.7 19.2 14.4 14.7 19.2 21.2 20.5 16.4 20.5 17.0 15.6 15.6 18.5 18.2 Sm 59 I/Ii Sm Pk 25.0 25.0 20.8 35.4 29.2 20.8 29.2 25.0 14.6 18.8 18.8 35.4 33.3 25.0 22.9 20.8 20.8 20.8 25.0 22.9 18.8 22.9 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 θ (°) 25.48 25.52 25.83 26.14 27.12 27.69 27.90 28.55 28.98 29.05 29.62 29.96 d (Å) I(cps) I/Ii 1.79 1.79 1.77 1.75 1.69 1.66 1.65 1.61 1.59 1.59 1.56 1.54 300 290 260 220 260 234 220 240 250 250 208 208 25.0 24.2 21.7 18.3 21.7 19.5 18.3 20.0 20.8 20.8 17.3 17.3 Cuadro 11. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 15, 16, 17, 18 y 19. Pk θ (°) d (Å) I(cps) I/Ii Sm Pk θ (°) d (Å) I(cps) 15 1 4.51 9.80 220 14.2 16 1 3.07 14.39 180 15 2 5.01 8.83 800 51.6 16 2 9.99 4.44 300 15 3 5.67 7.80 360 23.2 16 3 11.61 3.83 380 15 4 6.60 6.71 240 15.5 16 4 13.50 3.30 340 15 5 6.83 6.48 200 12.9 16 5 14.03 3.18 640 15 6 7.55 5.87 160 10.3 16 6 14.16 3.15 380 15 7 7.97 5.56 120 7.7 16 7 14.80 3.02 320 15 8 8.54 5.19 210 13.5 16 8 14.90 3.00 320 15 9 8.74 5.07 360 23.2 16 9 15.20 2.94 300 15 10 9.60 4.62 320 20.6 16 10 17.47 2.57 260 15 11 9.90 4.48 220 14.2 15 12 10.26 4.33 260 16.8 17 1 2.87 15.40 160 15 13 10.48 4.24 320 20.6 17 2 4.27 10.35 120 15 14 11.27 3.94 1220 78.7 17 3 10.00 4.44 280 15 15 11.42 3.89 740 47.7 17 4 13.50 3.30 340 15 16 11.61 3.83 260 16.8 17 5 13.92 3.20 400 15 17 11.91 3.74 220 14.2 17 6 17.89 2.51 260 15 18 12.00 3.71 220 14.2 17 7 18.66 2.41 240 15 19 12.06 3.69 220 14.2 15 20 12.34 3.61 210 13.5 18 1 4.94 8.95 160 15 21 12.57 3.54 320 20.6 18 2 8.00 5.54 460 15 22 12.90 3.45 340 21.9 18 3 9.23 4.81 160 15 23 13.10 3.40 660 42.6 18 4 9.57 4.64 120 15 24 13.37 3.33 1520 98.1 18 5 10.06 4.41 160 15 25 13.41 3.32 1550 100.0 18 6 10.60 4.19 200 15 26 13.94 3.20 340 21.9 18 7 11.02 4.03 180 15 27 14.14 3.16 780 50.3 18 8 11.33 3.92 140 15 28 14.36 3.11 400 25.8 18 9 11.61 3.83 180 15 29 14.40 3.10 360 23.2 18 10 11.83 3.76 220 15 30 14.57 3.06 440 28.4 18 11 12.26 3.63 180 15 31 15.09 2.96 820 52.9 18 12 13.10 3.40 520 15 32 15.13 2.95 800 51.6 18 13 13.51 3.30 300 15 33 15.51 2.88 220 14.2 18 14 13.93 3.20 400 15 34 16.07 2.78 580 37.4 18 15 14.81 3.02 1720 15 35 16.42 2.73 380 24.5 18 16 15.04 2.97 880 15 36 16.82 2.66 230 14.8 18 17 15.39 2.90 560 15 37 17.28 2.60 200 12.9 18 18 15.52 2.88 360 15 38 17.48 2.57 280 18.1 18 19 16.09 2.78 180 15 39 17.51 2.56 280 18.1 18 20 16.26 2.75 160 15 40 17.79 2.52 280 18.1 18 21 16.73 2.68 360 15 41 18.36 2.45 360 23.2 18 22 17.61 2.55 360 15 42 18.43 2.44 380 24.5 18 23 17.80 2.52 500 15 43 18.54 2.42 360 23.2 18 24 17.94 2.50 480 15 44 18.90 2.38 240 15.5 18 25 18.00 2.49 480 15 45 19.19 2.35 220 14.2 18 26 18.33 2.45 220 15 46 19.77 2.28 280 18.1 18 27 18.66 2.41 200 15 47 20.00 2.25 200 12.9 18 28 19.86 2.27 240 15 48 20.10 2.24 200 12.9 18 29 20.40 2.21 260 15 49 21.20 2.13 280 18.1 18 30 20.57 2.19 200 15 50 21.36 2.12 240 15.5 18 31 20.91 2.16 160 15 51 21.69 2.09 240 15.5 18 32 21.32 2.12 280 15 52 21.79 2.08 230 14.8 18 33 21.67 2.09 260 15 53 22.00 2.06 200 12.9 18 34 22.34 2.03 240 15 54 22.06 2.05 200 12.9 18 35 22.55 2.01 260 15 55 22.30 2.03 200 12.9 18 36 23.12 1.96 160 15 56 22.50 2.01 260 16.8 18 37 23.61 1.92 180 15 57 22.93 1.98 240 15.5 18 38 23.98 1.90 360 15 58 23.21 1.96 300 19.4 18 39 24.40 1.87 300 15 59 23.25 1.95 300 19.4 18 40 24.94 1.83 180 15 60 25.05 1.82 420 27.1 18 41 25.49 1.79 180 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. Sm 60 I/Ii 28.1 46.9 59.4 53.1 100.0 59.4 50.0 50.0 46.9 40.6 40.0 30.0 70.0 85.0 100.0 65.0 60.0 9.3 26.7 9.3 7.0 9.3 11.6 10.5 8.1 10.5 12.8 10.5 30.2 17.4 23.3 100.0 51.2 32.6 20.9 10.5 9.3 20.9 20.9 29.1 27.9 27.9 12.8 11.6 14.0 15.1 11.6 9.3 16.3 15.1 14.0 15.1 9.3 10.5 20.9 17.4 10.5 10.5 Sm Pk 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 θ (°) 3.04 7.99 9.21 10.01 10.60 11.10 11.40 11.66 11.87 12.20 12.37 12.63 12.96 13.12 13.58 13.90 14.10 14.89 15.04 15.52 16.03 16.28 16.89 17.28 17.56 17.82 18.54 18.92 19.31 19.54 19.92 20.36 20.54 20.78 20.91 21.26 21.46 21.50 21.81 22.00 22.22 22.30 22.52 23.10 23.51 23.99 24.43 24.81 25.46 26.11 26.27 26.37 26.60 26.80 27.22 27.40 27.82 28.30 28.35 28.97 d (Å) I(cps) I/Ii 14.54 5.55 4.82 4.44 4.19 4.00 3.90 3.81 3.75 3.65 3.60 3.53 3.44 3.40 3.28 3.21 3.16 3.00 2.97 2.88 2.79 2.75 2.65 2.60 2.56 2.52 2.42 2.38 2.33 2.30 2.26 2.22 2.20 2.17 2.16 2.13 2.11 2.10 2.07 2.06 2.04 2.03 2.01 1.96 1.93 1.90 1.86 1.84 1.79 1.75 1.74 1.74 1.72 1.71 1.69 1.68 1.65 1.63 1.62 1.59 160 180 140 120 230 140 140 120 270 140 120 120 260 880 340 500 250 180 1300 410 120 160 840 160 400 750 350 120 240 200 100 220 160 220 240 300 220 240 100 120 240 250 300 160 320 150 130 170 240 220 150 150 220 480 130 150 350 440 440 620 12.3 13.8 10.8 9.2 17.7 10.8 10.8 9.2 20.8 10.8 9.2 9.2 20.0 67.7 26.2 38.5 19.2 13.8 100.0 31.5 9.2 12.3 64.6 12.3 30.8 57.7 26.9 9.2 18.5 15.4 7.7 16.9 12.3 16.9 18.5 23.1 16.9 18.5 7.7 9.2 18.5 19.2 23.1 12.3 24.6 11.5 10.0 13.1 18.5 16.9 11.5 11.5 16.9 36.9 10.0 11.5 26.9 33.8 33.8 47.7 Cuadro 11. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 15, 16, 17, 18 y 19 (Cont….). Sm Pk θ (°) d (Å) I(cps) I/Ii Sm Pk θ (°) d (Å) I(cps) I/Ii Sm Pk θ (°) d (Å) I(cps) I/Ii 15 61 25.10 1.82 430 27.7 18 42 25.82 1.77 140 15 62 25.39 1.80 260 16.8 18 43 26.29 1.74 340 15 63 25.43 1.80 260 16.8 18 44 26.34 1.74 360 15 64 25.77 1.77 270 17.4 18 45 26.79 1.71 160 15 65 25.91 1.76 286 18.5 18 46 27.28 1.68 200 15 66 26.20 1.75 260 16.8 18 47 27.54 1.67 220 15 67 26.55 1.72 230 14.8 18 48 28.32 1.63 320 15 68 26.78 1.71 200 12.9 18 49 28.62 1.61 320 15 69 27.05 1.70 250 16.1 18 50 28.95 1.59 240 15 70 27.16 1.69 272 17.5 18 51 30.41 1.52 260 15 71 27.62 1.66 266 17.2 15 72 27.94 1.65 260 16.8 15 73 28.48 1.62 220 14.2 15 74 29.00 1.59 270 17.4 15 75 29.97 1.54 320 20.6 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. 61 8.1 19.8 20.9 9.3 11.6 12.8 18.6 18.6 14.0 15.1 19 19 19 19 19 19 19 61 62 63 64 65 66 67 29.43 29.81 30.29 30.75 31.12 31.64 32.20 1.57 1.55 1.53 1.51 1.49 1.47 1.45 140 140 280 240 280 140 160 10.8 10.8 21.5 18.5 21.5 10.8 12.3 Cuadro 12. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 20, 21, y 22. Sm 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 Pk θ (°) 1 1.44 2 2.39 3 3.00 4 6.43 5 9.54 6 10.02 7 11.12 8 11.50 9 11.93 10 12.34 11 12.90 12 13.13 13 13.32 14 13.64 15 13.90 16 14.01 17 14.31 18 14.89 19 15.28 20 15.89 21 16.12 22 16.64 23 17.00 24 17.67 25 18.01 26 20.27 27 21.21 28 21.34 29 21.63 30 22.88 31 23.13 32 23.60 33 24.29 34 24.34 35 24.71 36 24.93 37 25.40 38 25.82 39 26.14 40 26.68 41 30.04 d(Å) I(cps) I/Ii Sm Pk θ (°) d(Å) I(cps) I/Ii Sm 30.68 18.49 14.73 6.88 4.65 4.43 4.00 3.87 3.73 3.61 3.45 3.39 3.35 3.27 3.21 3.18 3.12 3.00 2.93 2.82 2.78 2.69 2.64 2.54 2.49 2.23 2.13 2.12 2.09 1.98 1.96 1.93 1.87 1.87 1.84 1.83 1.80 1.77 1.75 1.72 1.54 160 260 420 140 160 360 360 240 400 350 240 220 260 200 470 960 320 280 320 250 280 160 200 360 700 200 250 250 200 180 170 170 180 270 280 300 270 220 170 220 200 16.7 27.1 43.8 14.6 16.7 37.5 37.5 25.0 41.7 36.5 25.0 22.9 27.1 20.8 49.0 100.0 33.3 29.2 33.3 26.0 29.2 16.7 20.8 37.5 72.9 20.8 26.0 26.0 20.8 18.8 17.7 17.7 18.8 28.1 29.2 31.3 28.1 22.9 17.7 22.9 20.8 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 21 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 11.05 11.60 12.04 14.78 15.49 16.68 17.63 18.03 18.69 19.16 19.79 20.57 21.66 21.89 22.48 23.67 23.90 24.40 24.62 25.19 25.50 4.02 3.83 3.70 3.02 2.89 2.69 2.55 2.49 2.41 2.35 2.28 2.19 2.09 2.07 2.02 1.92 1.90 1.87 1.85 1.81 1.79 130 110 220 760 1070 340 220 160 260 80 220 866 210 200 780 160 500 260 280 830 1110 31.0 26.2 19.8 68.5 96.4 30.6 19.8 14.4 23.4 7.2 19.8 78.0 18.9 18.0 70.2 14.4 45.0 23.4 25.2 74.8 100.0 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. 62 Pk θ (°) 1 4.98 2 5.68 3 6.28 4 7.30 5 7.68 6 8.50 7 8.74 8 9.22 9 9.62 10 9.90 11 10.32 12 10.54 13 11.08 14 11.23 15 11.88 16 12.32 17 12.60 18 12.92 19 13.25 20 13.40 21 13.60 22 13.97 23 14.09 24 14.35 25 14.59 26 15.03 27 15.50 28 15.80 29 16.06 30 16.34 31 16.83 32 17.12 33 17.45 34 17.86 35 17.90 36 19.85 37 20.80 38 21.16 39 21.40 40 22.17 41 22.54 42 23.00 43 23.29 44 23.54 45 24.29 46 24.70 47 25.13 48 25.52 49 25.80 d(Å) I(cps) I/Ii 8.88 7.79 7.05 6.07 5.77 5.22 5.07 4.81 4.61 4.48 4.30 4.21 4.01 3.96 3.74 3.61 3.53 3.45 3.36 3.33 3.28 3.19 3.17 3.11 3.06 2.97 2.88 2.83 2.79 2.74 2.66 2.62 2.57 2.51 2.51 2.27 2.17 2.14 2.11 2.04 2.01 1.97 1.95 1.93 1.87 1.84 1.82 1.79 1.77 350 160 280 160 190 140 168 120 180 340 200 320 520 680 400 250 240 880 500 600 460 920 1840 270 240 420 390 200 260 200 180 200 360 360 360 200 260 300 260 220 260 200 250 240 260 200 240 340 230 19.0 8.7 15.2 8.7 10.3 7.6 9.1 6.5 9.8 18.5 10.9 17.4 28.3 37.0 21.7 13.6 13.0 47.8 27.2 32.6 25.0 50.0 100.0 14.7 13.0 22.8 21.2 10.9 14.1 10.9 9.8 10.9 19.6 19.6 19.6 10.9 14.1 16.3 14.1 12.0 14.1 10.9 13.6 13.0 14.1 10.9 13.0 18.5 12.5 Cuadro 13. Datos de espaciamiento (θ y d) e intensidad (I, I/Ii) para cada pico (Pk) de las muestras (Sm) 23, 24, 25 y 26 Sm Pk 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 θ (°) 3.05 9.08 10.00 10.46 10.63 10.98 11.08 11.46 13.40 14.00 14.09 14.35 17.47 17.83 d(Å) I(cps) I/Ii Sm Pk 14.49 4.89 4.44 4.25 4.18 4.05 4.01 3.88 3.33 3.19 3.17 3.11 2.57 2.52 200 220 350 350 350 420 460 440 460 440 420 350 280 300 43.5 47.8 76.1 76.1 76.1 91.3 100.0 95.7 100.0 95.7 91.3 76.1 60.9 65.2 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 θ (°) 4.52 5.00 5.68 6.61 6.80 8.54 8.73 9.60 9.90 10.28 10.50 11.26 11.46 11.93 12.38 12.60 12.90 13.10 13.18 13.32 13.38 13.48 13.96 14.11 14.30 14.39 14.56 14.60 14.63 15.10 15.52 16.08 16.47 16.51 16.82 17.60 17.85 17.91 18.14 18.48 18.59 19.24 19.74 22.53 23.23 23.31 24.27 25.10 25.57 25.92 27.10 27.65 28.54 29.00 d(Å) I(cps) I/Ii Sm Pk 9.78 8.85 7.79 6.70 6.51 5.19 5.08 4.62 4.48 4.32 4.23 3.95 3.88 3.73 3.60 3.53 3.45 3.40 3.38 3.35 3.33 3.31 3.20 3.16 3.12 3.10 3.07 3.06 3.05 2.96 2.88 2.78 2.72 2.71 2.66 2.55 2.52 2.51 2.48 2.43 2.42 2.34 2.28 2.01 1.95 1.95 1.88 1.82 1.79 1.76 1.69 1.66 1.61 1.59 194 1068 318 240 256 240 332 340 272 240 226 1302 762 276 224 322 622 614 626 520 506 472 506 608 384 400 264 264 246 840 302 498 380 380 238 280 364 480 264 360 366 240 208 286 310 310 222 260 262 282 276 250 230 252 14.9 82.0 24.4 18.4 19.7 18.4 25.5 26.1 20.9 18.4 17.4 100.0 58.5 21.2 17.2 24.7 47.8 47.2 48.1 39.9 38.9 36.3 38.9 46.7 29.5 30.7 20.3 20.3 18.9 64.5 23.2 38.2 29.2 29.2 18.3 21.5 28.0 36.9 20.3 27.6 28.1 18.4 16.0 22.0 23.8 23.8 17.1 20.0 20.1 21.7 21.2 19.2 17.7 19.4 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 26 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 24 1 4.57 9.68 260 7.0 24 2 5.04 8.78 450 12.2 24 3 6.30 7.03 160 4.3 24 4 6.84 6.47 220 5.9 24 5 7.70 5.75 160 4.3 24 6 10.00 4.44 260 7.0 24 7 10.55 4.21 800 21.6 24 8 11.29 3.94 400 10.8 24 9 11.67 3.81 220 5.9 24 10 11.89 3.74 500 13.5 24 11 12.40 3.59 280 7.6 24 12 12.69 3.51 280 7.6 24 13 12.96 3.44 560 15.1 24 14 13.36 3.34 3700 100.0 24 15 13.98 3.19 700 18.9 24 16 15.07 2.97 440 11.9 24 17 15.37 2.91 240 6.5 24 18 15.54 2.88 320 8.6 24 19 16.10 2.78 160 4.3 24 20 16.29 2.75 220 5.9 24 21 17.34 2.59 260 7.0 24 22 17.54 2.56 380 10.3 24 23 17.90 2.51 280 7.6 24 24 18.36 2.45 460 12.4 24 25 18.68 2.41 240 6.5 24 26 18.91 2.38 240 6.5 24 27 19.27 2.34 220 5.9 24 28 19.82 2.27 440 11.9 24 29 20.24 2.23 280 7.6 24 30 20.93 2.16 280 7.6 24 31 21.33 2.12 420 11.4 24 32 22.00 2.06 180 4.9 24 33 22.35 2.03 280 7.6 24 34 22.60 2.01 240 6.5 24 35 22.95 1.98 320 8.6 24 36 23.63 1.92 220 5.9 24 37 24.25 1.88 180 4.9 24 38 24.70 1.84 200 5.4 24 39 25.13 1.82 760 20.5 24 40 25.36 1.80 280 7.6 24 41 25.52 1.79 800 21.6 24 42 25.75 1.77 240 6.5 24 43 26.31 1.74 160 4.3 24 44 26.77 1.71 160 4.3 24 45 27.10 1.69 180 4.9 24 46 27.50 1.67 380 10.3 24 47 27.67 1.66 300 8.1 24 48 28.30 1.63 200 5.4 24 49 29.03 1.59 180 4.9 24 50 30.01 1.54 600 16.2 Sm=Muestra; Pk= Pico; I/Ii=Intensidad relativa; Ii=Intensidad del pico mas alto. 63 θ (°) 3.33 4.47 4.99 5.64 6.80 7.00 7.47 7.73 8.73 9.13 9.90 10.52 10.86 11.20 11.43 11.70 11.89 12.37 12.65 12.88 13.21 13.38 13.68 13.90 14.37 14.50 15.01 15.27 15.52 16.09 16.49 16.78 17.25 17.50 17.89 18.28 18.33 18.53 19.21 19.81 20.30 20.89 21.32 22.30 22.52 22.78 23.30 23.62 23.73 24.28 25.30 25.48 27.03 27.14 27.64 28.91 d(Å) I(cps) I/Ii 13.27 9.89 8.86 7.84 6.51 6.33 5.93 5.73 5.08 4.86 4.48 4.22 4.09 3.97 3.89 3.80 3.74 3.60 3.52 3.46 3.37 3.33 3.26 3.21 3.11 3.08 2.98 2.93 2.88 2.78 2.72 2.67 2.60 2.56 2.51 2.46 2.45 2.43 2.34 2.27 2.22 2.16 2.12 2.03 2.01 1.99 1.95 1.92 1.92 1.87 1.80 1.79 1.70 1.69 1.66 1.59 260 200 780 180 460 260 200 240 160 200 480 320 260 960 380 340 380 260 280 1300 840 660 440 1100 280 260 420 320 520 240 260 220 240 340 420 280 300 280 240 220 200 260 240 480 320 240 300 260 240 340 280 360 260 260 260 260 20.0 15.4 60.0 13.8 35.4 20.0 15.4 18.5 12.3 15.4 36.9 24.6 20.0 73.8 29.2 26.2 29.2 20.0 21.5 100.0 64.6 50.8 33.8 84.6 21.5 20.0 32.3 24.6 40.0 18.5 20.0 16.9 18.5 26.2 32.3 21.5 23.1 21.5 18.5 16.9 15.4 20.0 18.5 36.9 24.6 18.5 23.1 20.0 18.5 26.2 21.5 27.7 20.0 20.0 20.0 20.0 El contenido técnico de ésta publicación fue revisado por el Comité Editorial del Centro de Investigación Regional Pacífico Sur Dr. Pedro Cadena Iñiguez Dr. Eduardo R. Garrido Ramírez M.C. Tomás Galomo Rangel MC. Marino González Camarillo MC. Víctor Serrano Altamirano En el proceso editorial de la presente publicación participaron las siguientes personas: Edición: Fotografía, formación y diseño: Captura: Diseño de la portada: Coordinación: Supervisión: Dr. Miguel A. Cano García Dr. Miguel A. Cano García C. Irma Toledo Toledo Dr. Miguel A. Cano García Dr. Pedro Cadena Iñiguez Dr. Héctor M. Cortinas Escobar Esta publicación se terminó de imprimir en Diciembre del 2004, en los talleres de la Imprenta Postal en Oaxaca, Oaxaca. Su tiraje constó de 500 ejemplares CAMPO EXPERIMENTAL VALLES CENTRALES DE OAXACA M.C. Ernesto Bravo Mosqueda Encargado De la Jefatura de Campo M.C. Flavio Aragon Cuevas. Mejoramiento Genético M.C. Ernesto Bravo Mosqueda Entomología Dr. Miguel A. Cano García Recursos Naturales M.C. Horacio Espinosa Paz Mejoramiento Genético M.C. Martín Gómez Cárdenas Silvicultura (Becario) M.C. Porfirio López López Fitopatología M.C. Mariano Morales Guerra Desarrollo Rural M.C. Rafael Rodríguez Hernández. Economía M.C. Félix Vázquez Quintana Biblioteconomía