k OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS 19 k ES 2 044 360 kInt. Cl. : A61K 7/50 11 N.◦ de publicación: 5 51 ESPAÑA k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 12 kNúmero de solicitud europea: 90118125.5 kFecha de presentación : 20.09.90 kNúmero de publicación de la solicitud: 0 418 892 kFecha de publicación de la solicitud: 27.03.91 T3 86 86 87 87 k 54 Tı́tulo: Un preparado para baño. k 73 Titular/es: Kao Corporation k 72 Inventor/es: Yorozu, Hidenori; k 74 Agente: Ungrı́a Goiburu, Bernardo 30 Prioridad: 21.09.89 JP 246150/89 14-10, Nihonbashi Kayabacho 1-Chome Chuo-Ku Tokyo, JP 45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 01.01.94 45 Fecha de la publicación del folleto de patente: 01.01.94 Aviso: k k Fukuda, Kazuyuki y Ichii, Yuji k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid 2 044 360 DESCRIPCION 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Esta invención se refiere a un preparado para baño que contiene al menos un ácido orgánico y un carbonato caracterizado porque se inhibe la vaporización de un perfume en la disolución del preparado para baño en el agua de baño junto con el burbujeo del gas de dióxido de carbono, por lo que permite que el perfume desprenda su olor durante un periodo prolongado de tiempo. El preparado para baño, que generalmente comprende una mezcla de sales inorgánicas tales como mirabilita, bórax, azufre, cloruro de sodio y carbonatos, junto con varios aditivos (por ejemplo, perfume, colorante, extracto vegetal, ácido orgánico etc.), imparte un olor o color preferible al agua de baño. Tal preparación también acelera la circulación de la sangre estimulando apropiadamente la piel para aliviar la fatiga y estimular el metabolismo. Entre estos preparados para baño, los preparados burbujeantes que comprenden uno o más carbonatos, junto con ácidos orgánicos, forman burbujas de gas de dióxido de carbono en el agua de baño que aumenta la relajación y el refrescamiento proporcionado por el baño. A fin de mejorar adicionalmente los efectos mencionados anteriormente, generalmente se añade un perfume al preparado para baño. Sin embargo, un problema que se encuentra cuando se utiliza un perfume altamente volátil es que el perfume se vaporiza rápidamente, debido a, por ejemplo, el burbujeo del gas de dióxido de carbono procedente de los carbonatos, que elimina el efecto beneficioso de usar el perfume. El intento para resolver este problema incluye propuestas en los documentos JP-A-62-223.111 y JPB-52 -21.573 para encapsular, o incluir en un clatrato un perfume de tal modo que evite la vaporización del perfume y consiga un olor prolongado. (El término “JP-A” tal como se emplea en este documento significa “solicitud de patente japonesa publicada sin examinar” mientras que el término “JP-B” tal como se emplea en este documento significa “publicación de patente japonesa examinada”). Sin embargo, la encapsulación o inclusión en clatrato requiere un procedimiento engorroso y un coste adicional, que hacen a estos métodos económicamente inconvenientes. Además de estas desventajas económicas, es difı́cil formar tabletas de un preparado para baño que comprenda un perfume encapsulado. El documento JP-A-61-78.717 describe un preparado para baño burbujeante que contiene un carbonato y ácido adı́pico como el ácido orgánico en una razón molar especı́fica y enseña que el preparado para baño tiene efectos sobre el ion bicarbonato contenido en el agua de baño de modo que puede mantenerse en una concentración alta durante un largo periodo de tiempo y ası́ se mejoran los efectos similares a los de las aguas termales, es relativamente estable en un almacenamiento a largo plazo, y se pueden reducir los daños a la caldera de baño y a la bañera. Sin embargo este documento no enseña o sugiere prevención de la vaporización de perfumes debido al burbujeo del gas carbónico, ni el mantenimiento del olor de perfumes durante un largo periodo de tiempo. En estas circunstancias, los autores han realizado extensos estudios con el fin de resolver los problemas anteriormente mencionados. Como resultado, se ha descubierto que el empleo de ácidos orgánicos que contienen aproximadamente el 70 % (en peso, lo mismo que se aplicará en lo sucesivo) o más de ácido adı́pico en un preparado para baño hace posible evitar la vaporización de un perfume volátil particular sin requerir ningún medio especı́fico adicional, tal como encapsulación o inclusión en clatrato. De acuerdo con ello, la presente invención proporciona un preparado para baño que comprende: (a) al menos un carbonato; 50 55 60 (b) al menos un ácido orgánico, en donde el ácido adı́pico debe estar presente en una cantidad del 70 % en peso o más del total de los ácidos orgánicos; y (c) al menos un perfume seleccionado entre el grupo que consta de un hidrocarburo terpénico que tiene 10 átomos de carbono y un formiato, un acetato o un propionato de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono. Entre los ejemplos de carbonatos que se pueden emplear en los preparados para baño de la presente invención se incluyen hidrogeno-carbonato de sodio, carbonato de sodio, hidrogeno-carbonato de potasio, carbonato de potasio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio y sesquicarbonato de sodio. Estos carbonatos pueden utilizarse o bien solo o bien una mezcla de los mismos. El contenido de carbonato o carbonatos puede variar de aproximadamente el 5 al 80 %, preferiblemente del 10 a aproximadamente el 50 %, basado en el peso total del preparado para baño. 2 2 044 360 5 10 Los ácidos orgánicos que ha de contener el preparado para baño de la presente invención deben comprender el 70 % o más de ácido adı́pico. Los ejemplos de ácidos orgánicos adicionales útiles para que comprendan la porción restante de ácidos orgánicos, incluyen ácido cı́trico, ácido succı́nico, ácido málico y ácido tartárico. Cuando la cantidad de ácido adı́pico en el total de los ácidos orgánicos es menor del 70 %, no puede evitarse la vaporización del perfume altamente volátil anteriormente mencionado. El contenido de los ácidos orgánicos puede variar del 10 al 80 %, preferiblemente del 20 al 50 %, basado en el peso total del preparado para baño. El ácido adı́pico, que es difı́cilmente soluble en agua, algunas veces muestra flotación cuando se disuelve en el agua de baño. Por consiguiente, el ácido adı́pico puede solubilizarse mediante tratamiento con agentes tensioactivos con un polı́mero soluble en agua, por ejemplo, poli(acrilato de sodio) o sodiocarboximetil-celulosa, o un agente tensioactivo no-iónico hidrófilo, por ejemplo, polietilenglicol, ésteres de ácido graso con sacarosa o ésteres de ácido graso con poliglicerol o una combinación de los mismos. 15 20 25 El perfume altamente volátil en este documento quiere decir un perfume que tiene una tensión de vapor de 133,3 Pa o más. Los ejemplos de tales perfumes altamente volátiles que pueden utilizarse en el preparado para baño de la presente invención se incluyen hidrocarburos terpénicos que tienen 10 átomos de carbono tales como α-pineno, β-pineno, canfeno, limoneno, terpinoleno, mirceno y p-cimeno; formiatos de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono tales como formiatos de geranilo, formiato de bencilo, y formiato de feniletilo; acetatos de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono como acetato de isoamilo, acetato de citronelilo, acetato de geranilo, acetato de bencilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, acetato de mentilo, acetato de bornilo, acetato de terpenilo, acetato de cinamilo, acetato de anisilo, y acetato de mircenilo; y propionatos de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono tales como propionato de linalilo, propionato de citronelilo, propionato de geranilo, propionato de bencilo, propionato de terpenilo y propionato de cinamilo. Tal perfume altamente volátil puede emplearse solo en el preparado para baño de la presente invención, o como alternativa, puede mezclarse con al menos otro perfume. 30 El contenido de perfumes volátiles en el preparado para baño de la presente invención puede variar del 0,001 al 2 %, preferiblemente del 0,005 al 0,6 %, basado en el peso total del preparado para baño. El contenido de la composición total de perfumes puede variar preferiblemente del 0,2 al 2 % basado en el peso total del preparado para baño. 35 Además de los componentes anteriormente mencionados, el preparado para baño de la presente invención puede comprender adicionalmente, por ejemplo, un sulfato, tal como sulfato de sodio, sulfato de magnesio o sulfato de zinc y un hidrocloruro tal como cloruro de sodio, cloruro de potasio y cloruro de magnesio. 40 Además, el preparado para baño de la presente invención puede comprender corrientemente aditivos (por ejemplo, colorantes, vitaminas, componentes contenidos en aguas termales, proteasas, extractos de algas, alginatos de sodio, lanolina, siliconas, hierbas, extractos de hierbas, etc.) empleados para aumentar los beneficios proporcionados por el baño. 45 50 55 60 Cuando el valor del pH del agua de baño se ajusta de aproximadamente 5 a aproximadamente 7, seleccionando apropiadamente la razón de ácidos orgánicos a carbonatos presentes en el preparado para baño de la presente invención, el gas de dióxido de carbono puede estar presente en el agua de baño en estado disuelto. El gas de dióxido de carbono disuelto en el agua de baño puede proporcionar un efecto adicional, por ejemplo, un aumento de la circulación de la sangre. El preparado para baño de la presente invención puede formularse de varias formas en una manera como la que se describe, por ejemplo, en el documento EP-A-0.333.223. Preferiblemente, el preparado para baño de la presente invención se formula en una tableta que hace posible mejorar la disolución del gas de dióxido de carbono en el agua de baño. Sin embargo, tal preparado para baño también puede formularse en polvos o gránulos. En la formulación, también pueden añadirse además, excipientes o lubricantes, si se desea. Tal como se ha descrito anteriormente, el preparado para baño de la presente invención, que comprende ácidos orgánicos en los cuales el ácido adı́pico representa el 70 % o más, puede retener un perfume altamente volátil particular dentro del agua de baño durante periodos prolongados de tiempo sin que se vaporice en el aire, y de esta manera proporcionar efectos de baño beneficiosos. 3 2 044 360 Para ilustrar adicionalmente la presente invención, se darán los siguientes Ejemplos. A menos que se especifique otra cosa, todos los porcentajes se expresan en peso. 5 La Tabla 1 resume los perfumes A-K que se emplean en los siguientes Ejemplos. TABLA 1 10 Composición Perfume A B C D E F G H I J K (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Limoneno 60 Pineno 20 Terpinoleno 20 Formiato de geranilo 40 Formiato de bencilo 30 Formiato de feniletilo 30 Acetato de citronilo 20 Acetato de geranilo 30 Acetato de bencilo 10 Acetato de feniletilo 20 Acetato de terpenilo 20 Propionato de bencilo 40 Propionato de isoamilo 10 Propionato de terpenilo 50 LilialR Dihidrojasmonato de metilo Ciclamen-aldehı́do Salicilato de isoamilo Antranilato de metilo Metil-antranilato de metilo Metil-naftil-éter Etil-naftil-éter Tonalide (nombre comercial) Pentalide (nombre comercial) GalaxolideR Etil-vainillina Anisaldehı́do Geraniol Anetol Fenil-etil-alcohol Terpinol Damascone (nombre comercial) Ionona Glicolato de alilamilo Salicilato de cis-3-hexenilo 60 4 40 10 20 52 40 70 20 10 30 1 1 8 20 3 3 1 10 30 10 10 30 2 5 1 1 1 4 50 1 2 40 10 1 1 3 2 15 10 10 5 2 1 1 1 1 1 1 4 1 4 4 1 0,1 10 10 20 1 1 8 2 1 5 14,8 13 1 0,1 0,5 1 5 0,5 1 2 044 360 Ejemplo 1 Hidrogeno-carbonato de sodio Carbonato de sodio Acidos orgánicos (especificados en Tabla 2) Dextrina Perfume A 5 10 15 43,8 (%) 15 40 0,8 0,4 Se mezcló y se conformó en tabletas un preparado para baño de la composición anterior. Luego se introdujeron 50 g de tabletas de cada preparado para baño en una bañera (910 x 710 mm) llenada con 150 l de agua a 40◦ C. El olor del agua de baño se evaluó organolépticamente tres veces por diez panelistas expertos, en varios intervalos de tiempo, basándose en los siguientes criterios, y expresado en el mejor resultado de los mismos. Criterios para la evaluación A: Olor pleno 20 B: Olor moderado C: Olor débil 25 D: Ningún olor Sin embargo, ha de hacerse notar aquı́ que el criterio A y B significan un olor satisfactorio como preparado para baño. 30 La Tabla 2 resume los resultados, en la que los Productos 1 a 4 son ejemplos comparativos y los Productos 5 a 8 son ejemplos proporcionados de acuerdo con la presente invención. TABLA 2 35 Compos. ácido orgánico Acido succı́nico Acido adı́pico Acido tartárico 40 Intensidad de olor En la desintegración Después de 5 minutos Después de 15 minutos Después de 60 minutos 45 Producto Comparativo 1 2 3 4 (%) (%) (%) (%) 100 80 60 40 0 20 40 60 0 0 0 0 C D D D C C D D B C C C Producto de la invención 5 6 7 8 (%) (%) (%) (%) 30 20 0 0 70 80 100 70 0 0 0 30 A B B C A A A B 50 Ejemplo 2 55 60 Hidrogeno-carbonato de sodio Carbonato de sodio Acidos orgánicos (especificados en Tabla 3) Dextrina Polietilen-glicol 6.000 Perfume A (especificado en Tabla 3) 5 41,8 (%) 15,0 40,0 0,8 2,0 0,4 A A A A A A A A A B B B 2 044 360 5 Se mezcló y se conformó en tabletas un preparado para baño de la composición anterior. Luego se introdujo cada preparado para baño en una bañera de la misma manera que la descrita en el Ejemplo 1. El olor del agua de baño se evaluó organolépticamente por panelistas expertos, de forma similar al Ejemplo 1. La Tabla 3 muestra los resultados, en la que el producto 9 es un ejemplo comparativo y los Productos 10 a 15 son de la presente invención. En la producción del preparado para baño, el ácido adı́pico se habı́a hecho pasar a través de un tamiz de 60 mallas y se habı́a tratado previamente mezclándolo con el 0,03 % de un éster de ácido graso con sacarosa antes de su empleo a fin de proporcionar una solubilidad aumentada del ácido adı́pico en agua. 10 TABLA 3 15 20 Perfume Composición de ácidos orgánico (%) Acido succı́nico Acido adı́pico Intensidad de olor después de 60 min. Producto comparativo 9 B Producto de la Invención 10 11 12 13 14 15 B C D E F G 90 10 30 70 30 70 30 70 30 70 20 80 20 80 D A B A B A A 25 30 Se mezcló y se conformó en tabletas un preparado para baño de la misma composición que la descrita en el ejemplo 2, excepto que se empleó el perfume especificado en la Tabla 4. Se introdujo luego cada preparado para baño en una bañera de la misma manera que la descrita en el Ejemplo 1. De manera similar al Ejemplo 1, el olor del agua de baño se evaluó organolépticamente por panelistas expertos. La Tabla 4 muestra los resultados en la que el Producto 16 es un ejemplo comparativo y los Productos 17 a 20 son los de la presente invención. 35 TABLA 4 40 45 Perfume Composición de ácidos orgánico Acido succı́nico Acido adı́pico Intensidad de olor después de 60 min. Producto Comparativo 16 H Producto de la invención 17 18 19 20 H I J K 100 0 30 70 30 70 30 70 30 70 D B A A B 50 55 60 6 2 044 360 REIVINDICACIONES 1. Un preparado para baño que comprende 5 (a) al menos un carbonato; (b) al menos un ácido orgánico, donde el ácido adı́pico debe estar presente en una cantidad del 70 % en peso o más del total de ácidos orgánicos; y 10 15 20 (c) al menos un perfume seleccionado entre el grupo que consta de un hidrocarburo terpénico que tiene 10 átomos de carbono, y un formiato, un acetato o un propionato de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono. 2. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 1, en el que dicho al menos un carbonato se emplea en una cantidad del 5 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 3. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 2, en el que dicho al menos un carbonato se emplea en una cantidad del 10 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 4. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 1, en la que dicho al menos un ácido orgánico se emplea en una cantidad del 10 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 25 30 35 5. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 4, en el que dicho al menos un ácido orgánico se emplea en una cantidad del 20 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 6. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 1, en el que dicho al menos un perfume se emplea en una cantidad del 0,001 al 2,0 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 7. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 6, en el que dicho al menos un perfume se emplea en una cantidad del 0,005 al 0,6 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 8. Un método para evitar pérdidas de un perfume volátil procedente del preparado para baño, sin encapsulación ni inclusión en clatrato del perfume, que comprende las etapas de: 40 45 (1) proporcionar un preparado para baño que comprende una mezcla de al menos un carbonato, al menos un ácido orgánico en el que el ácido adı́pico debe estar presente en una cantidad del 70 % en peso o más del peso total de los ácidos orgánicos, y al menos un perfume seleccionado entre el grupo que consta de un hidrocarburo terpénico que tiene 10 átomos de carbono, y un formiato, acetato o propionato de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono, para formar un preparado para baño; y (2) añadir dicho preparado para baño en el agua de baño. 50 9. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 8, en el que dicho al menos un carbonato se emplea en una cantidad del 5 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 10. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 9, en el que dicho al menos un carbonato se emplea en una cantidad del 10 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 55 60 11. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 8, en el que dicho al menos un ácido orgánico se emplea en una cantidad del 10 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 12. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 11, en el que dicho al menos un ácido orgánico se emplea en una cantidad del 20 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 13. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 8, en el que dicho al menos un perfume se emplea en una cantidad del 0,001 al 2,0 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 7 2 044 360 14. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 13, en el que dicho al menos un perfume se emplea en una cantidad del 0,005 al 0,6 % en peso basado en el peso total del preparado para baño. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8