SOLUCIONES BUFFERS • Constituidas por un ácido débil y su base conjugada (sal) permite la adición de ácido o base sin variar considerablemente el pH. • La capacidad búffer es máximo una unidad por encima y por debajo del pK del ácido débil pK = valor de pH en el cual las concentraciones del ácido y la sal son iguales TITULACIÓN DEL ACIDO ACETICO CON NaOH 50% y 50% pKa NaOH añadido Ecuación de Henderson-Hasselbach: pH = pKa + log [ A-] / [HA] Un amortiguador natural His SOLUCION “BUFFER” o AMORTIGUADORA DE pH “Mantiene constante el pH dentro de un rango determinado” Ac. acético Buffer: ACIDO ACETICO + ACETATO DE SODIO Ac. acético Ión acetato Si añadimos por ejemplo NaOH a la solución buffer de Acido Acético/acetato de sodio se forma H2O Cuando se añade un ácido fuerte a una solución buffer: la base Conjugada A- acepta protones de H3O+ para formar ácido débil HA evitando formación de grandes [ H3O+] Soluciones constituidas por ACIDO DEBIL y SAL DE ACIDO DEBIL Ácido débil Sal o base conjugada LOS SISTEMAS AMORTIGUADORES DE pH (Buffer) AYUDAN A MANTENER CONSTANTE EL pH • Los organismos deben controlar el pH de los diferentes compartimentos de sus células. Ej: En el humano el pH de la sangre, debe estar cercano a 7.4 AMORTIGUADORES → Sistemas químicos mantienen el pH relativamente constante. que Ecuación de “HendersonHasselbalch” [A-] pH = pKa + log -------[HA] pK = - log Ka Ka = constante de disociación del ácido débil Ecuacion de Henderson-Hassebalch [ A- ] • pH = pKa + log [ HA ] Si [A-] = [HA] ⇒ pH = pKa pKa : pH al cual el ácido débil esta disociado en 50% CAPACIDAD BUFFER: cantidad de [ H+] o de [OH-] que puede recibir una sol. Buffer sin cambio significativo de su pH Es máxima una unidad por encima y por debajo del pKa de su ácido débil. Ejemplo: • Buffer de acetato: rango de capacidad amortiguadora = 3.75 - 4.75 • Buffer de histidina = 5.0 - 7.0 • Buffer de lactato = 2.86 - 4.86 Soluciones constituídas por ACIDO DEBIL y SAL DE ACIDO DEBIL = “buffer” Ejemplos de sistemas amortiguadores : a. Acetato de sodio / Ácido acético b.Bicarbonato / Acido carbónico c. Proteína Básica / Proteína Acida d. Sistemas de Fosfatos e.Cloruro de amonio / hidróxido de amonio COMO MANTIENE CONSTANTE EL pH UN SISTEMA BUFFER? Consideremos una solución buffer de ACETATO 1. Que está constituída por: y CH3COONa = sol. buffer CH3C00H (Ác. Acético) (Acetato de sodio) (AC. DEBIL) (Sal del ácido débil) 2. Cada componente en la solución se disocia: a) CH3C00H se disocia en: CH3COO- + H + b) CH3COONa se disocia en: CH3COO- + Na + Cuando se adiciona una “base” por ejemplo cualquier XOH ………. • Supongamos una base como NaOH 1. Que se disocia en Na + + OH(base) 2. Se elevaría el pH si no hay un sistema buffer,pero… 3. el OH- producido reacciona con el ácido débil de la solución buffer así: CH3C00H + OH- → CH3C00- + H20 Por tanto el pH no se altera Cuando se adiciona un “ácido” por ejemplo cualquier AH ………. • Supongamos un ácido como HCl 1. Que se disocia en Cl- + H+ (protón) 2. Se bajaría el pH si no hay un sistema buffer,pero… 3. el H + producido es atrapado por el ión CH3C00- de la solución buffer y que pasa a funcionar como base CH3C00- + H + → CH3C00H + H20 Por tanto el pH se mantiene constante Importancia de los sistemas buffer en los seres vivos 1. Sus reacciones químicas son generalmente dependientes del pH 2. Hay reacciones que producen ácidos(↓ pH) y otras producen bases(↑pH) Ej. pH del plasma(7.35-7.45), pH gástrico(1.2-3.0), páncreas(7.8-8.0) 3. Cada fluído, compartimento u órgano funciona de modo óptimo a un valor de pH que entonces debe permanecer constante Las enzimas tienen pH óptimo de funcionamiento. Ejemplo…….. PEPSINA: enzima gástrica, funciona a pH = 1.5-2-5 TRIPSINA: ez. Intestinal, pH óptimo 7.5-8.5 y FOSFATASA ALCALINA: ez. intestinal, pH óptimo = 8-9 Algunos sistemas buffer en el humano: 1. a) b) c) En el plasma: bicarbonato/ácido carbónico = HCO3- / H2CO3 Proteína básica / proteína ácida Fosfato monohidrogenado / fosfato dihidrogenado Ejemplo: Na2HPO4 / NaH2PO4 2. En los eritrocitos o glóbulos rojos se encuentran: a) y c), en el caso b) la hemoglobina en su forma ácida y básica Nota: en acidosis metabólica por diabetes, ejercicio intenso, inanición, diarrea etc. disminuye el bicarbonato mientras que el ácido carbónico está igual Control de pH en el organismo…. • Importante principalmente para las funciones pulmonar y renal por medio de los cuales se elimina el exceso de H+: 1. La función pulmonar reduce la pCO2 en la sangre aumentando la relación [HCO3- ] / [H2CO3 ] 2. La función de los riñones es extraer de la sangre tanto HCO3- como sea necesario y produciendo más transformando el CO2 3. La función de los riñones es extraer de la sangre tanto HCO3- como sea necesario y producir más transformando el CO2 en HCO3- y H+ . 4. El H+ se elimina mediante el sistema buffer HPO4= / H2PO4- ó como NH4+ 5. Todas estas las reacciones buffer se acoplan juntas: 1. 2. 3. H+ + NH3 → NH4+ H+ + HCO3- → H2O + CO2 H+ + HPO4= → H2PO4- 6. Los procesos anteriores estan muy relacionados con la propiedad de la Hemoglobina de transportar O2 y CO2