• El Silicio (Si) es el segundo elemento en abundancia en la naturaleza, después del oxígeno. • Constituye aproximadamente el 25% de la corteza terrestre, en forma de silicatos, arcillas cristalinas y materiales amorfos. • A pesar de lo anterior, la cantidad del elemento disponible para las plantas (soluble) es insuficiente en muchos casos. Tradicionalmente se ha considerado el Si como un elemento no esencial; sin embargo, se ha reconsiderado la definición de “esencialidad” y se ha propuesto una nueva definición de elementos esenciales para el crecimiento de las plantas. Epstein y Bloom. 2004 UN ELEMENTO ES ESENCIAL SI CUMPLE CON UNO O AMBOS DE LOS SIGUIENTES CRITERIOS: 1) El elemento es parte de una molécula que es un componente intrínseco de la estructura o del metabolismo de la planta. 2) La planta puede ser tan deficiente en un elemento que exhiba anormalidades en crecimiento, desarrollo o reproducción. Por ejemplo: que su “comportamiento” sea inferior al de plantas no deficientes. Epstein, 2003; Epstein and Bloom, 2004 De acuerdo con esta nueva definición, el Si es un elemento esencial para las plantas superiores, porque su deficiencia causa diferentes anormalidades en ellas, como lo reportan: Ma y Takahashi, 2.002, Esptein y Bloom, 2.004 y Ma, 2.005. ESTRUCTURA TETRAEDRICA DE UN SILICATO OH CAMBIOS POR RUPTURA DE ARISTA CAMBIOS POR SUSTITUCIÓN ISOMORFICA DEPENDIENTE DEL PH. Si OH OH OH POR LOS CAMBIOS QUE APARECEN EN EL GRAFICO SE PUEDEN GENERAR UN COMPLEJO DE MINERALES QUE SE CLASIFICAN COMO: NESOSILICATOS Y FILOSILICATOS: OLIVINO, PIROXENOS, ANFIBOLES, MICAS, SERPENTINA, ARCILLAS, ETC. ACIDO MONOSILÍCICO ➢H4SiO4 ➢Principal: 95% adsorbido y 5% en solución ➢Solución del suelo: pH ➢Polimerización:100 a 120 ppm SiO2 DINAMICA DEL SILICIO EN LOS SUELOS ❖COMPUESTOS DE SILICIO EN EL SUELO FASE LIQUIDA FASE SÓLIDA FORMAS AMORFAS FORMAS CRISTALINAS ACIDO MONOSILICICO ACIDO POLISILICICO COMPLEJOS CON COMPUESTOS INORGANICOS COMPLEJOS CON COMPUESTOS ORGANICOS COMPUESTOS ORGANICOS-SILICEOS ❖Babyshkin et al., 1972 BIOGENICAS FITOLISIS, RESTOS DE PLANTAS Y MICROORGANISMOS RICOS EN SILICIO FORMAS ABIOGENICAS, SILICE AMORFA DISPERSIÓN FINAL DE MINERALES (SECUNDARIOS MICA, MINERALES DE ARCILLA,CAOLINITA, ILLITA,SMECTITA) DISPERSION DE MINERALES PRIMARIOS FELDESPATOS, CUARZO ORDENES DE SUELOS MINERALES DOMINANTES FELDESPATOS, VERMICULITAS MOLLISOLES SiO2 ESMECTITAS VERTISOLES SiO2 ESMECTITAS - CAOLINITAS INCEPTISOLES ALFISOLES SiO2 CAOLINITAS - ESMECTITAS ULTISOLES SiO2 CAOLINITAS – SESQUIOXIDOS OXISOLES SiO2 SESQUIOXIDOS - CAOLINITAS METEORIZACION MENOS D E S I L I C I F I C A C I O N MAS SECUENCIA AMPLIFICADA DE LA ACIDIFICACION DE LOS SUELOS ( SAVANT ET AL 1997) Dinámica del Si en el Suelo Si - Fertilizante Si - agua de irrigación Formas biogénicas (amorfas) - ej: fitolitos SUELO Minerales: micas, montmorillonita, etc. Solución del suelo (H4SiO4) Óxidos e Hidróxidos Fe - Al Lixiviación Polímeros Ác. Polisilícico SOLUBILIDAD DE LOS SILICATOS EN LOS SUELOS ESTA EN FUNCION DE pH TEMPERATURA Contenido de Humedad MATERIA AIREACION ORGANICA RESIDUOS VEGETALES TIPO Y CLASE DE FERTILIZANTES PORTADORES DE SILICIO Efecto de los Silicatos en el Suelo ✓Aumentan el pH (substitución de cal) ✓Aumentan la disponibilidad de Ca y Mg ✓Aumentan la disponibilidad de P (> "fijación" de P ???) ✓Reducción del efecto tóxico de Fe, Mn y Al. ✓Poseen efecto residual ✓Aumentan la saturación por bases Ca2+ CaSiO3 + H2 O ➔ MgSiO3 + SiO3 Mg2+ SiO32- + 2 H2 O ➔ H2 SiO3 + 2OHH2SiO3 + H2O ➔ H4 SiO4 Efecto del Silicato de Ca sobre el pH del suelo Korndörfer, 1996 • A medida que los suelos se meteorizan pierden Silicio soluble de acuerdo con la siguiente reacción: • SiO2 + 2H2O H4SiO4 • En esta forma es tomado por la planta o se pierde en solución. Mientras más Silicio pierde el suelo mayor es su grado de acidez. REACCIÓN DE LOS SILICATOS EN EL SUELO Ca, Mg,(SiO3)2 + 4CO2 + 6H2O Ca2+ + Mg2+ + 4HCO3- +2(H4SiO4) El Silicio disminuye la toxicidad por Aluminio 20 Concentración 15 de Aluminio. 10 5 0 0 500 1000 Concentración de ácido monosilícico Ma et al., 1998 and Cocker et al., 1998. 2000 REACCION ENTRE EL SILICIO Y EL ALUMINIO. 2H4SiO4 + 2H4SiO4 + 2Al 3+ 2Al 3+ + Al2 Si2O5 + 2H+ + 3H2O H2O Al2 Si2O5 (OH)4 + 6H+ REACCION ENTRE EL SILICIO Y METALES PESADOS. H4SiO4 + H4SiO4 + 2Cd2+ 2Pb2+ + 4H+ PbSiO4 + 4H+ Cd SiO4 Silicato vs Cal pH (CaCl2) 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 0 1,4 Cal 2,8 4,2 Silicato Korndörfer, et al 1997 Si "disponible", m g dm -3 Cal y Si en el suelo 50 y = 0,601x2 - 0,6147x + 11,84 R2 = 0,99 40 30 20 10 0 0,0 2,0 4,0 6,0 Dosis de Cal, t ha -1 8,0 ÁCIDO MONOSILÍCICO 80 70 Testigo Cal -1 60 Silicato Si, mg kg 50 40 30 20 10 0 1 2 3 4 5 6 7 Profundidad (x10 cm) 8 9 10 11 ACIDO POLISILÍCICO 30 Testigo Cal -1 ) 25 Silicato Polissilício (mg kg 20 15 10 5 0 1 2 3 4 5 6 7 Profundidad (x 10 cm) 8 9 10 11 Efecto de CaSiO3 sobre saturación por Al y bases 40 Saturación Al Saturación Bases 35 30 25 % 20 15 10 5 0 0 500 1000 2000 4000 Dosis de Wollastonita, kg ha -1 Korndörfer, et al 1997 Efecto de CaSiO3 en Al y Ca intercambiables (promedio de 4 suelos) [Elemento], cmolc/L 4,0 3,5 Al intercambiable 3,0 Ca intercambiable 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 0 500 1000 2000 -1 4000 Wollastonita, aplicada (kg ha ) Korndörfer, 2000 El Silicio optimiza la eficiencia de la fertilización con Fósforo, debido a la transformación de fosfatos a formas disponibles por la planta. ECUACIONES QUE DEFINEN LAS REACCIONES DEL SILICIO CON EL FOSFORO EN EL SUELO. CaHPO4 + H4SiO4 CaSi03 + H20 + H3P04 2Al(H2P04)3 + 2H4SiO4 + 5 H+ 2FeP04 + H4SiO4 + 2H+ Al2Si205 + 5H20 + 5H3PO4 Fe2Si04 + 2H3P04 *Lindsay 1979- Matichenkov 1990 LIBERACION DEL FÓSFORO FIJADO POR CALCIO,HIERRO Y ALUMINIO. DEL MAGNESIL (SILICATO DE MAGNESIO). ACCIÓN 1. Fijación de Fósforo como fosfato de Calcio. 2CaHPO4 + Mg3(OH)4Si2O5 Magnesil + 3H2O CaSiO3 + Silicato de Calcio insoluble 3Mg(OH)2 + Hidróxido de 2H3PO4 Ácido Magnesio soluble Fosfórico 2. Fijación de Fósforo como fosfato ácido de Aluminio. 2Al(H2PO4)3 + Mg3(OH)4Si2O5 Magnesil + 4H+ + 2H2O protones Al2Si2O5 + Aluminosilicato insoluble Mg(OH)2 + Hidróxido de Magnesio soluble 6H3PO4 Ácido Fosfórico 3. Fijación de Fósforo por Hierro. 4FePO4 + Mg3(OH)4Si2O5 Magnesil + 4H+ + 5H2O protones 2Fe2SiO4 Silicato de Hierro insoluble + 3Mg(OH)2 + Hidróxido de Magnesio soluble 4H3PO Ácido Fosfórico El Silicio aumenta la capacidad de intercambio de cationes (ClC) del suelo y contribuye a la formación de minerales que con sus grandes áreas superficiales adsorben agua, fosfatos, nitrógeno, aluminio y metales pesados. MECANISMOS PROPUESTOS PARA LA REDUCCION EN LA TOXICIDAD DEL Al POR COMPUESTOS RICOS EN Si 1. El ácido monosilícico puede aumentar el pH del suelo (Lindsay, 1979). 2. El ácido monosílicio puede adsorberse a los hidróxidos de Al impidiendo su movilidad (Panov, et al. 1982). 3. El ácido monosilícico soluble puede formar sustancias de baja solubilidad con los iones del Al (Horigushi 1988). 4. Fuerte adsorción del Al móvil a compuestos de Si (Shulthers et al 1996). 5. Compuestos móviles de Si pueden aumentar la tolerancia de las plantas al Al (Rahman et al 1998). Todos estos mecanismos pueden trabajar simultáneamente (Hon et al 2006). Adsorción de los ácidos monosilícicos a los hidróxidos de Aluminio Adsorción de Al móvil a superficies ricas en Si Mecanismo propuesto para explicar la tolerancia al Al, basado en la exudación de ácidos orgánicos por la raíz: plantas de millo tolerantes al Al exudan suficiente ácido orgánico para quelatar el Al e impedir su penetración a la raíz. (Cançado et al., 1999) Extensión total de raíces de sorgo cultivado en solución nutritiva (promedio de 2 genotipos de sorgo) Al solución microM 0 300 450 600 Media Contenido de Si en la solución - microM 0 1780 3560 Media ------------------------------ m planta-1 -------------------------36,8 42,5 55,0 45,1A 34,2 35,0 34,0 34,4B 12,6 37,2 29,5 26,4C 8,2 32,6 35,9 25,6C 23,0b 37,1a 38,6a Fonte: GALVEZ & CLARK, 1991 CARACTERÍSTICAS DE UNA BUENA FUENTE DE SILÍCIO • Altos contenidos de Si "reactivo", disponibilidad inmediata; • Altos contenidos de CaO y MgO; • Alta reactividad (Poder de neutralización); • Buenas propiedades físicas - granulometría fina y facilidad de aplicación (densidad alta); • Efecto residual prolongado; • Bajos contenidos de contaminantes (metales pesados y radioactivos); • Producción próxima al mercado consumidor; • Buena relación costo/benefício para el productor.