BIOMATERIALES (NOTAS DE CLASE) Por: CLAUDIA PATRICIA GARdA G. Profesora Asistente Departamento de Fisico Faeultad de CienciQ$ Universidad Nacional de Colombia Sede Medellin TABLA bE CONTENIDO Introduccion 3 Definicion 44 Breve resefia historica 4 Aplicaciones actuales de los biomateriares 5", : Materiales inertes y casi inertes 10 Materiales reabsorbibles 11 Materiales bioactivos 11 Cerdmicas cristalinas casi inertes 12 Cerdmicas porosas .,. 14 , Vidrios bioactivos y vitrocerdmicos 15 ,Cerdmicas de Fosfato de calcia 24­ Fosfatos de Calcio reabsorbibfes " Materiales de jmptant~ con base Carbon . . Clasificacion de los biomateriales segun la naturaleza de los materiales· Bibliograffa 24 19 . 27 .. 32 INTROOUcaON EI tema de los biomateriales ha ido creciendo en interes en los uJtimos tiempos entre la comunidad academica, sobre todo en aqueHos estudiantes que cursan las asignaturos de la ifnea de profundizaci6n en Materiales Cerdmicos y Vftreos. Esta situaci6n motivo mi deseo de publicar unas notos de clase que compilan alguna de la bibliograffa consultada POI" mi en la etapa de preparaci6n de este tema, como uno de los t6picos que se trabajon en la asignatura Ingenierfa Cerdmica. Estos ·notas tienen como objetivo principal, ayudar al estudiante a introducir dentro de 50 formocion el tema de ros biomateriares y a motivarlo a que se interese por el, sembrando la inquietud ocerco de la gran variedad de disciplinas que este t6pico involucra y de la gran cantidad de trabajos de. investigaci6n que es posibJe desarroUar en un drea que a la vez, tiene un atto contenido socia£, dada la utilidad practica de dichos materiales. ~ Espero que estas notQS sean realmente uti les a los estudiantes que tas consulten y constituyan una herramienta de trabQjo en presentes y futures investigaciones que se desarrollan en fa sede. 3 BIOMATERIALES DEFINICJ:6N • Un biomaterial es un material sin vida usado en un dispositivo destinado a interactuar con sistemas biologicos. En esta definicion es necesario definir tambien biocompatibilidad, que es la capacidad de un material de responder adecu<ldamente cuando se coloca dentro de una aplicaci6n. • Materiales del"ivados de productos naturales y sinteticos desarrollados para sustituir partes del cuerpo humano que POl" alguna razeSn dejaron de .funcionar. Estos materiales deben trabojar en contacto intimo con tejidos vivos con un mlnimo de reacciones advers<lS. , • Un biomaterial es un material sintetico usado para reemplazar parte de un sistema vivo 0 para funcionar en intimo contacto con tejido vivo. • Una sustancia sistematica y farmatologicamente inerte disenada para. la implantacion () la incorporacion con sistemas vivos. BREVe REse~A HIST6RICA EI usa de materiale$ extrano$ como implantes no e.s' nueVO. En 10 era pre Cristiana, hubo reportes de sustituciones de partes de hueso, dirigidas (1 ~ reparar danos muy severos sufridos en el cuerpo. En la mitad del siglo XIX, la ciencia habla adelantado bastante para reparctr partes del cuerpo humano usando materiales extranos. Lamentablemente. el estudio de tos materiales PrQpiamente no se habra desarrollado y se usaran implantes basados en bronce y cobre, fos cuales obviamente fallaron a causa de la corrosion. EI usa de los biomateriales no se volvio prdctito hasta la aparicion de las tecnic(lS de cirugia asceptica, desarrollada par Uster en 1860. Los . procedimientos de cirugia anteriores a este descubrimiento. involucrara . biomateriafes 0 no, fueron ,.generalmente infructuosos· a causa de las infecciones. Los problemas de Jas infecciones tienden a ser mayores en la presencia de biomateriales, dado que los impfantes proveen una region i,naccesible pc'lra las celulas del sistema inmunol6gico del cuerpo. Los primeros implantes exitosos, asr como una gran proporci6n de los modernos fueron en el sistema esqueletico. Las'platinas de hueso fueron introducidas en los anos . 1900 para ayudar en fa fijacion de las fracturas. Muchas de e$as primeras platinas se quebrctban como resultado de un disefio mecanico inapropiado:ellas fueron demasiado delgadas y tenran esquinas donde Se concentrabdn fos esfuerzos. Tambh~n se descubri6 que los materiales tales como el ocero al 4 vanadio, los clKlles 5e utilizaban par sus buenas propiedades mecdnicas, se corrDfan reipidamente en eJ cuerpo. Pronto Se realizaron mejores disePios y se utilizaron mejores materiales. En 1930 se introdujo el usa de aeeros inoxidables y aleaciones cromo - cobalto, obteniendo con estos grandes exitos en lafijacion de fracturas y se realizo ta primera ch'ugfa de reemplazamiento de articulacion. En cuanto a Iospolimeros, se descubrio que los pilotos de las aeronaves de la guerra mundial que fueron heridos par fragmentos de la cubierta pldstica de Jos aviones (polimetil· metacrilato PMMA), no suf~ieron reocciones crcSnicas adversas par la presencia de los fragmentos en el cuerpo. EI PMMA se usa ampliamente despues de fa n guerra mundial para reemplazamiento de c6rnea y de secciones del hueso del creineo. Siguiendo los avances en materiates y en tecnicas quinlrgicas, se produjeron, reemplazamientos de vdlwlas del corazeSn y de articulaciones cementadas en n 1960. Aplic"ciones ar;tuales de los biomaterial" . Hoy en dfa los biomateriales se usan en aplicaciones tales como: • • , • • Vdlwlas cardiacas artificiales: Son fabric::adas en Carbono, Metal, Polfmeros 0 a portir de vdfvufas naturales (de cerdo) 0 de otros tejidos pretratados para reducir Jo.actividad inmunolcSgica. y oumentar la durabilidad. ' PrcStesis de cadera: Un reemplazamiento total del hueso de 1a cadera estd generalmente ligada a dolencias reumatol6gicasy degenerativas que conllevan un desgaste de la articulacion natural con perdida de la movilidad. Una protesis de cadera tiene companentes fabricados en varios materiales que incluyen figas de titanio en aceros inoxidables, cer<imicos, composites y polietileno de alto peso molecular. La vida media de est:os implantes es de 10 a 15 anos, tendientes a aumentar a20 anos. Implantes dentales! La implantofogfa oral fue revolucionada con las ligas de titanio. Los implantes forman una ralz artificial gel diente 10: cual se fija a una corona. EI titanio implantado debe evitar' la invasion de bacteries a traves de la saliva y debe garantizar. una unieSn perfecta con el nueso maxilar 0 mandibular. As! mismo es importante la resistencia al desgaste y ta corrosion. L.entes intraocuiares. Este tipo de lentes se usa para sustituir fa lente natural que se torna turbia con las cotaratas 5 • Ceramicas cicatrizantes y reconstituyentes de piel obtenidas a partir de .zeolitas enri'Necidas con Co y Zn • Dispositivos especiales para suministrar medicamentos como por ejempJo la quimoterapia que asi tiene to posibiJidad de aplicarse sobre el drea que la necesita directamente y evita el dano de celuias no afectadas en otras partes del cuerpo • Implantes de metales recubiertos por vidrios bioactivos que por un lado conservan las propiedades mecanicas del metal y par otro lado mejoran la bioactividad en fa union con el tejido vivo. Otros ejemplos de los biomateriales pueden observarse en la Tabla 1. . Tabla 1. Usos de 10$ biomaterial. AREA PROBLEMA EJEMPLOS Reemplazamiento de partes danadas 0 Articulacion de 141 cadera artificial enfermas MaqtJina de dialisis del rinon sutures, platinas ytornillos en (os Ayudar ala cicatrizacion " huesos Marcapasos . cardiacos, Jentes de Mejorar funciones contacto Corregir funciones anormales Columna vertebral de Harrington . Correjir.problemas cosmeticos Aumento de los senos 0 eadera Ayudar al diagn6stico Sondas y eateteres \ Cateteresydrenajes Ayudar al tratamiento Dodas las aplieaciones, los biomateriales de~n tener las' siguientes earacterlsti c(t.S: • Ser biocompabtibles, 0 sea .que no produzean respuestas t6xicas 0 inmunolagicas adversas (no ser taxico 0 cancerfgeno) • Inercia y estabilidad qufmicCl biologiea • Propiedadesmecanicas adecLladas • Peso y densidad adecuados • Costo relativamente bajo, ser reproducible y de facil produccion • Estimular reacciones biologicas favorables en relacion con sus funciones de uso y 6 EI .estudio . de los biomateriales requiere necesariamente un trabajo '. interdiscipJinario, ya que el desarrollo de un biomaterial incluye varias etapas, d~de la formulacion de la idea, su implementacion, hasta la sustitucion de una pieza dada en un paciente. Este desarro1lo requiere de medicos, cientfficos de materiales, ingenieros, qufmicos de poifmeros, ceramistas, ademds de un componente empresariat de mercadeo# de derecho,' de verificacion de cuaJidades, especificaciones normativas. etc. Una componente importante es la etica, ya que se involucr(ln: • EI uso· de modelos animales. Requiere justificacion en cadd caso ya que de ,cualquier forma se trata del sacrificio de un ser vivo • La experimentaci6n en humanos, en la que se deben minimizar los riesgos para el paciente y establecer una buena relacion riesgo - beneficio Ningiln material es efectivo para todas las aplicaciones biomateriales. Las cerdmicas, los vidrios' y los vitrocerdmicos (que son los que se tratardn a continuacion), se uSan gener(llmente para reemplazar 0 reparar tejidos duros conectivos muscuJoesqueleficos. su uso depende de lograr una union estable con el tejido conectivo. Las cercimicas basadas en carbon son tambie.n usadas para reemplazar vdlwlas cardiacas, donde la resistencia 01 fluido sanguineo y a Ia fatiga mecdnica son caracteristicas ~enciales . , , '. EI mecanismo de union estd intimamante relacionado can el tipc de respuesta del tejido a la interfase del impJante. Ningun' material implantado es completamente inerte. Todos los materiales producen unarespuesta de. los fejidos vivos. Son posibles cuatro tipos de respuestas, como puede observarse . en la Tabla 2 Tabla 2. RespuestQs de los teJidos vivos ante tos imptantes de diferehtes materiales CARACTERISTICAS DEL MATERtAL. RESPUESTA DEL. TEJIDO IMPL.ANTADO Toxieo Muerte del tejido alrededor No toxico, biokSgicamente inactivQ Forma tejido fibroso de variable espesor No taxieo I bioacfivo forma uniones interfaciales No toxico, soluble Material tejido que reemplaza alrededor 7 Los diferentes tipos de respuestas de fos tejidos vivos, permiten cuatro diferentes man-eras de fijar las protesis al sistema musculoesqueletico. La Tabla 3 resume los mecanismos con ejemplos. Tabla 3. Mecanismos de union de una preSt.sis con el tejido vivo llPO DE UNI6N EJEMPLO Censa, no porosa, casi una union AI~03 (CriS1:al simple y po Ii cristaIi no) ceramica inerte, pOr crecimiento del LTI (Carb6n isotr6pico de baja hueso dentro de las irregularidades de temperatura) la superficie 0 por cementacion del qispositivo dentro de los tejidos, por presion adecuada dentro de un defecto o par la via de uniones cocidas (fijaci6n morfol6gica) Para implantes inertes, porosos# AI 20 3 (PoJicristalina) ocurren intercrecimientos del hueso, Metc:iles porosos cubiertos de los cuales unen meccinicamente el hidroxiopatito hueso a los materiales (fijacion biologica) Densa, ~; parosa, . cerdmicas con Vidrios bioactivos superficies reactivas, vidrios 'y Vitroceramicas bioactivas vitrocerdmicos. ligados directamente Hidroxiapatita par uniones qufmicas con el hueso (fijacion bioactiva) Densa, no parosa (0 porosa). Sulfato de calcio Cerdrnicas reabsorbibles son disenadas Fosfato Tricdlcico para ser lentamente reemplazadas par Sales de fosfato de calcio elhueso La fjgura 1 muestra una comparaci6n de ta actividad (furmica relativa de los diferentes tipos de biocerdmicas, vidrios y vitroceramicos. 8 1~",t. ~ .. " ! ' 1ff!.~f:rt»l;{r~ Figura 1. Velocidades relativas de bioreactividad para hlateriales de implantes cerdhlicos. A, aiovidrio 4555. a, Ceravital KGS. C, biovidrio 5554. D, Vitrocerdrnic;o A/W,E, hi~roxiap<ltita. F, CeravitaJ KGX.· G, Nitruro de Silicio · y Alumina La reactividad relativa se correfaciona muy de cerCa con ra velocidad de~ formacion de una union interfacial entre el c;erdmico, vidrio 0 vitroceramico con el hueso, como se ilustra en Jo figura 2. AJ,c~. Si~t•• , ::o~:---::-~_-!::-_-+---+--~,::---~_--LI--L------l . " c." f; 1~ '" 4J!.I 411 t(\O ;!UIJ 'XI ~t~. la~:, ll,ttl'l!t"n~jf)l'f lim;,:, -,j;rr~ Figura 2. Tiempb de formacion de union con el hueso para los materiales mostrados en 10 figura 1 La reactividad relativa se correlaciona muy de cerca con la velocidad de formation de una uni6n interfacial entre et implante de ceramica, vidrio 0 vitroceramico con el hueso. ·Cuando los biomateriales son casi inertes y la interfase no es unida qufmica 0 biot6gicamente, hay movimiento relativo y'desarrollo progresivo de una cdpsula fibrosa en tejidos blondos y duros. La presencia de movimiento en 10 interfase biomaterial - tejido, eventualmente conlleva 01 deterjoro· en la funcion del ·implante 0 en la interfase del tejido 0 ambas. El espesor de 10 capsula no # 9 r adherente varra dependiendo tanto del material como de la superficie de rnovimiento relativo. Materio.le. incrtu Y CGSi inertes Se denomina material inerte casi inerte aquel que no sufre ningun cambio qUlmico evaluable despues de un tiempo prolongado de' contacto en el medio biologico. Un ejempfo trpico de este material es fa Alumina. EI tejido fibroso en ta interfase de los implantes de Alumina densa es muy delgado. De aquf que si el dispositiv~ de Alumina se implanta can un acceso ~ecanico. muy hermetico y se trabajo principalmente a compresion es exltoso. Por el contrario, si un implante casi inerte se cargo de tal manera que puede ocurrir el movimiento intet'focial, la capsula fibrosa se puede vo)ver varios cientos de micr6metros de delgada y el implante puede perderse muy pronto. EI concepto detras de materiales microporosos casi inertes es el intercrecimiento de tejido dentro de pot'os sobre 10. superficie 0 a troves del implante. EI incremento del area interfacial entre el implante y el tejido resufta en un incremento de 10. resistencio. inercio.l al movimiento del dispositivo en el tejido. La interfase se establece par el tejido vivo en los J)C)ros. Conseeuentemente este metodo de union es frecuentemente denominado Fijacion biol6gica. Es capaz de resistir estados de esfuerzo mds complejos que los implontes con fijacion morfo logi ca. La Iimitaci6n aso~ioda con implantes porosos, sin embargo, es que debido 01 tejido que permanece vivo y saludable es nece$ario que 'los por~s sean mas grandes que 50 a 150 Ilm. La gran area interfacial requerida par la porosidad es debido a 10 necesidad de proveer un suministro de sangre 01 tejido conectivo del intercrecimiento ;en teJidos vasculares no se presentan por~s menores que 100 (lm de tamana. Si el micromovimiento ocurre en Ja interfase de un implante paroso, ef tejido se dana, eJ suminjstro de sangre se interrumpe. el tejido puede morir, pueden ocurrir inflamaciones y la estabilidad interfacial $e puede destruir. Cuando el material es un metal un incremento en el area superficial puede proveer un foco de corrosi6n del implante y una perdrda de iones metdlicos dentro, de los teJidos. Esto 58 puede soludonar, usondo un material cerdmico bioaetivo tal' como el hidroxiapatito como una cubierta sobre el material poroso. LC1 fracci6n de gran pororsidad en algun material tambien degrada el esfuerzo del material proportional a 10 fraccion de volumen de la porosidad. Consecuentemente, esta aproximacion para solucionar la estabilidad interfacial es mejor cuQndo se usa como cubiertas 0 cuando se usa rellenando espacios vados en teJidos. 0 10 Material" NGbsorbibles Sa considera reabsorbible el material que al ser implantado, se disuelve .graduafmente en los fJuidos y tejidos corporales. Son disenados para degrodar gradual mente en un periodo de tiempo y ser reemplazCldos per el tejido huesped natural. Esto significa un espesor intefacial muy delgado. Esta es la soludon optima de los problemas de los biomateriales t si los requerimientos de esfuerzo y desempeno en el corto tiempo se pueden alcanzar. Tejidos naturales se pueden reparar por si mismos y son gradualmente reemplazados a traves de fa vida. De ahf que los biomateriales reabsorbibfes se basan en los mismos principios de reparaci6n que han evolucionado sobre miIlones de aMs. Complicaciones enel desarrollo de bioeeramicos reabsorbibles son ~ • Mantenimiento del esfuerzo y fa estabilidad de fa interfase durante el periodo de degradacion y reemplazamiento por el tejido huesped natural • Igualdad en las velocidades de absorcion y reparacion de los· tejidos del cuerpo. Algunos materiales se· disuelven demasiado rapidamente y otros demasiado lentamente. • Debido a que grandes cantidades de materiaf puede ser reempfazado. as tambien esencial que un biomaterial reabsorbible consista solo de sustandas aceptables metabcSlicamente. Materiales ceramicos de fosfato calcico particulado 0 poroso tales como Fosfato tricdlcico (TCP) son materiales exitO$OS para reemplazamientos de tejidos durosreabsorbibles cuando se apliean bajos cargos sobre. e1 material. Material.. bioactivos Otra aproximaci6n para resolver problemas de uniones interfaciafes es el usa de materiales bioactivos. EI concepto de materiaf bioactivo esintermedio entre reabsorbible y bioinerte. Sa considera material bioactivo, aquelcapaz de interactuar directamente con el medio biologico, en ausencia de una interfase . de naturale;z;a djferente Q la del tejido en que es implantada, 0 sea que es aquel que produce una respuesta biologica especffica en la interfase, la cual resulta en la formacion de·una union entre los tejidos yel material. Este concepto ha sido expandido para incluir un gran numero de materiales bioactivos con un amplio rango de velocidades de union y de espesor de las capas interiaciates de union. Ellos incluyen vidios bioactivos tales como el Biovidrio, vitrocerdmicos bioactivos tales como el Ceravital A / W o· vitrocerdmicas maquinables I hidrOxiapatito denso tal como tal Durapatito 0 Calcitita, 0 compuestos 11 bioactivos tales como Palavital 0 Biovidrios reforzados con fibras de acero. Todos los materiales bioactivos arriba mencionados forman una union interfacial con el tejido adyacente. Sin embargo, dependiendo del tiempo de la union, su resistencia, mecanismo y espesor de la zona de union difiere para varios materiales. Relativamente pequenos cambios en la composicion de un biomaterial pueden .afectar dramaticamente, bien sies bioinerte, reabsorbible 0 bioactivo. Cercimieas eristalinas casi inertes AI 20s de alta densidad yalta pureza (>99.5%) se usa en pr6tesis de cadera e implantes dentales debido a su combinacion de excelente resistenciCl a la corrosion,' buena compatibilidad, alta resistencia at uso yalta resistencia al esfuerzo. Aunque algunos implantes dentales son zafiros monocristalinos, let mayorfa de los instrumentos de Alumina son Alumina policristalina de grano muy fino producida pOl" presion y sinterizacion a temperaturas entre 1600 y 1700 °e. Una muy pequena cantidad de Magnesia (MgO) se usa como aditivo para sinterizar y limitar el crecimiento del· grano durante la sinterizacion. La resistenciCl al esfoerzo, a la fatiga y a la fractura de la (1. Alumina po Ii cristalina, son funcion del tamano de grana y la pureza. Alumina con un promedio de tamano de grana menor que 4 jlm y mayor que 99.7 % de pureza, .exhibe .buena resistencia a 10 presion y a la compresion. Esas· y otras propiedades ffsicas se resumen en la Tabla 4. Pruebas extendida~ han mostrado que. los implantes de alumina que satisfacen 0 exceden las normas ISO tienen excelente resistencia dinamica y a la fatiga del impacto y tambh~n . resisten el crecimiento de la fractura subcritica. Un incremento eneJ tamaPio de grano promedio al mcyor a 7 Ilm puede ,. hacer decrecer las propiedades mecanicas alrededor del un 20 %. Se deben evitar adiciones altas de.·aditivos de sinterizacion debido a que se retienen en los hordes de fos granos y degradan la resistencia a la fatiga. 12 Tabla' 4 .Caracterlsticas Flsfcas de bioceramicos de AbOs CERAMICAS ALUMINA Contenidode Alumina % < 99.8 2 ) 3.93 Densidad# g/cm Tamail'o de grana promedio J.lm. 3-6 Dureza Vickers 2300 Rugosidad de la superfitie 0.02 (Rs), J.lm Resistencia a la compre.sion 4500 (653) Mpa (ksi) Adherencio Mpa (ksi) (despues 550 (80) de probarlo en solucion de bE ALTA STANDARD ISO 6474 :?: 99.50 :?: 3.90 <7 >2000 ... ... 400(58) Rin~r) Modulo de Young, Gtxl (psi x 380 (55.2) ... 6 10 ) Toughness, fractura Mpa. m1l2 (ksi in1l2) (Kic), 5-6 (4.5 - 5.5) ... j Existen me-todos para predecir el tiempo de vida y disefios estadfsticos para probar las cerdmicas que soportan carga. ,Aplicaciones de" esas te~nicas muestran que los Ifmites de carga de las protests especfficas se pueden fijar para un dispositivo de alumina en la resistencia a 10 flexion del material y su . ambiente de uso. Se han predicho tiempos de vida de 30 anos a 12000 N de cargo. Resultados de estudios de envejecimiento y ,fatiga muestran que es esencial que los implantes de, alumina sean produddos bajo los mas altos estdndar,s de garantfa de caUdad, especialmente si ellos se van a usar en protesis ortopedicas en pacientes jovenes. La alUmina se ha usado en cirugfa ortopedica por cerca de 20 anos motivado principalmente par dos facto res : . • Excelente biocompatibilidad y formacion en cdpsulas muy delgadas! 10 que permite la fijaci6n con menos cemento de la protesis. ; • Excepcionalmente bajo coeficiente de fricdon y velocidad de consume:>. Las excelentes propiedades tribologicas (friccion y consumo) de la alumina solo se presentan cuando los granos son muy pequeffos «4J.lm) ytienen muy estrecha distribucion del tamano de grano. 13 Las superficies de Alumina sobre Alumina que soportan carga tales como en las prottsis de cadera, deben tener un muy alto grada de esfericidad, par . desgaste y pulida de lasdos superficies acopladas. Una bola y una cuenca de Alumina en una pr6tesis de cadera son pulidas juntas y usadas como un par. EI alto coeficiente de friction de una union Alumina - Alumina decrece can el tiempo y se apraxima 01 valor de una union normal. Esto conlleva a que el desgaste de superficies de articulbcion de alumina sobre alumina sean urea de 10 veces mas bajas que las superficies metal - palieti lena. (Ver figura 3) l:~;..,:;:.:::.. . .'.'~~~.;;..,..;..-..;.;.---~~~-~ . '::",:,6 . .~. . 10. .' Figura 3. Friccion y usa de una union de cadera alumina ­ alumina comparada con una protesis metal- poliet~leno y una union natural probada in vivo Otras aplic(lciones clfniCClS de fa alumina incluyen: pr6tesis de rodillas, tOf'nillos de huesos, codenas alveotares y reconstrucciones maxilafaciales, , sustitutos de hoosos occiculares, kerataproteis (reemplcuamientos de cornea), reemplazamientos de huesos segmentales e implantes postdentoles. 4 Ceramieas porosas La ventaja potencial. ofrecida por un implante de cercimicct porosa es que son merlOs inertes combinada can la estabilidad mecanica de Ia interface altamente intercrecida desarrol1ada cuando los huesas crecen dentro de las poros de 14 ceramico. Sin embargo, requerimiento$ meccinicos de las prcitesis restringen severamente el uso de cercimicas porosas de baja resisfencia a aplicacior,les que no sopertan cargo. Algunos autores han mostrado que cuando el sometimiento a carga no es un requerimjentaprimario, cerdmicas porosas casi inertes pueden proveer un implante funcional. Cuando el tamano de Ips poras excede los 100 J.1ftl, el hueso crecerci dentro de los canales de poros interconectadas cerca ala 50perficie y mantener 50 vascularidad y una viabilidad de larga vida. De esta 14 forma, el implante sirve como un puente estructural y un modele de andamio para 1« formaci6n de hueso. La microestructura de eiertos corales sirven como un casi ideal material de investidura para el colado de estructuras con un tamano de poro altamc:ente controlado. White et ai, desarroU6 un proceso para duplicar 10 micrestructura porosa de los corales que tienen un alto grado de uniformidad de paro e'interconexi6n. EI primer paso es maquiJ1ar el coral con la microestructura apropiada en la forma deseada. ~EI' coral mas apropiado es Porites, con pOros dentro del range de tamano de 140 a 160 J.lm, can todos los poros interconectados. Otro coral interesante es 10 Goniopora, con un tamaRo de poro mds grande, entre 200 y 1000 J.lm. La forma del coral maquinado se quema para eliminar el C02 de 10 calcita, formando calcia (CO), mientras se ~antiene1a microestructura del cor~1 original. La estructura del CaO sirve como un material de investidura para former el material poroso. Despues de, que el material deseado es colado dentro de los poros, la CaO se remueve fcicilmente del material, disolviendola en Hel dilufdo. La principal ventaja de este proceso es que el tamaflo de los paros y las microestructuras son uniformes y controladas y hay complete intercanexi6n del los poras. Los materiales de reemplazamiento que se han usado para implantes de huesos son a. Alumina, Dioxido de Titanio, Fosfatos de Calcio, Poliuretano , 5 iii co Ra, Po Ii metiI metacrHato (PMMA) y aleaciones a base de cobalto. De estos; los Fosfatos de Calcio son los mcis aceptados. ~ Las superficies de ceramicas porosas tambien pueden ser prepa~das mezcfando metales solubles 0 partfculas de sal dentro de fa superficie 0 usando un agente espumante tal como Cae03, et coat involucra gases durante el . calentamiento. EI tamano def poro y fa estructura se determina por el tamano y Ja forma de las particulas solubles que son subsecuentemente removidas con un acido disponible. La capa superficial porosa producida por esta tecnica es parte integral de la fase cercimica densa subyaciente. L.os materiales poros~s son mas debiles que las formas densas equivalente en proporcion at porcentaJe. de porosidad. Ademds en los materiaJes porosos, se expone mayor. area' superficial~ de ahf que los efectos del ambiente sobre el decrecimiento de la resistencia se vuelve mucho mas importante en los materiales porosos que en los densos. Vidrios bioactivos y vitroceramieos Ciertas composiciones de vidrios, cercimicos, vitroceramicas y composites se han usado para unir huesos.Estos materiales seconocen como ceramicas bioactivas. Algilnas composiciones de vidrios bioactivos algo mcis 15 especializadas, unirdn tejidos suaves asf como huesos. Una caracteristica de los vidrios bioactivos es que con el tiempo ocurre.una modificacion cinetica de fa $uperficie del. implante.. La superficie forma una capa de hidroxiapatita bioJ6gicamente activa que provee la interfase de union con los tejidos. .. Los materiales que son bioactivos desarrollan una interfase (ldhesiva can fos tejidos que resiste fuerzas mecdnicas sustanciales. En muchos casas, fa resistencia interfacial de adhesion es equivalente 0 mayor que la resistencia cohe.siva del material del impJnnte 0 del tejido unido 01 implante bioactlvo. Vidrios: La union de unhueso, inicialmente se demostro con vidrios que contenfan Sflice (Si0 2), Sodio (NaaO), Catcio y oxido de F6sforo (PzOo). Hubo tres caracteristicas especiales en esos vidrios que tos distinguen de los vidrios de sUice, soda y calcio : • Menos del 60% mol de 5i02. .' • A Ito contenido de NaaO y CaO .­ • Alta relaci6n CaOIPaOfj ESGS caracteristicas composicionoles hacen 10 superficie altamente reactiva cuando se expone a un medio acuoso. Muchos vidrios de silice bioactivo$ se basan en fa formula Hamada "45S5"que significa 45% en peso de Si02 y relacion molar 5 :1 de CaO /Pa05. Vidrios con relaCiones molares mas bajas de CaO. PzO!) no unen huesos. Sin embargo, sustituciones en la 44555 de 5 a 15% en peso de oxido de Boro (Ba03) par Si020 12.5% en peso de fluoruro de <;alcio (Cafa) por CaD 0 "ceramiandou, las composiciones de varios vidrios bioactivos .para formar vitraceramicos, no tienen efectos medibles en la habiJidad del material para formor una union en el hueso. Sin embargo, la adicion de at menos 3% en peso de AJa03 a la formula 44555 evita uniones. Vitrocercimicos: Groose et al han mostrado que un rango de vitrocerdmicos sillceos bioactivos de bajo dlcalis (0-5% en peso Ceravital) tambien une los huesos. Ellos encuentran que pequenas adiciones de alumina tantaUo, titaniO 0 circonio inhiben fa uni6n del hueso. .Un vitrocerdmico silicofosfatado de dos fases compuesto de cristales de apatito. (CalO(P04)6(OH,Fz) y wollastonita (CaOSi02) y una mQtriz vftrea de sflice residual lIamada vitrocerdmico A/W, tombien se une con el hueso. Adicion de AfzOs 0 TiOz al vitrocerdmico A/W inhibe unionesde hooso, mientras que la incorporacion de uno segunda fase de fosfato l B-withlockite (3CaO-P2015) no 10 hace. Otro fosfosUicato biooctivo muftifase que contiene flogopita [(NaI K)Mga(AISis010)F2] y cristales de apatito, une huesos aun cuando la Al a03 l 16 : ,-.-. este presehte en la composicion. Sin embargo, los iones de AI+! se incorporan dentro ,de la fase cristalina y no altera ta cinetica de la reaccion de la superficie del material. Composiciones de esos vidrios y vitrocercimicos bioactivos se comparan en 10 tabla 5. Superficies cat'acterlsticas de vidrios y vitrocerdmicos bioactivos forman una peJicula protectora dual rica en CaO y P2 05 sobre la parte superior de una pelicula rica en Si02 y pobre en dlcalis. Cuando los cationes multivalentes tales como AI+3 , fe+3 , 0 Tj+4 estcin presentes, en el vidrio 0 'en la solucion, se forman multiples capas sobre el vidrio cuando se excede cada complejo cationico. Esto. conlfeva a formacion de una superficie donde no seadhiere tejido. Unaecuacion . general describe la proporcion compteta del cambio de las superficies del vidrio y da origeh Cl las proporciones de reaccion interfacial y a fa dependencia del tiempo de los perfiles de uniones hueso. La proporcion de la reaccion R depende de al menos 5 termino.s (para lin vidriode una fasesimple). Para cerdmicas policristalinas, 0 vitroceramicas, los cuales tienen varias fases . en sus microestructuras, cada fase tendrci una velocidad de reaccion caracteristica, Rj , la cual debe ser multiplicada tantas veces su ft'accion,areal expuesta al tejido en orden de describir la cineticQ eompleta de fauni6n: R Ecuaci6n 1 =-kitOS - k2tl +k3t l.O+ k4tY + ts ~1 Etapal Blapa3 Etapa4 Etapa5 EI primer termino describe fa veJocidad de extra~cion del cilcQ~is del vidrio y es lIamada Etapa 1 de fa reaccion. En esta etapa de ataque inicial 0 primaria es un proceso que involucra el intercambio ionico entre los iones dtcalis del vidrio y los jones de hidr6geno de la solucian, durante el cual los constituyentes remanente5 del vidrio no 5e alteran. Durante ,Ia etapa 1 fa velocidad de extracci6n del dlcalis del vidrio es de cardcter parab6lico. La etapa 2 es una disoluci6n de la red interfacial por la eual lasuniones siloxana~ se rompeh, formando una gran concentraci6n de grupos silanor en la superficie. La cinetica de la etapa 2 es lineal. Un vidrio reabsorbible experimenta una combinacion de ataques de la etapa 1 y 2. 17 Tabla 5. CornpOsici6n y estMJCturcas de vidrios bioc:activos y vitro­ cerGmicos F Biovi Biovi drio drio 4555. 4055 4F B5 Biovi Biovi Ceravi Cerdvi drio drio tal tal 5254. 5584. KGC KG5 3 6 Ceravi A-W­ tal GC KGy21 3 Biovi Biovi Material drio drio 4555 4555 I~ MB-GC lyente Si02 45 45 45 40 52 55 4602 46 38 34.2 PzO rs 6 6 6 6 6 6 .n ... 16.3 Cao 24.5 12.25 ' 14.7 24.5 21 19.5 -­ 19-52 4-24 31 44.9 9-3 ... ... Ca{PO,)z CaF2 ... ... ... .., 12.25 9.8 ... .., ... ... MgO ~O 24.5 24.5 ~O ... ... AlzO, B2O, ... ... ... ... To~~ 24.5 ... ... ." 21 2-4.5 19.5 ... ,.. ... ... ... ... ... ... 5 20.2 22.5 n • 2.9 4.8 0.4­ ... .. 33 16 ... 5 ... '0' ... 13.5 ... 4 ... 7 .., ... 0.5 4.6 ... .. , ... ... ... ... , 5-15 3-5 3-5 12-33 ... 6.5 /TiOI Estructu Vidrio Vidrio Vidrio Vidrio Vidrio ra '" Vitroc Vltroc erami erdmi co co 0" Vitroc Vitroce rdmico e rdmico Las etapas 3 y 4 resultan en una superficie del vidrio con una peJfcula protectiva dUel!. EI espesor de fas capas secundarias puede varielr consideroblemente# desde tan pequenas como 0,01 J.1m para capas ricas en AI,03 - SiOz sobre vidrios inactivos hasta tan grandes como 30 J,lm para capas ricas en P,Oa sobre vidrio bioactivos. La formacion de pellculas dU(lles se deben a Ia combinacion de lel repolimerizacion de 5i02 sobre to superficie del vidrio (EtClpa 3) par ta condensacion de los silanoles (Si-OH) formados en las etapas 1 y 2. Por ejempfo: Cao .. Si-OH +OH -Si - t Si -o-s; +H 0 2 La etapa 3 protege 10 superficie del vidrio. La reacci6n de polimerizaci6n contribuye 01 enriquecimiento en Si02 en to superficie caracterfstico de vidrios de unlones de huesos. Esto se describe por el tercer termino en la 18 : , ecuacion 1. Esta reaccion es control.ada en la interfase con una dependencia del tiempo de +KJt1.o. EI espesor interfacial de los vidrios mds reactives es debido a esta reaccion. Et cuarto termino de la ecuaciofl 11 +~tY (etapa 4), describe laprecipitacion de una pelicula de fosfato de calcio amorfo fa cuat es caracteristica de vidrios bioactivos. En la etapa 5, la pelicula de fosfato de calcio amorfo cristaliza para formar cristates de hidroxiapatito. Los iones de calcio y fosfato en el vidrio 0 vitrocerdmico, provee los sitios de nudeacion para la cristalizaCi6n. Los aniones de carbonato (C03 2-) se sustituyen par un ~ en la estructura del cristaf de apatito para formar un- apatito hidroxia­ carbonatado (HCA) similar al encontrado en los huesos vivos. La incorporacion defluoruro de calcio (CaFz) en el vidrio resutta en la incorporaci6n de iones ffuoruro en el apatito, resultando en un fluorapatito hidroxicarbonatado el coat iguala el esmarte dental. La cristalizacion de HCA ocurre alrededor de fjbrillas~ de colcigeno presentes en la interfase del implante y resulta en una union interfacial. Para que un material sea bioactivo y forme una union interfacial, la cinetica de la reaccion en 10 ecuacion 1 y especialmente las velocidades de las etapas 4 y 5, deben equiparar las velocidades biomineralizacion que normarmente ocurren en vivo. Si las veJocidades en la ecuacion 1 son demasiado rdpidas, ef impfante es reabsorbible; si las velocidades son demasiado lentas, el implante es no . bioactivo. Cambiando la cinetiC(l de la reacci6n composicionalmente controlada (Ecuacion 1), las velocidades de farmaci6n de tejido duro en la interfase de un implante bioactivo pueden ser· alteradas; de aquf que e[ nivel de bioactividad de un material to.!ibb se puede relacionar en el tiempopor mas del 50% de la interfase a .serunida: Indice de bioactividad, I s=(l00/to.!5bb). Es necesario imponer un criterio de 50% de union para un fndice de bioactividad ya que 10 interfase entre un implante y e1 hueso es irregurar.La concentraci6n inicial de ceJulas en ta interase varia en funci6n del vidriado del implante y la condidon del defecto de uni6n.· Consecuentemente, todos los implantes bioactivos requieren un periodo de incubacion antes de que el hueso una. Este periodo de incuh<1ci6n varia en un amplio rango dependiendo de la composieion. Los implantes bioactivos con valores de Is intermedios no desarrollan una union de tejido bJando estable; en vez de esto, la interfase fibrosa progresivamente mineraliza para forman hueso. Consecuentemente, parece haber un Ifmite aitico cuya bioactividad es restringida para una union de hueso £Stable. 19 Dentro del iimite critico, la bioactividad incluye tanto hueso estabtes como uniones de tejido suave dependiendo de las celLilas progenitoras en contacto con el impJante. . EI espesor de la zona de union entre un implante bioactivo y el hueso es proporcional al indice de bioactjvidad lB. La resistencia a la falla de una union fijada bioactivamente parece ser inversamente proporcional al espesor de la zona de union. Por ejemplo, el biovidrio 4555 can un Is muy alto desarrollo una capa gel de union de 200 j.lm de espesor la cual tiene una relativamente baja resistencia a la cizatla. En contraste, el vitrocercimico A/W, con un Is intermedio, tiene una interfase de union en el rango de 10 a 20 J.1my una muy alta resistencia a 1a cizalla.. De aqu.f que la resistencia de la union interfacial parecer ser optima para valores de Is ~ 4. Sin embargo es importante, reconocer que el area interfacial para la union depende del tiempo. En consecuenciCl, la resistencia interfacial es dependiente del tiempo y es una funcion de factores morfologicos tales como el cambio en el area interfacial con el tiempo, la mineralizacion progresiva de los tejidos interfaciales y el incremento re$ultante del mOdulo de elasticidad de la union interfacial asi como la resistencia a la cizolladura por unidad de area' unida. Una comparacion del incremento en 10 resistencia de union interfacial de la fijacion bioactiva se da en la figura 4. de implantes unidos al hueso con otros tipos de fijaci6n , fa :," ' . tS.t i ."",,_.­ "--r- ,-...,. I' eemem -.­ .-. r-'-r-'­ '-. to "~il)ft I ... a~ ~ ....I... ~ V /"" 7 1/ 11.­ -­ _\­ ....-::: :'~ -- -- --­ '--':f ---­ " ::: --­ .,.,... -." ·1$ . D a M'''t>/IoOl4>g;C .... .ial~tII \ I-­ " ..... -""'~ $ .. ',,:":,., , ...... < :"'1~ ,,' ~,,' ... ' :~ .­ 15 It . , .. )i..,., .....:·-.;,, 21.,;." 2' . . . .. ~ Figura 4. Dependencia del tiempo de IQ resistencia de la uni6n interfacial de varios sistemas de fijacion en e1 hueSo. 20 .. .~" , 'I ;\ Aplicaciones clfnicas de vidrios bioactivos y yjtrocerdmicos bioactivos se muestran en la tabla 6. L.os ocho anos de uso exitoso del vitrocerdmico ceravital en cirugfas del ordo medio es especialmente alentador como son los 4 anos·de usa del vitrocerdmico A/W en cirugravertebral y los 5 a los de usa del biovidrio 4555 en el mantenil,.tiento de fa dorsal endoseosa. Ceramicos de Fosfato de calcio Los biceramicos de base fosfato de calcio, se han usado en medicina y odontologfa par cerea de 20 anos. Las aplicaciones incluyen implantes dentates, tratamientos periodontales, aumento del resalto alveolar ortopedia, cirugfa maxilofacial y otolaringologfa. (Tabla 5). Se usan diferentes fases de cerdmicos de fosfato de calcio dependiendo si se desean materiates, reabsorbibles 0 bioactivos. Tobia 6. Usos actUQle.s de blocercimicos APUCAcr6N Aplicaciones ortopedicQ$ que soporton cargos Revestimientos para uniones qufmicas (pr6tesis ortopeedicas, dentales y f1\O.Xi rares) Implantes dentales ApUcaciones otorrinolaringol6gicas MATERIALES USADOS AtzOs HA, vidrios de superficie activo y vitrocerQmicos \ AlzO! HA, vidrios de superficie activo A120S. HA. Vidrios de superficie activo y vitrocerQl1\icos Tendones artificiales y ligamentos Pl.A (Composites fibrosas de AlzOs) Carban Revestitnientos para intercrecimientos de AtzOs tejidos (pr6tesis cardiovoscukJres ortopedicos. dentoles y tnaXiiofaciales) Rellenos temporales de espacios de Sales de fosfato tris6dico l Calcio y huesos Fosfato Reconstrucci6n maxilofacial AI~3. HAl Composites de HA ... PLA, Vidrlos de superficie activo. . Dispositivos de occeso ~rcutc:ineo Vitrocercimicos bioactivo$ Disposifivos de fijacion ortopedica Fibras PL.A-Carb6n, fibra de vidrio de base PLA - Calcio I fosforoso. 21 /"- Las fases estables de cercimicos de Fosfato de calcio depende considerablemente de la temperatura y de la presencia de agua durante el proceso 0 en el·· ambiente de uso. A fa temperatura del cuerpa, solo dos fosfatos de calcio son estables en contacto con medios aCIJOSOS, tales como los. fluidos del cuerpa; a pH < 4,2, la fase estabfe es CaHP04.2HzO (dicalciofosfato o Brushita), mientas que a pH :.:: 4,,2 la fase estable es CalO(P04)6(OH)2 (hidroxiapatito HA). A temperaturas mds altas, otras fases tales como CCb(P04)Z (fosfato triccilcico ~, C3P 0 TCP) Y Ca4Pz09 (fosfato tetraccifcico C4P) estcin presentes. las fases de fosfato de calcio .deshidratadas de alta temperatura interactuan con agua 0 fluidos del cuerpo a 37°C para formar hidroxiapatito. EI HA se forma sabre superficies expuestas de TCA par la siguiente. reaccion De aqui que la solubilidad de una superficie TCP se aproxima ala solubilidad de HA y baja el pH de la solucion, la cual ademas incrementa la solubilidad del TCP y mejora la reabsorcion. La presencia de microporos en Ie material sinterizado puede incrementar fa solubilidad de esos foses. I...a. sinterizacion de ce.rcimic(ls de fosfato de calcio usualmente ocurre en el rango de 1000 a 1500 °C siguiendo la comptlctacion del polva segun ra forma deseada. Las fases formadas a altas temperaturas dependen no so 10 de la temperatura sinO tambien de la presion parciQI del agua en la atmosfera de . sinterizacion. Esto se debe a que con agua presente, HA se puede formar y es una fase estable par encima de 1360°C. Sin agua, C4P y C3P son las fases estables. EI rango de temperatura de estabilidad de HA incrementa con la presion parcial del agua como 10 haee la velocidad de transition de fase de C3P o C4P aHA. Debido a las barreras cineticas que afectan las velocidades de formacion de las fases e.stables de fosfato de calcio, esfrecuentemente diffcil predecir la fraccion de volumen de fases de alta temperatura que se forman . durante la sinterizacion y su· relativa estabilidad cuando se enfria a temperatura ambiente. Comenzando con polvas, se puede hacer mezclando en una solucion acuosa,la proporcion moJar apropiada de nitrata de calcio y fosfato de amonio, los cuales pN)ducen un precipitado de HA estequiometrico los iones Cal., pol- y OH" pueden ser reemplazados par otros iones durante el procesamiento 0 en 22 arnbientes fisiol6gicos; por ejemplo se puede formar fluorapatito, CalO(P04~(OH)2~x con O<x<2; apatito ca..bonatado Ca1O(P04~(OH)2~2)«C01)x 0 Cal()..~(P04)6.x!OHlz.x.2y, donde O<x<2 y O<y<l/2x. EI fluorapatito se encuentra en ef esmalte dental y eJ·apatito hidroxicarbonatado se presenta en los huesos. EI comportamiento mecanico de Jas cercimicas de fosfato de calcio influencia fuertemente su aplicacion como impiantes. Las resistencias Q la tension y Q 10 compresi6n y a Io fatiga depet1den del volumen de IQ posrosidad. La porosidad puede estar en forma de microporos (d Jlm de didmetro, debido a fa sinterizacion incompleta) 0 macroporos (>100 ~m de dicimetro, creados para permitir intercreeimiento de hueso). La dependencia de fa resistencia de compresion O'c y el volumen total de por~ Vp se da en Megapascales: U c =700-~YJ> Conde Vp esta entre 0 y 0,5. La resistencia Q la tension at, en Megapascales,~ dependeen gran parte de la fraccion de volumen dela microporosldad Vm: Ut :::: 220-2OVm El factor Weibull n, de ros implantes de hidroxiapatito es bajo (n=12) en soluciones fisiologicas, 10 que indica baja fidelidad bajo cargos de tension. Consecuentemente en practicas clinicas las bioceramicas de fosfato de caJcio sepodrfan usar como: o Polvos o Implantes peqiJenos no sometidos a cartas tales como los del ofdo medio o Con refuerlos metdlicos puntuales (omo en implantes dentales 0. Como recubrimientos (por ejemplo composites) 0. Como impfantes porosos de baja carga donde et intercrecimiento del hueso Gctua como uno fase reforzante. 1...0$ mecanism'os de union de los implantes de hidroxiapatito dense {HA) parecen ser muy direrentes de los descritos arrib<l para vidrios bioactivos. Una rnatriz de hueso celular de osteoblastia diferenciada aparece en la superficie, produciendo uno. banda estre<:ha, amona y electro densa de 3 a 5 J,lm de anchor Entre esta drea y las celulas, se han visto bolsas de coklgeno. CristQles minerales de hueso se han identificado en esta area amorfa. Como el sitio madura, fa zona de union se encoge hasta una profundidad de solo 0.05 ­ 0.2 Jlm. EI resultado tS hueso normal pegado a troves de una capa de union epitaxial a la mQSa def implante. Los tlndlisis de imdgenes del microscopio 23 electr6nico de transmisi6n (TEM) de las interfases de huesos HA hon mostrado un alineC\miento epitaxial casi perfecto de ~ristaleS de apatito en el implante. Una consecuencia de esta zona de union uft...adelgada es un muy alto gradiente en el modulo de' elasticidad de la int~rfase de union entre e1 HA y el hueso. Esta es una de las principaJes diferencias entre los apatitos bioactivos y ros vidrios y vitrocerdmicos bioactivos. I Fosfato$ de Coleio reabsorbibles Let reabsorcian 0 biodegradacion de las cerdmicas de fosfato de calcioes causada por: 1. Disoluci6n fisicoqu,mcQt la cual depende de fa solubilidad del producto del material y el pH de su ambiente local 2. La desintegracion fisica en pequefias particulas debido al ataque qufmico preferencial de los bordes de los granos 3. Factores biolcSgicos, tales como fagocitosis el cual causa un decrecimiento en concentt'aciones de pH locales Todas las cerc.imicas de fosfato de calcio biodegradan a velocidades incrementantes en el siguiente orden TCP > p-TCP»HA. La velocidad de biodegradacion incrementa wando: 1. Area superficiar incrementa (palvos >s6lido poroso > solido denso) 2. Cristalinidaddecrece 3. La perfeccion del cristal decrece 4. EI tamafio del grano y del cristaf decrece 5. Sustituciones ianicas de C03 2., Mg2+ YSr2i' en HA Se incrementan Los facto res que tienden Q disminuir la velocidad de biodegradacion incluyen 1. Sustituci6n de F" en HA 2., Sustitucion de Mg2+ en P-TCP 3. Relaciones mds bajas ~- TCP/HA en fosfatos calcicos bifcisicos Materiales de implantes con base Carbon ... usan principalmente tres tipos de carbOn en instrumentos biomeditos: L.a variedad de carMn pirolftico isotropico de baja temperatura (I...TI), carbOn Se 24 vftreo y la forma de vapor de carbOn depositado de temperatura ultrabaja isotropico (ULTI) Estos materiales de carbOn en uso son materiales monolltico.s e integrales (carbon vltreo y carbon LTI 0 recubrimientos delgados impermeables (ULTI). Estas tres formas no sufren de fos tfpicos problemas de integracion de los otros materiaJes de carbon disponibles. Con fa excepcion de los carbones LTI codepositados can sflice, todos los materiales cUnicos de carbon son carbOn puro. Se ha anadido mas del 20% en peso de s1lice al carbon LTl sin que afecte significativamente la biocompatibilidad del material. La composicion, estructura y fabricacion de los tres carbones clfnicamente relevantes son unicamente comparables con la forma de carbon mas comun que ocurre natural mente (grafito) y otras formas industriales producidas de carbono puro. Formas subcristalinas. Los carbones LTI , ULTI Y los vftreos son formas $ubcristalinas y repre.sentan un mds bajo grado de perfeccion de cristaJ. No hay orden entre las capas como en el grQfito natural, de ahf que la estructur'O cristalina de £sos carbones es bidimensiona1. EJ rango de densidades de esos carbones es entre 1.4 y 2.1 gl cc. Los carbones LTI de alta densidad son las forma.s mas resistentes de carbOn y la resistencia puede ser incrementada por adicion de sflice. El carbOn ULTI puede tambien ser producido con altos densidades y resistencias, perc es disponible solo como un recubrimiento delgado (0.1 - 1 J.lm) de carbon puro. El carbon vitreo es inhet"entemente un material de baja densidad y como tal debil. Su resistencia no puede ser incrementada Q trQv~ de procesamiento. Las propiedades mecdnicas de varlos carbones estan intimamente Jigadas Cl sus microestructuras. En un carbOn isotropico, es posible generar materiales con mOdulo de elasticidad baJo (20 Gpo 0 2.9Xl04psi) yalta resistencia flexural (275 a 620 Mpa 0 40 -90 Ksi). Hay muchos beneficios como resultado de esta combinacion de propiedades. Es posible que soporten grandes tensiones sin fractura. Los materiales de carbOn son extremadamente resistentes comparados con cerdmicos tales como la Qlumina. LQ energfa de fractut"Q par~ carbones LTI es oproximadamente 5.5. MJ1m3 comparada con 0.18 MJ1m3 para 10 alumina, 0 sea que el carbon es mas de 25 veces mds resistente. 25 La resistencia a fa fractura para los carbones depositados de vapor es mayor que 5% siendo posible cubrir materiales poHmericos altamente flexibles tales como polietileno, poliester y nylon Sin riesgo de fracturar el recubrimiento cuando se flexiona el sustrato. Por comparaci6n, la resistencia a la fractura de ta alumina es aproximadamente 0.1 %, apr()ximadamente 1/15 de la de los carbones UL..TI Estos materiales de carbOn tienen una extremadamente buena resistencia aJ desgaste, algo de 10 cual se puede atribuir a su capacidad de sostener grandes esfuerzos etasticos Jocares bajo Gargas concentradas 0 puntuales sin sufrir daPios en su superficie. La resistencia de union del carbon ULTI al acero inoxidable y al TI-6AI-4V . excede de los 70 Mpa medidos con un probador de adhesion de pelfcuras delgadas. Ena excelente union es en parte Jlevada a cabo a traves de fa formacion de carburos interfaciales. EI recubrimiento de carbon UL..TI generalmente tiene una resistencia a la union mas baja con materiales que no forman carburos. Otra caracterlstica Ilnica de los carbones es que e1l0s no se fatigan a diferencia de los metales, fa resistencia esencial no se desgasta con cargas dclicas. La resistencia a fa fatjga de esas estructuras de carbon es igua! a la resistencia a ta fractura de cicio simple. Parece .que a diferencia de otros solidos cristalinos, esas formas de carbon no contienen defectos moviles los cuales a temperaturas normales se pueden mover y proveer un mecanismo para la iniciacion de una fractura de fatiga. . La apJicaci6n biomedica mas importante estd en el area cardiovascular, tal como en valwlas de corazon, fa primera de las cuales se implanto en 1969. Desde entonces se han producido mas de 600.000 valw/as con componentes de carbon pirolftico para implantes. La aplicacion cardiovascular es particularmente solicitada. Los primeros intentos fallaron porque los materiales usados fueron trombogenicos 0 sufrieron de alto grado de fallas cd uso y mecdnicas. Trombosis, usc, distorsion y biodegradacion han sido virtualmente eliminados debido a fa biocompatibilidad y durabilidad mecdnica del carbOn piroliticos, estableciendolo claramente como el material escogido para valwlas del carazan. 26 I I Las superficies del carbon s6n no solo tromboresistentes sino tambh~n compatibles con los elementos celulares de fa sangre. Los materiales no afectan las proteinas del plasma 0 alteran la actividad de las enzimas del plasma. De hecho. una de las explicaciones propuestas para la compatibilidad de estos materiales con la sangre es que enos absorben las protefnas de la sangre en superficies sin alterarlas. DE LOs BIOMATERIALES SEsUN LA NATURALEZA DE LOS MATERIALES o CLASIFICACI6N De acuerdo con la naturaleza de los materiales los biornateriales tam bien pueden clasificarse en: 1. Cerdmicos 2. Metales 3. Polfmeros 4. Composites Los biomat.rJales polimericos son ampliamente usados debido a sus enormes posibilidades. Ellos permiten una amptia variedad de composiciones. son fciciles de producir bajo diferentes formas geometricas con propiedades bien deferminadas y tambien pueden ser fabricados como fibras, tejidos, pelfculas 0 bloques. Los polfmeros pueden ser naturales 0 sinteticos. y en ambos casos es posible encontrar composiciones bioestables (para usarse en implantes permanentes, 0 para reemplazar parcial 0 totalmente tejidos u organos danados) y biodegradableS (composiciones adecuadas para reemplazamientos temporales). Hay muchas aplicaciones de esos productos en los campos de los implantes quirurgicos, tejidos protectores y sistemas de distribucion de medicamentos. Un ejemplo importante de mencionar es el cemento oseo acrilico. ampliamente usado en odontologia y traumatologia debido a su facil manipulacion y rdpida polimerizacion comparado con ofros cementos. Desafortunodamente, hay inconvenientes con su uso, gracias a que el calentamiento generado durante la polimerizacion, frecuentemente produce problemas de citotoxicidad y de contraccion despues del curado, dando lugar a micromovimientos def implante y por 10 tanto osteolisis y/o desgaste del cemento. Sin embargo, hoy en dio es casi irremplazable. 27 1I 1 I Generalmente hablando, 10$ biomateriales met61ico$ son hechos de pocos elementos, si se considera que mas de tres cuartas partes de la tabla periodiea son metales. La primera condicion para su uso en protesis es que elias sean convenientemente toferados por eJ tejido y por otro parte, que la concentracion de los metales. (lSI como las especies qufmicas que esten presentes, puedan ser soportadas por los tejidos vivos. Otra condicion fu,ndamental es su resistencia a 10 corrosion. La corrosion es un problema general de los metafes aun mas en on ambiente hostil tal como el cuerpo humano, (l temperaturas de aproximadamente 37°C. Pero hay metales que evitan estos problemas, tales como los metales preciosos; otros elementos tates como el titanio, son capaces de formar una capa pasiva de oxido en su superficie, protegiendo el interior del metal y previniendo el avance de la corrosion. De cualquier forma, ros metales son exitosamente usodos en diferentes pr6tesis. en particular cuando es neces(lrjo soportar cargas; un ejemplo de esto es el reemplazamiento de rodilla, donde se usan aJeaciones de Cromo Cobalto y de Titanio. Dejando de lado los problemas que ellos pueden causar, tales como metaliosis, no hay sustitutos apropiados par(l los metales en los implantes que sopoMan cargas. La ventaja principol de 10$ biOft1ateriales uramicos es su baja reactividad qufmica, siendo generalmente inertes y por 10 tanto biocompotibles. Pero no todas las biocerdmicas son inertes# y, de hecho, los materiales ceramicos usados en cirugfa reconstructiva son bioinertes y bioactivas. Se puede entender 10 que es un material bioactivo, de acuerdo a 10 siguiente definicion: "Un material bioactivo permite una respuesta biologica en su interfase, posibilitando la formacion de un vinculo entre el tejido y el material". Desde el descubrihliento hecho por Hench, del BIOGLASS, sa han desarrollado varios tipos de vidrios, vitrocercimicos y ceramicos bioactivos. Hay tres posibles resultados de fa interaccion hueso - material implantado: 1. Si el material es inerte 0 cas; inerte, se forma una capsula fibrosa alrededor del implante 2. Si el material es bioactivo, se forma nuevo hueso 3. Si el material es degradable, se reabsorbe 28 Para que un implante sea clfnicamente exitoso, es necesario obtener simultaneamente 1. Una interfase estable con el t~jido conector 2. Un comportamiento mecdnico similar al del tejido reempJazante Las cercimicas bioinertes tienen muy poca ninguna influencia en tos tejidos circundantes. Sin embargo, no existen los biomateriales totalmente inertes; IJOr 10 que resulta mas adecuado definirlos como casi inertes. EI mejor eje.mplo de esto es la Alumina u. 0 Por otra parte, las cercimicas bioactivas 0 cercirnicas reactivas son capaces de unirse con at tejido vivo. Esta tambh~n parece ser una caracterfsticas de algunos vidrios y vitro-cerdmicos, y de la hidroxiapatita. Las bioceramicas fueron introducidas en los anos 70 cuando se presentaron fallas Severas con los biomateriales usados hasta ese entonces tales como el aooro inoxidable, las aleaciones de titanio y el poJimetifmecatifato. La razdn estas faUas fue, ademas de otras razones, el encapsulamiento de e$os materiales. Era obvio que Se necesitaba buscar una mejor osteointegracion y para elto se usaron inicialmente los materiales cerdmicos. Su fragilidad restringe el campo de su aplicacion, teniendose que usar solo en aplicaciones con bajas especificaciones meccinicas. Las exceptiones de esta son la Alumina y 10 Circona, usada en reemplazamientos de cadero. Las biocerdm;cas podrian ser los biomateriales ideales dado que su biocompatibilidad y oseointegracion son buenos, ademas son los materiales cuyos componentes son los mcis similares a los componentes del hueso. Cuando hay algun dana en el sistema esquelitico, hay dos posibilidades de action: Reemplazar la parte dafiada 0 sustituirla por un material que jnduzca la regeneracidn del hueso. Pero general mente hablando, se puede establecer que el uso de pratesis artificiales estci causando problemas hoy en dia debido a la diferencia en el requerimiento meccinico entre el hueso artificial y el natural, provocando fracruras, y t(lmbh~n debido a la presencia de iones provenientes del hueso artificial el cual puede ser tdxico 0 perjudicial y puede causar dano. Es imposible re.generar hueso natural de esta forma. EI hueso artificial es hecho basicamente de metales, alumina, circonia, etc., todos ellos biomateriaJes bioinertes, 0 por 10 menos biotolerados, pero no todos bioactivos. Esta situaci6n general permite anticipar un muy importante campo de 29 i . I 1 investigacion, apuntando a la prepraracion de biocerdmicas basadas en fosfato de calcio con buenos requerimientos mecdnicos. En este sentido serra necesario reforzar Jas biocercimicas ya conocidas, por ejempto, la sfntesis de biocomposites que mejoren las propiedades rneccinicas de las cercimicas y ahondar en el conocimientos del mecanismo de'fa formacion del hueso natural, apuntando hacia las condiciones de slntesis que permitirfan obtener biomateriales compuestos organicos - inorgcinicos en el'aboratorio, alcanzando buenos propiedades mecanicas. La meta final de la comunidad cientffica trabajando en este campo es obtener hueso artificial equivalente al hueso natural. Mientras esta meta se logra, se pueden cumplir objetivos menos ambiciosos tales como entender bien los mecanismos y buscar metodos adecuados de slntesis. Se puede decir, de manera general, que el cuerpo humane estci principalmente formado por tres componentes: Agua, colageno e hidroxiapatita. La ultima, que es el mineral que compone los huesos, constituye aproximadamente el 5% del peso total del cuerpo y juega un popel importante en el almacenamiento del calcio, controlando la perdida y ganancia de este elemento. EI hueso natural es un nanocomposite compuesto de apatita hidroxicarbonatada (80% aprox.). De hecho, la hidroxiapatita biologica muestra algunas caracterfsticas distintivas La de 10. hidroxiapatita sintetizada estequiometrica, tales como: hidroxiapatita biol6gica, tiene tamano de cristal pequeno, gran area en la red cristalina, superficial, composicion no estequiometrica, desorden en la estructura interna cristalina, ademcis tiene una retacion CalP < 1.667 Y la sintetizada tiene una relacion Ca/P =1.667 col- Otro punto importante de mencionar en este campo de las bioceramicas es el desarrollo de cementos para huesos basados en fosfatos de calcio. En estos, a pesar de que se ha avanzado bastante, todavfa quedan problemas por solucionar en el tiempo de curado, en la resistencia, etc. Dejando de lado los bioceramicos basados en fosfatos de calcio, no podemos olvidar una nueva cerdmica basada en Titanio. Kokubo ha desarrollado una capa de titanio convenientemente tratado con hidrOxidos alcalinos, sobre metales. Despues de un adecuado tratamiento termico, se forma una capa estable de titanato. Los estudios in vitro e in vivo parecen indicar que los iones alcalinos de la capa superficiat son sustituidos por iones OH- del fluido dando I 30 lugar a la formaci6n de "Titanio hidratadoflen la superficie del metat 10 que parece ayudar a fa nuleacion de apatita, la cual crece debido a la supersaturaci6n del fluido. Aunque ~ste puede ser considerado un metal bioactivo este titanio hidrafado es un componenete cerdmico. De cualquier forma, muestra una alta resistencia a la fractura, y su modulo de elasticidad es tambiel1 alto. I Otro grupo importante· de biomateriales 10 constituyen los materiales biomagneticos, donde se incluyen muchos metales y ceramicos. 31 BIBLIOGRAFIA 1. Ortegas B. A' dos Sclntos, L.A. Simposio sobre a Ciencia e Engenheria de Matriais no Mercosuf. 5 a 8 de outubro de 1998. Universidade Federal de Sao Carlos. Cu..so V: Biomateriais. 1998 2. RavagHoli A'I Krajewski, A. 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