UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA FACULTAD DE INGENIERÍA ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA GEOLÓGICA TRABAJO MONOGRAFICO Curso : YACIMIENTOS NO METALICOS Docentes : Ing. CHUQUIRUNA CHAVEZ WILDER Por : BARBOZA QUIROZ, Mauro Infante Quispe, Atalías Quispe chilón, Manuel Cajamarca, octubre de 2010 UNC E.A.P.I.G. INDICE INTRODUCCIÓN ............................................................................................................ 3 OBJETIVOS ..................................................................................................................... 4 MINERALES DE ARCILLA ........................................................................................... 5 PROPIEDADES FISICO-QUÍMICAS......................................................................... 5 ARCILLAS INDUSTRIALES ..................................................................................... 8 EXTRACCIÓN Y PROCESADO .............................................................................. 12 APLICACIONES INDUSTRIALES .......................................................................... 12 EL EMPLEO DE MINERALES ARCILLOSO EN LA CONSTRUCCIÓN DE ALMACENES ............................................................................................................ 18 PROCESO DE FABRICACIÓN DE PRODUCTOS CERÁMICOS ............................ 26 PREPARACION DE LAS PASTAS ARCILLOSAS ................................................ 26 TRATAMIENTOS COMPLEMENTARIOS ............................................................. 34 CUBIERTAS CERÁMICAS: ESMALTES Y BARNICES ....................................... 36 GEOLOGÍA DE LOS DEPÓSITOS ARCILLOSOS..................................................... 38 FORMACIÓN DE ARCILLAS EN EL SUELO........................................................ 38 FORMACIONES ARCILLOSAS .............................................................................. 40 LA ESTRUCTURA DE LAS ARCILLAS ................................................................ 42 FILOSILICATOS BILAMINARES .......................................................................... 46 CONCLUSIONES. ......................................................................................................... 54 BIBLIOGRAFÍA. ........................................................................................................... 55 Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 2 UNC E.A.P.I.G. INTRODUCCIÓN El término arcilla se usa habitualmente con diferentes significados: Desde el punto de vista mineralógico, engloba a un grupo de minerales (minerales de la arcilla), filosilicatos en su mayor parte, cuyas propiedades fisicoquímicas dependen de su estructura y de su tamaño de grano, muy fino (inferior a 2 mm). Desde el punto de vista petrológico la arcilla es una roca sedimentaria, en la mayor parte de los casos de origen detrítico, con características bien definidas. Para un sedimentólogo, arcilla es un término granulométrico, que abarca los sedimentos con un tamaño de grano inferior a 2 mm. Pueden formarse en una cuenca de sedimentación en cuyo caso son minerales arcillosos autigénicos o neoformados. En otros casos pueden proceder de una reorganización mineralógica durante la diagénesis (minerales arcillosos diagenéticos). Las arcillas detríticas son corrientemente denominadas arcillas primarias o heredadas, y las otras arcillas secundarias. Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se mezcla con agua en la cantidad adecuada se convierte en una pasta plástica. Desde el punto de vista económico las arcillas son un grupo de minerales industriales con diferentes características mineralógicas y genéticas y con distintas propiedades tecnológicas y aplicaciones. Por tanto, el término arcilla no sólo tiene connotaciones mineralógicas, sino también de tamaño de partícula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tamaño de grano inferior a 2 mm. Según esto todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas si se encuentran dentro de dicho rango de tamaños, incluso minerales no pertenecientes al grupo de los filosilicatos (cuarzo, feldespatos, etc.) pueden ser considerados partículas arcillosas cuando están incluidos en un sedimento arcilloso y sus tamaños no superan las 2 mm. Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimentos debido a que son, en su mayor parte, productos finales de la meteorización de los silicatos que, formados a mayores presiones y temperaturas, en el medio exógeno se hidrolizan.Las importantes aplicaciones industriales de las arcillas radican en sus propiedades fisicoquímicas. Dichas propiedades derivan, principalmente, de: Su extremadamente pequeño tamaño de partícula Su morfología laminar (filosilicatos) Las sustituciones isomórficas, que dan lugar a la aparición de carga en las láminas y a la presencia de cationes débilmente ligados en el espacio interlaminar. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 3 UNC E.A.P.I.G. OBJETIVOS Reconocer el origen y propiedades de los materiales arcillosos. Saber los diferentes usos que les pueden dar a los materiales arcillosos. Saber el proceso de fabricación de los productos cerámicos, a partir de ello recomendar el tipo de material a usar para cada tipo de trabajo. Instar a las personas a la explotación de los yacimientos no metálicos en nuestro país, ya que contamos con gran cantidad de materia prima. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 4 UNC E.A.P.I.G. MINERALES DE ARCILLA Los minerales de arcilla son filosilicatos de aluminio hidratados, a veces con cantidades variables de hierro, magnesio, metales alcalinos, tierras alcalinas y otros cationes. Las arcillas tienen estructuras similares a las micas y se forman láminas planas hexagonales. Los minerales arcilloso son productos comunes de la meteorización (incluyendo la meteorización del feldespatos) y productos de la alteración hidrotermal y de baja temperatura. Los minerales arcillosos son muy comunes en roca sedimentarias finas granuladas como las pizarras, lamito y areniscas, y de rocas finas granuladas metamórficas pizarras y filitas. GRUPOS DE MINERALES ARCILLOSOS Grupo caolinita: incluye los minerales caolinita, dickita, haloisita y nacrita. o Algunas fuentes incluyen al grupo serpentinas por sus similitudes estructurales (Bailey 1980). Grupo smectita: incluye pirofilita, talco, vermiculita, sauconita, saponita, nontronita, montmorillonita. Grupo illita: incluye a las micas arcillosas. La illita es el único mineral. Grupo clorita: incluye una amplia variedad de minerales similares con considerable variación química. PROPIEDADES FISICO-QUÍMICAS 1. Superficie específica La superficie específica o área superficial de una arcilla se define como el área de la superficie externa más el área de la superficie interna (en el caso de que esta exista) de las partículas constituyentes, por unidad de masa, expresada en m2 /g. Las arcillas poseen una elevada superficie específica, muy importante para ciertos usos industriales en los que la interacción sólido-fluido depende directamente de esta propiedad. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 5 UNC E.A.P.I.G. A continuación se muestran algunos ejemplos de superficies específicas de arcillas: Caolinita de elevada cristalinidad hasta Caolinita de baja cristalinidad hasta Halloisita hasta Illita hasta Montmorillonita Sepiolita Paligorskita 15 m2 /g 50 m2 /g 60 m2 /g 50 m2 /g 80-300 m2 /g 100-240 m2 /g 100-200 m2 /g 2. Capacidad de Intercambio catiónico Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Son capaces de cambiar, fácilmente, los iones fijados en la superficie exterior de sus cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las estructuras, por otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio catiónico (CEC) se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes: Sustituciones isomórficas dentro de la estructura. Enlaces insaturados en los bordes y superficies externas. Disociación de los grupos hidroxilos accesibles. El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partícula; además es independiente de las condiciones de pH y actividad iónica del medio. Los dos últimos tipos de origen varían en función del pH y de la actividad iónica. Corresponden a bordes cristalinos, químicamente activos y representan el 20 % de la carga total de la lámina. A continuación se muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catiónico (en meq/100 g): Caolinita: Halloisita: Illita: Clorita: Vermiculita: Montmorillonita: Sepiolita-paligorskita: Yacimientos no metálicos 3-5 10-40 10-50 10-50 100-200 80-200 20-35 Minerales arcillosos Página 6 UNC E.A.P.I.G. 3. Capacidad de absorción Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicación en el sector de los absorbentes ya que pueden absorber agua u otras moléculas en el espacio interlaminar (esmectitas) o en los canales estructurales (sepiolita y paligorskita). La capacidad de absorción está directamente relacionada con las características texturales (superficie específica y porosidad) y se puede hablar de dos tipos de procesos que difícilmente se dan de forma aislada: absorción (cuando se trata fundamentalmente de procesos físicos como la retención por capilaridad) y adsorción (cuando existe una interacción de tipo químico entre el adsorbente, en este caso la arcilla, y el líquido o gas adsorbido, denominado adsorbato). La capacidad de adsorción se expresa en porcentaje de absorbato con respecto a la masa y depende, para una misma arcilla, de la sustancia de que se trate. La absorción de agua de arcillas absorbentes es mayor del 100% con respecto al peso. 4. Hidratación e hinchamiento La hidratación y deshidratación del espacio interlaminar son propiedades características de las esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos industriales. Aunque hidratación y deshidratación ocurren con independencia del tipo de catión de cambio presente, el grado de hidratación sí está ligado a la naturaleza del catión interlaminar y a la carga de la lámina. La absorción de agua en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separación de las láminas dando lugar al hinchamiento. Este proceso depende del balance entre la atracción electrostática catión-lámina y la energía de hidratación del catión. A medida que se intercalan capas de agua y la separación entre las láminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsión electrostática entre láminas, lo que contribuye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar completamente unas láminas de otras. Cuando el catión interlaminar es el sodio, las esmectitas tienen una gran capacidad de hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociación de cristales individuales de esmectita, teniendo como resultado un alto grado de dispersión y un máximo desarrollo de propiedades coloidales. Si por el contrario, tienen Ca o Mg como cationes de cambio su capacidad de hinchamiento será mucho más reducida. 5. Plasticidad Las arcillas son eminentemente plásticas. Esta propiedad se debe a que el agua forma una envuelta sobre las partículas laminares produciendo un efecto lubricante que facilita el deslizamiento de unas partículas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas. La elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia, nuevamente, de su morfología laminar, tamaño de partícula extremadamente pequeño (elevada área superficial) y alta capacidad de hinchamiento. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 7 UNC E.A.P.I.G. Generalmente, esta plasticidad puede ser cuantificada mediante la determinación de los índices de Atterberg (Límite Líquido, Límite Plástico y Límite de Retracción). Estos límites marcan una separación arbitraria entre los cuatro estados o modos de comportamiento de un suelo sólido, semisólido, plástico y semilíquido o viscoso (Jiménez Salas, et al., 1975). La relación existente entre el límite líquido y el índice de plasticidad ofrece una gran información sobre la composición granulométrica, comportamiento, naturaleza y calidad de la arcilla. Existe una gran variación entre los límites de Atterberg de diferentes minerales de la arcilla, e incluso para un mismo mineral arcilloso, en función del catión de cambio. En gran parte, esta variación se debe a la diferencia en el tamaño de partícula y al grado de perfección del cristal. En general, cuanto más pequeñas son las partículas y más imperfecta su estructura, más plástico es el material. 6. Tixotropía La tixotropía se define como el fenómeno consistente en la pérdida de resistencia de un coloide, al amasarlo, y su posterior recuperación con el tiempo. Las arcillas tixotrópicas cuando son amasadas se convierten en un verdadero líquido. Si, a continuación, se las deja en reposo recuperan la cohesión, así como el comportamiento sólido. Para que una arcilla tixotrópica muestre este especial comportamiento deberá poseer un contenido en agua próximo a su límite líquido. Por el contrario, en torno a su límite plástico no existe posibilidad de comportamiento tixotrópico. ARCILLAS INDUSTRIALES Hoy en día las arcillas comerciales, aquellas que sirven como materia prima industrial figuran entre los recursos minerales más importantes, tanto por el volumen explotado como por el valor de la producción. Un 90 % de la producción se dedica, preferentemente a la fabricación de materiales de construcción y agregados. Sólo un 10 % se dedica a otras industrias (fabricación de papel, caucho, pinturas, absorbentes, decolorantes, arenas de moldeo, productos químicos y farmacéuticos, agricultura, etc.) En general al primer tipo (las que se utilizan en construcción) se las denomina arcillas cerámicas, arcillas para la construcción o arcillas comunes, son arcillas compuestas por dos o más minerales de la arcilla, generalmente ilita y esmectita, con importantes cantidades de otros minerales que no son filosilicatos (carbonatos, cuarzo...). Se utilizan para la fabricación de materiales de construcción y agregados. Al segundo tipo se las denomina arcillas especiales, son arcillas constituidas fundamentalmente por un sólo tipo de mineral de la arcilla, y sus propiedades dependen esencialmente de las características de ese mineral. Estas, a pesar de ser mucho menos importantes en volumen, suponen más del 70 % del valor de las arcillas comerciales, y son objeto de comercio internacional. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 8 UNC E.A.P.I.G. Las arcillas especiales se pueden dividir en caolines y arcillas caoliníferas, y bentonitas, sepiolita y paligorskita: 1. Caolines y arcillas caoliníferas Un caolín es una roca que contiene una cierta proporción de minerales del grupo de caolín, que puede ser económicamente extraída y concentrada. Se trata, generalmente, de una arcosa o arena caolínifera, granito o gneis caolinitizado, que es necesario procesar para enriquecer en minerales del grupo del caolín. La arcilla caolinífera es también un caolín en sentido amplio. Igualmente, se trata de una arcilla compuesta, fundamentalmente, de minerales del grupo del caolín. Esta no se procesa, se usa tal cual, e inicialmente los porcentajes en minerales del grupo del caolín son más altos que en el caolín (>50%). Cuando el caolín se usa para cerámica blanca recibe la denominación de China Clay. El caolín, tal como se obtiene en una explotación mineral (caolín bruto/todo uno) posee un contenido variable de caolinita y/o halloysita que, a veces no llega al 20 %, además suele tener cuarzo, feldespatos, micas, y, dependiendo de la roca madre otro tipo de minerales accesorios. Para concentrar el mineral es preciso someterlo a diferentes procesos que eleven el contenido en filosilicatos por encima del 80 %. El producto final, generalmente, recibe el nombre de caolín lavado. Como la caolinita tiene un tamaño de partícula muy pequeño, el lavado de las fracciones groseras conduce a un material con alto contenido en caolinita. Es evidente que cuanto mayor sea el contenido en fracciones finas del caolín bruto, mayor será también el porcentaje en caolinita. Un caolín comercial de alta calidad a penas deberá tener partícula garantizaría una riqueza en caolinita superior al 80%. Otro término utilizado para arcillas especiales, con un indudable significado industrial, es el de arcillas refractarias: Arcillas caoliníferas utilizadas para la fabricación de materiales cerámicos refractarios. Dentro de este grupo pueden incluirse las denominadas ball-clays, o arcillas caoliníferas plásticas y dispersables en agua, que son grises o negras pero que cuecen blanco. Son los materiales más interesantes para la fabricación de cerámica blanca de gran calidad. Las fire-clays o arcillas refractarias propiamente dichas, suelen tener óxidos de hierro, lo que hace que no cuezan blanco. Las flint-clays o arcillas caoliníferas duras, carentes de plasticidad se utilizan fundamentalmente para la fabricación de refractarios silicoaluminosos. Por último las Tonsteins (Underclays), son muy similares a las flint-clays, son niveles volcánicos. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 9 UNC E.A.P.I.G. 2. Bentonita La bentonita es una arcilla que consiste esencialmente de minerales esmectíticos (el grupo de las montmorillonitas), indiferente al origen u ocurrencia. Esta definición resuelve el problema entre la terminología geológica e industrial y resuelve la dificultad para asignar un nombre a la arcilla esmectítica formada a partir de rocas ígneas diferentes de la ceniza, tufa o vidrio o aquellas de origen sedimentario o incierto. De todos modos, la bentonita, cuando es usada con este significado es una roca (consiste en más de un mineral), y no será posible distinguirlas de las tierras de batan en muchos casos. Generalmente, los términos aceptados de la bentonita para los productos comerciales son los siguientes: Bentonita: generalmente describe una arcilla consistente esencialmente de montmorillonita, haciendo caso omiso de su origen u ocurrencia. Bentonita sódica: es una montmorillonita que ocurre naturalmente con un alto nivel de iones sodio. La bentonita sódica tiene muy alta capacidad de hinchamiento, y forma un gel cuando se agrega agua. Estas son usadas en lodos para perforación y como un ligante en la peletización de mineral de hierro. Otros nombres comunes para las bentonitas sódicas incluyen bentonita Wyoming o bentonita Western indicando la localización de los principales depósitos en Estados Unidos; también se la puede denominar según el uso final al cual se emplee por ejemplo la bentonita petrolera, etc. Bentonita sódica activada o sintética: otras arcillas montmorilloniticas pueden ser tratadas con soda ash para producir bentonita de intercambio sódico. Esta se produce por la adición de pequeñas cantidades de soda ash (típicamente 3 a 6%) a las montmorillonitas cálcicas previo al secado y trituración. Los diferentes grados comerciales se producen variando el porcentaje de soda ash que se agrega. Este material tiene las mismas propiedades de hinchamiento que los grados naturales y compite en los mismos mercados. Bentonita cálcica: son montmorillonitas donde los iones intercambiables son principalmente calcio. Esta tiene menor capacidad de hinchamiento que las variedades sódicas. Algunos tipos cálcicos se hinchan un poco más que las arcillas comunes, y se desagregan más en masas granulares en agua. También se las conoce con los nombres de bentonita sin hinchamiento, Southern, Texas o Mississippi. Metabentonita: es un término que ha sido usado montmorillonitas ricas en potasio encontradas en Israel. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos para describir Página 10 UNC E.A.P.I.G. Arcillas ácida – activada: son montmorillonitas cálcicas que han sido tratadas para incrementar su área de superficie y mejorar sus propiedades de blanqueamiento y refinación. Bentonita blanca: es usada para describir montmorillonita cálcica pura con alta blancura y brillo, la cual es usada en cosméticos, artículos de toilette, farmacéuticos, detergentes, revestimiento de superficies y cerámicas eléctricas. Arcillas orgánicas: son arcillas montmorillonitas que tienen sus iones intercambiables reemplazados con componentes orgánicos. Estas arcillas pueden ser usadas en sistemas con bases organicas. También son llamadas organofílicas, bentonitas tratadas orgánicamente o tratada con polímeros, organobentonitas o bentones. Por lo tanto existen diversas maneras de definir la bentonita ya sea por sus cualidades de hinchamiento, su localización o su uso final. 3. Paligorskita-Sepiolita Las sepiolitas y paligorskitas son arcillas con un contenido en dichos minerales superior al 50 %. Son minerales con hábito fibroso con una enorme área superficial debida tanto al pequeño tamaño de partícula como la porosidad estructural que presenta su estructura. La superficie específica teórica se calcula alrededor de los 900 m2 /g, aunque la superficie accesible es muy inferior. Su peculiar estructura les confiere una serie de propiedades, entre ellas las de formar suspensiones poco afectadas por la concentración iónica y una enorme capacidad sorcitiva, por lo que son poderosos decolorantes y absorbentes. También tienen propiedades reológicas, son capaces de formar geles y suspensiones estables de alta viscosidad a bajas concentraciones de sólido. Al igual que las esmectitas, son susceptibles de ser activadas mediante tratamientos térmicos y ácidos. 4. Otros tipos de arcillas especiales También pueden considerarse arcillas especiales las halloysitas, compuestas fundamentalmente por halloysita, mineral del grupo del caolín y las hectoritas, compuestas por hectorita (una esmectita), Las arcillas halloysiticas también pueden considerarse caolines, y las hectoritas un tipo de bentonitas. Ambos tipos son muy escasos en el mundo. Recientemente el termino arcilla especial ha sido restringido aún más por algunos autores y lo reservan para arcillas raras como la sepiolita o hectorita, poco abundantes, o como la paligorskita y bentonitas blancas. También lo usan para arcillas modificadas químicamente como las bentonitas activadas con tratamientos ácidos o organofílicas, quedando fuera de la denominación de arcillas especiales los caolines, bentonitas y, por supuesto las arcillas comunes. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 11 UNC E.A.P.I.G. EXTRACCIÓN Y PROCESADO La explotación, normalmente, se efectúa a cielo abierto, utilizando medios mecánicos convencionales. La potencia del recubrimiento a remover varía de unos yacimientos a otros, pero, generalmente, en la mayor parte de las explotaciones son inferiores a los 15m. El procesado industrial del producto de cantera viene fijado por la naturaleza y uso a que se destine. Generalmente es sencillo, reduciédose a un machaqueo previo y eliminación de la humedad y finalmente, a una molienda hasta los tamaños de partícula deseados. La temperatura de secado depende de la utilización posterior de la arcilla. APLICACIONES INDUSTRIALES Desde el punto de vista industrial, la mayor parte de las aplicaciones no requieren especificaciones estrictas en cuanto a composición química (composición de las capas tetraédrica y octaédrica). Sin embargo, en el caso de las bentonitas si tiene importancia el quimismo del espacio interlaminar y sus propiedades fisicoquímicas. 1. Arcillas Comunes. El principal uso de estos materiales arcillosos se da en el campo de la cerámica de construcción (tejas, ladrillos, tubos, baldosas....), alfarería tradicional, lozas, azulejos y gres. Uso al que se destinan desde los comienzos de la humanidad. Prácticamente todas las arcillas son aptas para estos usos, primando las consideraciones económicas. Son así mismo son utilizadas en la manufactura de cementos, como fuente de alúmina y sílice, y en la producción de áridos ligeros (arcillas expandidas). 2. Caolín. Se trata de un mineral muy importante desde el punto de vista industrial. Ha sido utilizando desde antiguo para numerosos usos. En el siglo XVI adquirió granfama entre la nobleza la porcelana fabricada a base de pastas cerámicas ricas en caolín. Los principales usos a los que se destina en la actualidad son: a. Fabricación de papel. El principal consumidor de caolín es la industria papelera, utilizando más del 50 % de la producción. En esta industria se usa tanto como carga, como para proporcionarle al papel el acabado superficial o estucado. Para que pueda ser destinado a este uso las especificaciones de calidad requeridas son muy estrictas, tanto en pureza como en color o tamaño de grano. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 12 UNC E.A.P.I.G. b. Cerámica y refractarios. También es importante el uso del caolín en la fabricación de materiales cerámicos (porcelana, gres, loza sanitaria o de mesa, electrocerámica) y de refractarios (aislantes térmicos y cementos). Al igual que en el caso del papel las especificaciones requeridas para el uso de caolines en cerámica y refractarios son estrictas en cuanto a pureza y tamaño de grano. c. Otros usos Además se utilizan caolines, en menores proporciones, en otras industrias: como carga más económica sustituyendo a las resinas en pinturas, aislantes, caucho. También como carga de abonos, pesticidas y alimentos de animales. La industria química consume cantidades importantes de caolín en la fabricación de sulfato, fosfato y cloruro de Al, así como para la fabricación de ceolitas sintéticas. A partir del caolín calcinado se obtienen catalizadores y fibras de vidrio. La industria farmacéutica utiliza caolín como elemento inerte en cosméticos y como elemento activo en absorbentes estomacales. 3. Bentonitas Son muy numerosos los usos industriales de las bentonitas, tanto que resulta difícil enumerarlos todos. Los más importantes son: a. Arenas de moldeo A pesar de que la industria ha evolucionado considerablemente en las últimas décadas y ha ido sustituyendo a las bentonitas por otros productos en la fabricación de moldes para fundición, éste sigue siendo su uso principal. Las arenas de moldeo están compuestas por arena y arcilla, generalmente bentonita, que proporciona cohesión y plasticidad a la mezcla, facilitando sumoldeo y dándole resistencia suficiente para mantener la forma adquirida después de retirar el moldeo y mientras se vierte el material fundido. La proporción de las bentonitas en la mezcla varia entre el 5 y el 10 %, pudiendo ser ésta tanto sódica como cálcica, según el uso a que se destine el molde. La bentonita sódica se usa en fundiciones de mayor temperatura que la cálcica por ser más estable a altas temperaturas, suelen utilizarse en fundición de acero, hierro dúctil y maleable y en menor medida en la gama de los metales no férreos. Por otro lado la bentonita cálcica facilita la producción de moldes con más complicados detalles y se utiliza, principalmente, en fundición de metales no férreos. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 13 UNC E.A.P.I.G. b. Lodos de perforación. A pesar de los importantes cambios que van sufriendo con el tiempo las formulaciones de los lodos de perforación, (comenzó a utilizarse a principios del siglo XX) este sigue siendo uno de los mercados más importantes de las bentonitas. Las funciones que debe cumplir el lodo son: Extracción del ripio y limpieza del fondo del pozo. Enfriamiento de la herramienta de perforación. Control de presiones de formación y estabilización de las paredes. Mantenimiento en suspensión del ripio. Transmisión de potencia hidráulica al tricono. Soportar parte del peso de la sarta de perforación. Permitir la adición de agentes densificantes Las bentonitas de Wyoming son las más utilizadas para la preparación de lodos de perforación. c. Peletización La bentonita se ha venido usando desde los años 50 como agente aglutinante en la producción de pelets del material previamente pulverizado durante las tareas de separación y concentración. Laproporción de bentonita añadida es del 0,5%, en la mayor parte de los casos. Aunque no existen especificaciones estandarizadas para este uso, se emplean bentonitas sódicas, naturales o activadas, puesto que son las únicas que forman buenos pelets con las resistencias en verde y en seco requeridas, así como una resistencia mecánica elevada tras la calcinación. d. Absorbentes. La elevada superficie específica de la bentonita, le confiere una gran capacidad tanto de absorción como de adsorción. Debido a esto se emplea en decoloración y clarificación de aceites, vinos, sidras, cervezas, etc. Tienen gran importancia en los procesos industriales de purificación de aguas que contengan diferentes tipos de aceites industriales y contaminantes orgánicos. Se utiliza además como soporte de productos químicos, como por ejemplo herbicidas, pesticidas e insecticidas, posibilitando una distribución homogénea del producto tóxico. En los últimos años, además, están compitiendo con otras arcillas absorbentes (sepiolita y paligorskita) como materia prima para la fabricación de lechos de animales. La demanda de bentonitas para este uso varia sustancialmente de unos paises a otros. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 14 UNC E.A.P.I.G. e. Material de Sellado La creciente importancia que está tomado en los últimos años, por parte de los gobiernos de toda Europa, la legislación en lo referente a medio ambiente, ha favorecido la apertura y desarrollo de todo un mercado orientado hacia el uso de bentonitas como material de sellado en depósitos de residuos tanto tóxicos y peligrosos, como radiactivos de baja y media actividad. Durante muchos años las bentonitas se han venido utilizando en mezclas de suelos en torno a los vertederos, con el fin de disminuir la permeabilidad de los mismos. De esta forma se impide el escape de gases o lixiviados generados en el depósito. Esta mezcla se podía realizar in situ o sacando el suelo de su emplazamiento, mezclándolo con la bentonita y volviéndolo a colocar en su sitio, la ventaja de la primera alternativa es que supone un gasto menor pero, sin embargo, implica una mezcla menos homogénea. La segunda alternativa, sin embargo, es más cara pero asegura una mejor homogeneización de la mezcla bentonitasuelo. Por otro lado, esto disminuye la cantidad de bentonita necesaria (5-6 %), frente a 7-8 % para la utilizada en mezclas in situ. Así mismo, se utilizan bentonitas sódicas como material impermeabilizante y contenedor en los siguientes campos: Como contenedores de aguas frescas: Estanques y lagos ornamentales, campos de golf, canales. Como contenedores de aguas residuales: Efluentes industriales (balsas). En suelos contaminados: Cubiertas, barreras verticales. En el sellado de pozos de aguas subterráneas contaminadas. En depósitos de residuos radiactivos: Repositorios subterráneos, sellado de fracturas en granitos, etc. f. Ingeniería Civil. Se utiliza para cementar fisuras y grietas de rocas, absorbiendo la humedad para impedir que esta produzca derrumbamiento de túneles o excavaciones, para impermeabilizar trincheras, estabilización de charcas, etc. Para que puedan ser utilizadas han de estar dotadas de un marcado carácter tixotrópico, viscosidad, alta capacidad de hinchamiento y buena dispersabilidad. Las bentonitas sódicas o cálcicas activadas son las que presentan las mejores propiedades para este uso. Los usos en este campo se pueden resumir en: Creación de membranas impermeables en torno a barreras en el suelo, o como soporte de excavaciones. Prevención de hundimientos. En las obras, se puede evitar el desplome de paredes lubricándolas con lechadas de bentonita. Protección de tuberías: como lubricante y rellenando grietas. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 15 UNC E.A.P.I.G. En cementos: aumenta su capacidad de ser trabajado y su plasticidad. En túneles: Ayuda a la estabilización y soporte en la construcción de túneles. Actúa como lubricante (un 3-5 % de lodo de bentonita sódica mantenida a determinada presión soporta el frente del túnel). También es posible el transporte de los materiales excavados en el seno de fluidos benoníticos por arrastre. En tomas de tierra: Proporciona seguridad en el caso de rotura de cables enterrados. Transporte de sólidos en suspensión. g. Alimentación animal Una aplicación de las bentonitas que está cobrando importancia en los últimos tiempos es su utilización como ligante en la fabricación de alimentos pelletizados para animales. Se emplea en la alimentación de pollos, cerdos, pavos, cabras, corderos, y ganado vacuno, fundamentalmente. Actúa como ligante y sirve de soporte de vitaminas, sales minerales, antibióticos y de otros aditivos. h. Catálisis. El uso de aluminosilicatos en diferentes campos de la catálisis es tan antiguo como el propio concepto de catálisis. Son muchas las aplicaciones de las arcillas como catalizadores o soporte de catalizadores en diferentes procesos químicos. Así, son utilizadas en reacciones de desulfuración de gasolina, isomerización de terpenos, polimerización de olefinas, cracking de petróleo, etc. Las propiedades catalíticas de las bentonitas son resultado directo de su elevada superficie específica y tipo de centros activos. La pilarización consiste en introducir, en el espacio interlaminar de una esmectita, un policatión muy voluminoso que, tras calcinación, da lugar a un oxido estable que determina una porosidad fija y permanente de tamaño controlado (tamices moleculares). i. Industria farmacéutica. Desde hace tiempo las arcillas se vienen usando como excipiente por la industria farmacéutica. Debido a que no son tóxicas, ni irritantes, y a que no pueden ser absorbidas por el cuerpo humano se utilizan para la elaboración de preparaciones tanto de uso tópico como oral. Se utiliza como adsorbente, estabilizante, espesante, agente suspensor y como modificador de la viscosidad. Su principal uso es la preparación de suspensiones tópicas, geles y soluciones. Cuando se usa como parte de una preparación oral, su Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 16 UNC E.A.P.I.G. naturaleza adsorbente puede enmascarar el sabor de otros ingredientes, o puede relentizar la liberación de ciertos fármacos catiónicos (la hectorita y la saponita se utilizan como fármacos o drogas retardantes). Como en el resto de los excipientes, las cantidades que se requieren son pequeñas. Generalmente las concentraciones de bentonita como agente de soporte es del 0,5-5 % y del 1-2 % cuando se usa como adsorbente. j. Otros usos Las posibles aplicaciones de las bentonitas son tan numerosas que es casi imposible citarlas todas. Además de los campos de aplicación industrial indicados anteriormente, las bentonitas se utilizan: En la industria de detergentes, como emulsionante y por su poder ablandador del agua, debido a su elevada capacidad de intercambio catiónico. Par la fabricación de pinturas, grasas, lubricantes, plásticos, cosméticos, se utilizan arcillas organofílicas, capaces de hinchar y dispersarse en disolventes orgánicos, y utilizarse, por lo tanto, como agentes gelificantes, tixotrópicos o emulsionantes. Para desarrollar el color en leucocolorantes, en papeles autocopiativos, se utilizan bentonitas activadas con ácido. En agricultura, para mejorar las propiedades de suelos arenosos o ácidos. Así mismo se utilizan esmectitas sódicas para recubrir ciertos tipos de semillas, de forma que su tamaño aumente, y resulte más fácil su distribución mecánica, a la vez que se mejora la germinación. En la obtención de membranas de ósmosis inversa, para la desalinización de aguas. 4. PALIGORSKITA Y SEPIOLITA. Las arcillas con paligorskita o sepiolita como mineral mayoritario son raras. Son arcillas conocidas desde antiguo. Los Mayasfabricaban el azul Maya con paligorskita. La sepiolita se ha utilizado desde antiguo para fabricar pipas (pipas de espuma de mar). Además entre 1735 y 1808 se preparaba con sepiolita de Vallecas la pasta de la famosa porcelana del buen Retiro. En Vallecas está el yacimiento más importante del mundo de este mineral. Los usos de estas dos sustancias son consecuencia de sus propiedades reológicas, tixotropía, alta superficie específica, baja capacidad de cambio y, sobre todo, su levado poder absorbente. Por ello se utilizan en: Como absorbentes, para lechos de animales, suelos. Como soporte en aerosoles y aerogeles para pesticidas y fertilizantes. Por sus propiedades adsorbentes, en la purificación de productos de petróleo, azúcar. En procesos de filtración, floculación y clarificación. Por sus propiedades reológicas, en los dos de perforación con base de agua salada, farmacia, pinturas, resinas, cosmética. En cerámica y aislantes. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 17 UNC E.A.P.I.G. EL EMPLEO DE MINERALES ARCILLOSO EN LA CONSTRUCCIÓN DE ALMACENES Para ello se diseñan una serie de barreras y capas de seguridad externas e internas, en las que participan determinadas rocas o minerales. Uno de los elementos de seguridad básico en este tipo de almacén es el sellado adecuado de los materiales almacenados. Los dispositivos de sellado que se pueden utilizar en función de las características del residuo almacenado y del substrato sobre el que se dispone son los siguientes: Sellado perimétrico. Suele consistir en una barrera que rodea al emplazamiento, completamente o al menos en aquellas zonas que puedan ser susceptibles de escape de lixiviados. Se trata de excavaciones tipo zanja, que se rellenan con una mezcla del propio material que se extrae de la zanja y arcillas, que aseguren una adecuada disminución de la permeabilidad de la berrera. La anchura, profundidad, y calidad de la mezcla de arcillas dependerán de parámetros propios de cada emplazamiento: profundidad prevista del mismo, nivel piezométrico, permeabilidad de la formación en que se implante, distancia al almacén. El material arcilloso seleccionado para fabricar las barreras de arcilla compactada es bentonita. Su selección obedece a: Su baja permeabilidad (≈3.10-14 m/s) (minimiza la llegada del agua). Su conductividad térmica (0,6-1,4 W/mK) (disipa el calor). Su capacidad de hinchamiento (7 Mpa) (sellado de vías de acceso de agua). Su superficie específica (725 m2 /g) (retención de radionucleidos y conservación de la química del agua dentro de un cierto rango). Alta plasticidad (límite líquido 102%-límite plástico 53%) (protección mecánica). Capacidad de succión (sellado del repositorio). Capa de impermeabilización. Constituye la cubierta inferior del vaso del almacén. Debe incluir una capa mineral que cumpla con los siguientes requisitos de permeabilidad y espesor: Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 18 UNC E.A.P.I.G. Tipo de residuos Tóxicos y peligrosos No peligrosos Inertes Permeabilidad (m/s) Espesor K ≤ 10-9 ≥5m -9 K ≤ 10 ≥1m -7 K ≤ 10 ≥1m Además de esta barrera, deberá existir una sistema de recogida de lixiviados e impermeabilización artificial, que incluya una capa de drenaje de al menos 0.5 m de espesor. Impermeabilización del fondo de un estanque (izquierda) para impedir las filtraciones en profundidad. Al centro, bentonitas para el sellado. A la izquierda, aplicación de las bentonitas en el fondo del estanque. Recubrimiento superior. Tiene por objeto impedir la dispersión aérea de los residuos almacenados y sus productos (olores, gases), así como impedir el acceso al almacén de las aguas pluviales. En función del tipo de residuo y de la mayor o menor necesidad de asegurar su perfecto aislamiento, deberá tener distintas características de permeabilidad y espesor, siendo los requerimientos más estrictos los correspondientes a los almacenes de residuos tóxicos y peligrosos. Sellado superior de los residuos de una planta de papel (izquierda). A la derecha un detalle de los materiales sintéticos de sellado. Capas de separación. La organización interna del almacén exige la separación física de los sectores en que se dispongan los residuos de cada día, o los de distinta naturaleza. La separación de estos sectores se lleva a cabo con un Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 19 UNC E.A.P.I.G. material impermeabilizante, de unos 15-20 cm de espesor aproximado. Estos materiales representan del orden del 25% del volumen del relleno del vertedero. Material compactante. En muchos casos el residuo se almacena conjuntamente con un material que actúa asegurando la compactación del conjunto, y favorece la estanqueidad dentro de los diferentes sectores. Se suelen emplear materiales de procedencias diversas tales como rechazos de canteras o graveras. Esquema de un almacén de residuos En definitiva, este tipo de instalaciones requieren un alto volumen de materiales, cuyas características de permeabilidad deben ser las adecuadas para cumplir las especificaciones establecidas para cada una de las posibles aplicaciones. En general se requieren materiales de baja permeabilidad, lo que por lo general se garantiza con la presencia en el mismo de un alto porcentaje de arcillas. PRESAS DE MATERIALES SUELTOS Las presas de materiales sueltos son presas que están formadas por rocas o tierras sueltas sin cementar. Para conseguir la impermeabilidad de la presa se construyen pantallas impermeables de arcilla, asfalto o algún material sintético. Se usan preferentemente cuando el sitio donde se apoya la presa no resiste las cargas que una presa de gravedad o arco podrían aplicarle. Se suelen utilizar para aprovechar los materiales disponibles en el sitio. Las presas de materiales sueltos pueden construirse casi con cualquier material con equipo de construcción rudimentario. Las presas de tierra se han construido con éxito utilizando grava, arena, limo, polvo de roca y arcilla. Si se dispone de gran cantidad de material permeable como arena y grava y hay que importar material arcilloso, la cortina tendría un corazón o núcleo pequeño de arcilla impermeable y el material local constituiría el grueso de la cortina. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 20 UNC E.A.P.I.G. Se ha utilizado concretamente como corazón impermeable, pero no ofrece la flexibilidad de los materiales de arcilla. Si no hay material permeable, la cortina puede construirse con materiales arcillosos con drenes inferiores de arena y grava importada debajo de la línea de base de aguas abajo, para recolectar las filtraciones y reducir las presiones de poro. Las presas de materiales suelos se construyen a veces en lugares donde es difícil la elaboración de otros materiales, (Presa de Kajaki en Afganistán) ARCILLAS NATURALES (MOTMORILLONITA) EN LA REMOCION DE METALES PRESENTES EN AGUAS CONTAMINADAS POR LA ACTIVIDA MINERA EN ZONAS RURALES DE BOLIVIA Esta actividad genera residuos líquidos ácidos con elevada turbidez, que contienen principalmente metales, sulfatos y cloruros, residuos que en la mayoría de los casos, no reciben tratamiento alguno y que junto a lixiviados de residuos sólidos , acumulados a la intemperie por varias décadas, son descargados a cuerpos de agua o al medio ambiente, constituyéndose en una de las principales fuentes de contaminación de aguas en zonas mineras, como es la cuenca del Rio Chayanta en el Norte de Potosí, Bolivia. Considerando que los procesos de tratamiento convencionales de remoción de metales, como son la precipitación química, intercambio iónico a través de resinas, uso de membranas entre otros, se constituyen en tecnologías inviables a ser utilizadas en comunidades rurales, por su elevado costo y la complejidad de su manejo , en el Centro de Aguas y Saneamiento Ambiental de la Universidad Mayor de San Simón, Cochabamba, Bolivia, se viene desarrollando investigaciones dirigidas al uso de arcillas naturales como es la Motmorillonita, para la remoción de metales en aguas contaminadas por la actividad minera, como una alternativa de tratamiento eficiente, de bajo costo y de posible aplicación en comunidades rurales del Norte de Potosí. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 21 UNC E.A.P.I.G. MINIMIZACIÓN, TRATAMIENTO Y DISPOSICIÓN FINAL DE RESIDUOS INDUSTRIALES Y PELIGROSOS El proceso de blanqueo en la refinación de aceites y grasas se efectúa mediante la utilización de arcillas activadas, las que eliminan gran parte de los colorantes orgánicos e impurezas. Como resultado de este proceso se genera, en América Latina, más de 24.000 t/año de residuos sólidos consistentes en arcillas activadas usadas. La presente investigación evaluó la utilización de dichos residuos como material impermeabilizante en un relleno de seguridad después de someter la arcilla usada a un pretratamiento para su estabilización. Los resultados mostraron la factibilidad de su aplicación como material impermeabilizante con el beneficio adicional de que la arcilla, por ser un intercambiador iónico natural y por conservar parte de su actividad, es capaz de retener sustancias altamente contaminantes tales como los metales pesados, entre otros. Debido a los resultados satisfactorios obtenidos en la etapa de investigación, se ha planteado llevar a cabo la siguiente etapa del proyecto, consistente en la construcción de un relleno de seguridad demostrativo para la recepción de residuos peligrosos. Para esto la ONG Alternativa, la empresa Arcillas Activadas Andinas S.A., la Municipalidad de Lima, la empresa RELIMA y el Centro Panamericano de Ingeniería Sanitaria y Ciencias del Ambiente (CEPIS) están uniendo esfuerzos en la búsqueda de alternativas de financiamiento. ALMACENAMIENTO RADIACTIVOS. GEOLOGICO PROFUNDO DE RESIDUOS El almacenamiento definitivo a profundidades considerables es la estrategia universalmente considerada como más adecuada para garantizar el aislamiento a largo plazo de los residuos radiactivos de alta actividad y del combustible irradiado. Actualmente se consideran tres tipos de formaciones geológicas como adecuadas para albergar una instalación de este tipo: sal, arcilla y granito. Estas formaciones son muy abundantes en la España peninsular. Se tiene que evaluar los campos de temperatura, tensiones y deformaciones que podría esperar que se desarrollaran en los campos lejanos, asociados al almacenamiento geológico en formaciones salinas, graníticos y arcillosos. Las formaciones arcillosas están siendo consideradas por varios países como una opción viable para emplazar un almacenamiento geológico profundo (AGP) de residuos radiactivos. La demostración de la aptitud de tales formaciones como barreras frente al transporte de los radionucleidos requiere abordar una serie de cuidadosos estudios que engloban experimentos de laboratorio (difusión en celdas) y experimentos a escala natural en condiciones análogas a las que regirán en un AGP en este tipo de formaciones geológicas. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 22 UNC Yacimientos no metálicos E.A.P.I.G. Minerales arcillosos Página 23 UNC Yacimientos no metálicos E.A.P.I.G. Minerales arcillosos Página 24 UNC Yacimientos no metálicos E.A.P.I.G. Minerales arcillosos Página 25 UNC E.A.P.I.G. PROCESO DE FABRICACIÓN DE PRODUCTOS CERÁMICOS Hasta la obtención de un determinado producto cerámico la arcilla y demás materias primas han de pasar por una serie de procesos. No es sencillo generalizar la fabricación de cerámicas ya que para cada producto hay un procedimiento distinto PREPARACION DE LAS PASTAS ARCILLOSAS La preparación de la pasta se realiza mecánicamente, produciéndose consecutivamente las siguientes operaciones: a. b. c. d. e. Tamizado: para eliminar las partículas más gruesas, no correspondientes a la fracción arcillosa. Lavado: para eliminar otras impurezas. Molido: para disgregar las arcillas y triturar los desengrasantes. Mezclado y amasado: para conseguir toda la homogeneización de la materia prima y agua. Raspado laminado: permite una mayor homogenización de la pasta. En la preparación de la pasta cerámica existen tres ambientes principales: Los elementos plásticos, los elementos magros o desengrasantes y los fundentes. La proporción y calidad de estos ingredientes determinara el producto cerámico. 1. Elementos plásticos: son la arcilla y caolines que forman la base de las pastas cerámicas debido a su plasticidad. 2. Elementos magros o desengrasantes: son la sílice, la arena, trozos molidos de terracola (chamota) y las arcillas silíceas. Son para reducir su excesiva plasticidad, para aumentar la porosidad así como para facilitar el secado del objeto. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 26 UNC 3. E.A.P.I.G. Elementos fundentes: son los feldespatos, las micas, la cal, los fosfatos, las fritas molidas, los vidrios pulverizados y las arcillas fundentes, ferrosas y calcáreas. MADURACION: La pasta cruda madura, cuando se estaciona por largos periodos, a veces varios meses, mejorando sus propiedades. Se dice, probablemente sin exageración, que las porcelanas chinas del siglo XV se confeccionan con materia prima madurada durante 50 años. MOLDEO. 1. Moldeo con torno. Artesanalmente se moldea con tornos o maquinas que se accionan manualmente, como la extrusora. 2. Moldeo por extrusión. Actualmente se realiza el moldeo a máquina (galleteras o extrucxionadora), estos sistemas tratan de obtener productos seriados de mayor calidad. Permiten disminuirá el agua de amasado y trabajar con pastas más secas, o bien trabajar con arcillas poco plásticas. Básicamente constan de un cuerpo cilíndrico horizontal en el cual gira un eje que tiene unos helicoides, que empujan la pasta hacia una boquilla que le da forma. En industria, la extrucción consiste en la utilización de un flujo continuo de materias primas para la obtención de productos. La cerámica puede formarse a través de la extrucción. La extrucción de la terracota se usa para producir las cañerías. Muchos ladrillos modernos también son manufacturados usando un proceso de extrucción de ladrillos. Extrusora industrial par a moldear ladrillos Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 27 UNC E.A.P.I.G. El tradicional torno alfarero es un disco horizontal sobre el cual se pone la pasta cruda; cuando gira el operario la moldea con sus manos. El mismo principio se aplica en equipos mecanizados, pero en lugar de las manos hay sistemas de perfiles y cuchillas. Boquillas de estructuras manuales 3. Moldeo de prensa. Permite el moldeo de pastas secas para la fabricación de tejas planas se da la forma mediante tronquel que se comprime a gran presión. Pueden ser: por prensado plástico, prensado semiseco y prensado seco. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 28 UNC E.A.P.I.G. Prensado plástico. Un pedazo de barro de consistencia plástica se prensa entre un molde superior y uno inferior contenidos en una estructura metalica. Los moldes se hacen de yeso y al aplicar vacio se remueve la humedad del barro. Al aumentar la presión los moldes de yeso fallan. Se reemplazan por resinas plásticas o materiales cerámicos pororsos. Estos moldes funcionan en posición vertical. Molde para lavatorio Prensado semiseco. La porción de pasta (taco o una pastilla recién extruida), se introduce en el molde de la prensa. A continuación la parte móvil baja a a la vez gira hasta conformar la pieza. Los moldes pueden ser de acero, de yeso o de cerámica porosa. La extracción suele hacerse por aire comprimido. La baja proporción de agua produce alta plasticidad que impide el uso de metodosde formando plástico. Se usan altas presiones para superar la baja plasticidad del material y forzarlo dentro de la cavidad de un dado. Con frecuencia se forman rebabas. Alto nivel de automatización. Productos. Tejas ladrillos refractarios. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 29 UNC E.A.P.I.G. Prensado en seco. El sistema tiene una alta productividad. La pasta, en forma de polvo, se introduce en el molde. El prensado, se realiza en vaias faces para compactar y desairear el polvo. A la salida , la pieza entra directamente a secadores verticales. Productos: azulejos, aisladores eléctricos, ladrillos refractarios, revestimientos. 4. Moldeo por colada. Se utiliza una pasta arcillosa liquida mediante álcalis que recibe el nombre de barbotina, se introduce en moldes de yeso que son los encargados de dar la forma del producto, este sistema se emplea en ciertos productos de porcelana, loza o gres (fregaderos, inodoros, bidets, etc.). Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 30 UNC E.A.P.I.G. SECADO. Durante el secado se elimina parte del agua de amasado hasta un 5%. Debe realizarse de forma gradual y progresiva para evitar alabeos y resquebrajamientos. Durante el secado de piezas cerámicas, tienen lugar simultánea y consecutivamente un desplazamiento de agua través del solido húmedo y a través del gas. El aire que se utiliza debe ser lo suficiente seco y caliente, pues se utiliza, no solo para eliminar el agua procedente del solido sino también para suministrar la energía en forma de calor, que necesita esa agua para evaporarse. Actualmente el secado de las piezas de realiza en secaderos verticales u horizontales. Tras el conformado de las piezas estas se introducen en el interior del secadero, en donde se ponen en contacto en contracorriente con gases calientes. Estos gases calientes procedentes de la chimenea de enfriamiento del horno. El principal mecanismo de transición de calor entre el aire y las pizas es el de convección. SECADERO Las piezas moldeadas se secan al ambiente, en la sombra, aproximadamente 3 a 4 días de acuerdo a la humedad del ambiente y al tamaño de la pieza. En los talleres más modernos se utilizan secadores a base de aire caliente. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 31 UNC E.A.P.I.G. COCCION. La cocción de la pasta cruda exige lento calentamiento. Si fuera brusco, la evaporación de agua contraería excesivamente el volumen con el peligro de ampollas y fisuras que desvalorizan su aspecto y aumenta la fragilidad. Un enfriamiento demasiado rápido origina defectos similares. Además se debe controlar la temperatura máxima de cocción y el tiempo que esta se mantiene. Si es insuficiente no se completan las reacciones indispensables; si se sobrepasa, el ablandamiento (fusión) deforma la pieza cocida. Cualquier defecto de las fases de fabricación anteriores se manifestara y potenciara durante la cocción. La cocción se realiza en distintos tipos de hornos: a. Hornos discontinuos. estarán fríos cuando se coloquen los productos a cocer, a continuación se eleva la temperatura progresivamente hasta obtener el punto óptimo previsto para cada pasta, y luego se va enfriando lentamente. b. Hornos continuos. La temperatura para la cocción siempre estará presente, para la cocción de los productos se deslizan estos por la zona de fuego (hornos túnel)o por el contario el fuego avanza encontrándose los productos estáticos (hornos hoffmann). Sea cual sea el sistema están constituidos por tres zonas caloríficas; precalentamiento, cocción y enfriamiento. Los productos cocidos o bizcochos, son sometidos luego a diversos tratamientos de acabado y decoración. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 32 UNC E.A.P.I.G. COCHURA a. Hasta 400 °C. Arcilla seca, sin cambios estructurales. Reversibles. b. De 400 a 600°C. se elimina agua de composición y varían sus propiedades. Proceso irreversible. Retracción definitiva. c. Más de 600°C. COCCION UNICA, MONOCOCCION Y BICOCCION. Los materiales cerámicos pueden someterse a una, dos o más cocciones. Las baldosas no esmaltadas reciben una única cocción; en el caso de baldosas esmaltadas, pueden someterse a una cocción tras la aplicación del esmalte sobre las piezas crudas (proceso de monococción), o someterse a una primera cocción para obtener el soporte, al que se aplica el esmalte para someterlo luego a una segunda cocción (proceso de bicocción). En algunos materiales decorados se aplica una tercera cocción a menor temperatura. En ocasiones puede haber un secado adicional tras la etapa de esmaltado. Esta se lleva a cabo inmediatamente antes de introducir el material en el horno, con el fin de reducir el contenido en humedad de las piezas hasta niveles suficientemente bajos para que la etapa de cocción se desarrolle adecuadamente. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 33 UNC E.A.P.I.G. Cocción rápida. La cocción rápida de las baldosas cerámicas, actualmente predominante, se realiza actualmente en hornos monoestrato de rodillos, que han permitido reducir extraordinariamente la duración de los ciclos de cocción hasta tiempos inferiores a los 40 minutos, debido a la mejora de los coeficientes de transmisión de calor de las piezas, y la uniformidad y flexibilidad de los mismos. En los hornos monoestrato, las piezas se mueven por encima de los rodillos y el calor necesario para su cocción es aportado por quemadores gas natural-aire, situados en las paredes del horno. Los mecanismos principales de transmisión de calor presentes durante este proceso son la convección y la radiación. TRATAMIENTOS COMPLEMENTARIOS El bizcocho nunca se utiliza directamente porque sus superficies no están pulidas. En el caso de las lozas y porcelanas se mejora su aspecto externo con el vidriado. El vidriado Se sumerge el objeto dentro de una suspensión acuosa de arena, caolín, feldespato, piedra caliza y oxido de plomo, todos ellos finamente pulverizados. Esta mezcla sedimenta formando una película delgada y uniforme. Se procede entonces a una segunda cocción a temperatura que no exceda los 800 º C. Los componentes del vidriado reaccionan entre si dando silicatos de calcio y de plomo, es decir un vidrio. La capa vítrea es dura, impermeable y brillante. Confiere buena presentación e incrementa algunas propiedades, como la resistencia a los cambios de temperatura y al golpe. Cuando el vidriado contiene óxidos metálicos u otras sustancias adecuadas se obtiene un esmalte. Los esmaltes blancos y opacos se hacen con casiterita (SnO2, dióxido de estaño) y fluorita (F2Ca, Fluoruro de calcio). El esmaltado oculta el color y las imperfecciones del bizcocho, en particular de las lozas. Para esmaltes de un tono uniforme se recurre a los mismos óxidos que para los vidrios. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 34 UNC E.A.P.I.G. Esmaltes. Se decora pintando manualmente o pegando calcomanías papeles con los colorantes engomados antes de un vidriado transparente. Estos esmaltes al fuego son inalterables. Los esmaltes “sobre cubierta” se pintan sobre un previo vidriado opaco, blanco o de color, y luego se calientan a 600- 800 ºC. Decoración sobre cerámica cocida Decoración sobre arcilla seca cocida. Después de la primera cocción o bizcochado, se procederá a la decoración usando colorantes, óxidos o esmaltes, bien aplicados a pincel, por inmersión o baño (1), por vertido (2) o mediante pulverización. Hemos de tener en cuenta que no se pueden seguir los principios comunes para la obtención de colores. Sobre la arcilla seca, en principio, podemos aplicar dos formas: 1. Decoración bajo cubierta, cuando decoramos por medio de colorantes u óxidos directamente sobre la obra bizcochada y después, le añadimos una cubierta transparente o barniz. 2. Decoración sobre cubierta, como su nombre indica la decoración se efectúa encima de la cubierta definitiva, aunque se puede actuar de varias formas: a. Sobre cubierta en crudo (Sobre esmalte crudo), es decir, aplicando los colorantes, óxidos o esmaltes, antes de la cocción de la cubierta. b. sobre cubierta que ha sido cocida previamente (Sobre esmalte cocido). Estos objetos, fabricados normalmente con pastas blancas, barnizados generalmente al estaño, se denominan de mayólica, destacando en esta escuela la ciudad de Faenza (Italia). d. Sobre cubierta que ha sido previamente cocida a medio fuego (Sobre esmalte semicocido), es decir se somete la pieza, a la que se le ha aplicado una cubierta (esmalte o barniz), a una cocción de 400º a 600º C. para endurecer esta capa y facilitar el trabajo de decoración por medio de los óxidos o colorantes. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 35 UNC E.A.P.I.G. CUBIERTAS CERÁMICAS: ESMALTES Y BARNICES En cerámica, se denomina cubierta al proceso final que tiene como objetivo tapar el poro de la materia cerámica, dotándola de impermeabilidad y añadiéndole belleza, dureza, resistencia a las inclemencias ambientales etc. Cubierta es todo lo que cubre, aquello que ponemos encima, y según las cualidades de la cubierta, taparemos o esconderemos aquello que estamos cubriendo, según si éstas son transparentes u opacas. Por lo tanto usaremos como cubiertas los barnices y esmaltes. Antes de seguir adelante, hemos de aclarar estos dos términos que, en muchos casos, y en la mayoría de los tratados cerámicos se confunden y se mezclan de manera arbitraria, a saber: El barniz Conocido también como "vidriado" es un borosilicato de plomo, es decir un compuesto de boro, sílice y plomo. El nombre de "vidriado" le viene dado por su parecido físico (su tranparencia) y químico sus componentes con el verdadero vidrio. El esmalte. Al igual que el barniz es un borosilicato de plomo al que se le añade estaño. El óxido de estaño modifica el barniz y lo transforma en esmalte, confiriéndole la propiedad de hacerlo blanco y opaco tras la cocción, aunque la blancura, se puede transformar agregándole otros óxidos o sustancias pigmentarias. No obstante, en la actualidad, todavía se siguen usando las piezas sin esmaltar aprovechando su característica principal, la porosidad, sobre todo en recipientes para almacenamiento y consumo de agua, ya que los "cacharros" usados para estos fines (botijos de barro blanco, botijas, cántaros etc.), que están sin ningún tipo de cubierta, su materia, mantiene el poro totalmente abierto por lo que, el agua contenida en tales recipientes, tiende a salir al exterior, lo que hace que toda la superficie del cacharro", siempre esté húmeda. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 36 UNC E.A.P.I.G. Por acción del calor o el aire, la humedad tiende a evaporarse. El fenómeno de la evaporación produce una reducción de calor de la masa total del continente y del contenido, por cuya razón, por mucho calor que haga, el agua de estos recipientes, siempre se mantiene fresca. Y es por esto que, en esos días de calor, es conveniente dejar estos recipientes, en las corrientes de aire para favorecer la evaporación. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 37 UNC E.A.P.I.G. GEOLOGÍA DE LOS DEPÓSITOS ARCILLOSOS Es bueno tener presente que en los depósitos naturales siempre coexisten varias clases de minerales arcillosos simples e interestratificados acompañados de óxidos de hierro o de titanio, piritas, yeso, calcita, feldespatos y otros minerales; por lo tanto, cuando se afronta el estudio de un depósito arcilloso éste no se debe limitar a los minerales que están en mayor proporción, porque, aunque en general las propiedades de los materiales se ven influidas notablemente por los constituyentes mayoritarios, los menores pueden representar un papel importante. FORMACIÓN DE ARCILLAS EN EL SUELO Una cuestión importante en la formación del suelo es la génesis de los minerales más característicos del mismo: las arcillas. En concreto, la formación de los minerales de la arcilla en este ambiente está íntimamente ligada a reacciones de hidrólisis de los minerales silicatados de las rocas. Estas reacciones pueden desarrollarse en el medio hidrotermal (durante la formación de un depósito mineral), o como procesos exógenos (bajo condiciones atmosféricas), una vez que las rocas por erosión se encuentran en la superficie o su proximidad. El CO 2 disuelto en el agua de lluvia o de los ríos puede desencadenar una serie de procesos hidrolíticos: CO 2 + H2 O H2 CO 3. El ácido carbónico así formado reacciona con los feldespatos, induciendo la formación de minerales del grupo de la arcilla. A continuación ilustramos este tipo de reacciones con tres ejemplos conducentes a la formación de caolinita, Al2 Si2 O5 (OH)4 : 1) Hidrólisis de anortita (plagioclasa cálcica): CaAl2 Si2 O8 + 2 H2 CO3 + H2 O 2) Hidrólisis de la albita (plagioclasa sódica): 2 NaAlSi3 O8 + 2 H2 CO 3 + 9 H2 O 3) Ca2+ + 2 HCO 3 - + Al2 Si2 O5 (OH)4 2 Na+ + 2 HCO 3 - + Al2 Si2 O5 (OH)4 + 4 H2 SiO 4 Hidrólisis de la ortoclasa (feldespato potásico): 2 KAlSi3 O8 + 2 H2 CO3 + 9 H2 O Yacimientos no metálicos 2 K + + 2 HCO 3 - + Al2 Si2 O5 (OH)4 + 4 H2 SiO 4 Minerales arcillosos Página 38 UNC E.A.P.I.G. Roca alterada a arcillas caoliníticas. Note el blanqueo de la roca. El clima, a través de los parámetros de humedad y temperatura, controla fuertemente el proceso formador de arcillas a partir de los silicatos. Así, en condiciones de humedad y calor la hidrólisis dará lugar a arcillas caoliníticas, e incluso a un residuo final de gibbsita, Al(OH)3 . Por el contrario, en climas áridos la arcilla predominante resulta ser del tipo illita-esmectita. Cabe destacar, no obstante, que el mundo de los procesos formadores de arcillas es extraordinariamente complejo, por lo cual lo anteriormente dicho tiene que ser tomado únicamente en el contexto de una simplificación didáctica. Las figuras adjuntas ilustran la complejidad de variables implicadas. Mineralogía de arcillas formada en el suelo en función de las precipitaciones. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 39 UNC E.A.P.I.G. Tipos y espesores característicos de suelos formados en las distintas zonas climáticas. FORMACIONES ARCILLOSAS En Perú existió una gran actividad volcánica durante los periodos Oligoceno-Mioceno, lo cual provocó la formación de enormes depósitos de rocas vidriosas que a su vez fueron alteradas y dieron origen a la mayor parte de las arcillas que encontramos. Estas son, por lo regular, del tipo montmorillonita Fueron originadas por la alteración de las rocas piroplásticas depositadas previamente en valles por medio de una nube ardiente. La subsecuente alteración de tales rocas ígneas y la deposición del material alterado en suelo seco dio origen a minerales arcillosos ricos en potasio, mientras que el mineral depositado en la zona lacustre (de origen marino) se alteró y produjo las arcillas color verde y rosa. En su mayor parte la calidad de la arcilla es superior, del tipo montmorillonita expandible, y ocurre en concentraciones variables según la zona. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 40 UNC E.A.P.I.G. EL ORIGEN DE LOS SILICATOS Aun con las técnicas modernas disponibles hoy en día, el conocimiento que tenemos de la corteza terrestre es muy limitado, ya que sólo se ha explorado una pequeñísima porción del casquete superficial, es decir aproximadamente los primeros cuatro kilómetros a partir de la superficie, o sea el 0.062% del diámetro terrestre (12 740 km). Sin embargo, mediante métodos indirectos, como los sismológicos, se ha logrado poner en evidencia que la estructura interna de la Tierra, a semejanza de una cebolla, está formada por capas que tienen una composición más o menos definida: así, hacia el interior de la superficie encontramos la capa llamada SIAL, situada entre los 40 y 100 km de profundidad, que es rica en sílice (SiO2 ) y aluminio, es de tipo ácido y con una densidad media de 2.7. Más hacia el interior hallaremos la capa denominada SIMA, rica en hierro y magnesio pero con algunas porciones de sílice, aluminio y otros elementos, de carácter básico, más caliente y fluida que la capa SIAL. La capa SIMA es considerada la madre directa de todas las formaciones minerales que afloraron a la superficie. Es decir, que es muy probable que las primeras rocas superficiales se hayan formado por el enfriamiento y cristalización posterior de las corrientes de magma provenientes de la capa SIMA, acarreadas por las erupciones volcánicas y enfriadas en la superficie, dando origen a las rocas básicas como los basaltos. En cambio, la afloración del material fundido proveniente de la capa SIAL, a través de las hendiduras y fallas, originó la formación de las rocas ígneas de carácter ácido: los granitos. Las segregaciones del magma caliente, su migración y su compactación posteriores, dieron origen a diversos minerales, como las cromitas, magnetitas, corindón, sienitas, mármoles y cuarcitas, entre otros. Unos más resultaron de la presión de los suelos al replegarse, como ocurrió con el grafito. La acción de los vapores y de los gases calientes sobre las primeras rocas condujo a su alteración y a la consecuente formación de mezclas finas de minerales. Estas últimas permanecieron en forma de residuos o bien fueron transportadas y depositadas en los lechos de los ríos y en los fondos marinos. El arrastre y depósito de esas mezclas finas pudo efectuarse por vía fluvial, es decir, por acción de los ríos o bien por medio de los glaciares y los vientos. El resultado fue su depósito en los lechos lacustres y marinos, lo cual produjo los yacimientos más importantes. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 41 UNC E.A.P.I.G. Por lo anterior, es fácil aceptar que el 95% de la corteza terrestre está formada por silicatos. La corteza tiene una densidad media de 2.7, mientras que la densidad media de la Tierra es de 5.5, o sea que en el interior se concentran los elementos más pesados, hierro, níquel, etcétera. La familia de los silicatos comprende la mayoría de los minerales de la corteza terrestre, incluido el cuarzo y, como veremos, su composición y estructura están relacionados directamente con la historia geológica de la Tierra, es decir, que dependen de la naturaleza de la roca madre que les dio origen, así como del ambiente a que fueron sometidos durante la etapa de arrastre o deposición. Las arcillas son, pues, una rama de los silicatos y su formación obedeció a tres mecanismos principales: 1) por herencia, 2) por neoformación y 3) por transformación. El primer mecanismo indica que el material arcilloso fue derivado directamente de una roca madre y es este tipo de arcillas el que predomina en los sedimentos de lagos y mares. Los otros dos mecanismos implicaron una reacción química entre varios componentes —o bien a partir de la arcilla original—, por lo que este tipo de formación requirió de mayor energía y de ciertas condiciones hidrotérmicas. Curiosamente, estos mecanismos están relacionados con la latitud en el planeta, de modo que encontramos que el primer mecanismo fue más común en las regiones árticas, mientras que la neoformación y la transformación resultaron dominantes en los trópicos húmedos. A las arcillas que se presentan en la naturaleza como una pasta suave se les llama "lodos", mientras que aquellas que tienen la apariencia de un sólido blancuzco se les denomina piedra lodosa o bien roca laminada (en inglés: shale). Es importante que a los depósitos de arcilla se les nombre arcillosos, a fin de distinguirlos de los depósitos arenosos y además plásticos, a fin de diferenciarlos de las rocas ígneas. LA ESTRUCTURA DE LAS ARCILLAS Hemos visto cómo la unión de varios tetraedros nos genera hojas que se extienden a lo largo y a lo ancho, dando origen a las estructuras laminares. Veamos de cerca qué ocurre al unir los vértices para formar anillos tipo 6T (seis tetraedros), como se muestra en la figura 5 (b). Las puntas de los tetraedros se encuentran a la misma altura, formando un plano, de igual manera ocurre con los átomos de silicio situados en el Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 42 UNC E.A.P.I.G. centro de los tetraedros y con los de oxígeno situados en las bases. La articulación de esos tres planos nos conduce pues a la formación de una hoja tetraédrica (tipo T). Figura 5 (b). El anillo de seis tetraedros. Siguiendo esta secuencia, podemos ahora unir dos hojas para formar una lámina tetraédrica, tal y como se ilustra en la figura 6. En ésta se observa que las dos hojas se encuentran invertidas, una con respecto a la otra, compartiendo uno de los vértices. Figura 6. Una lámina de tetraedros (T). Similarmente, existen otros cuerpos poligonales que podemos unir entre sí para formar cadenas, tal y como ocurre con el octaedro (octa, ocho; edros, cara), representado en la Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 43 UNC E.A.P.I.G. figura 7, formación típica de los compuestos de aluminio, por ejemplo Al (OH)6 , o del magnesio. Este arreglo es una hoja octaédrica (tipo O). Figura 7. Una hoja de octaedros (O). Ahora bien, la unión de una hoja del tipo T, con otra del tipo O, genera una lámina TO, o lámina 1:1, tal y como se ilustra en la figura 8. La coincidencia, sin embargo, no es perfecta cuando se trata de hojas T formadas por silicio-oxígeno y de hojas tipo O formadas por aluminio-oxígeno-oxhidrilo, lo cual crea un efecto de esfuerzo entre las hojas que es de gran importancia para algunas de las aplicaciones de las arcillas que presentan este tipo de láminas (T-O), por ejemplo el caolín. Figura 8. Una lámina T-O. Ahora terminamos la secuencia agregando una tercera hoja tipo T a la lámina T-O mencionada arriba y el resultado se ilustra en la figura 9, que muestra la lámina T-O-T, o, como algunos lectores perspicaces la llaman: la estructura de sandwich, debido a que dos hojas tipo T se asemejan a los panes del sandwich, mientras que el jamón Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 44 UNC E.A.P.I.G. correspondería a la hoja tipo O. Esta lámina tiene pues dos hojas T y una hoja O, o sea la lámina es del tipo 2:1. Figura 9. Una lámina T-O-T. Hasta aquí termina el juego del mecano, ya que la lámina T-O-T es la más completa y no acepta una nueva adición, debido a la saturación de los enlaces. Una cosa es clara en este punto: las estructuras de sandwich son nada menos que ¡la parte esencial de las arcillas! Por si hubiese alguna duda al respecto, pasaremos ahora a ilustrar la importancia de las estructuras formadas por las láminas tipo 1:1 y aquellas formadas por las láminas tipo 2:1. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 45 UNC E.A.P.I.G. FILOSILICATOS BILAMINARES Los filosilicatos bilaminares están formados por dos capas: una tetraédrica y otra octaédrica, por eso reciben los nombres de bilaminares, 1:1 ó T:0 (Figura 1). Generalmente los tetraedros son de silicio, rodeados por oxígeno, aun cuando en ocasiones el silicio puede estar sustituido por iones de aluminio o de hierro. Los octaedros pueden tener como ión predominante el aluminio o el magnesio y están rodeados de oxígeno o de hidróxilos (OH). Cuando el ión dominante es el aluminio, la lámina que se forma se denomina dioctaédrica, y cuando el ión dominante es el magnesio, se dice que la capa es trioctaédrica. Los diferentes iones están apilados en tal forma que se mantiene la electronegatividad entre ellos. Las capas tetraédrica y octaédrica constituyen una lámina. La separación entre láminas es del orden de 7 unidades Amstrong (Å). En esta clasificación se distinguen dos familias de minerales: la de la Kandita o Caolinita (dioctaédricos) y la de las serpentinas (trioctaédrico). Familia de la Kandita Según Besoain (1985), son posiblemente los minerales arcillosos más extendidos y frecuentes en el mundo y comprenden la Caolinita, la Haloisita, la Nacrita y la Dickita. La composición química de la Caolinita puede expresarse como Los distintos minerales se distinguen por los diferentes apilamientos de las capas octaédricas y tetraédricas, la simetría de la red cristalina y la mayor o menor inclusión de moléculas de agua; al microscopio electrónico presentan formas laminares planas, ligeramente curvas o tubulares enrolladas: son dioctaédricas Una arcilla que presente abundancia de caolinita mayor al 20% tiende a aumentar su resistencia a la cocción, es decir, es refractaria, ofrece baja plasticidad, se seca fácilmente y no tiene buena resistencia mecánica. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 46 UNC E.A.P.I.G. Familia de las serpentinas Incluye los minerales trioctaédricos denominados Crisotilo, Lizardita, Antigorita y Berthierita. La composición química de una Serpentina puede expresarse como 3MgO.2Si022H20. Filosilicatos trilaminares Cada lámina está formada por dos capas de tetraedros de sílice que encierran una capa de octaedros de alúmina o de magnesia, por ésta razón se les denomina "trilaminares", 2: 1 ó T:O:T. Las láminas no son eléctricamente neutras debido a que se presentan sustituciones de unos iones por otros de diferente carga. La separación entre láminas es del orden de lOA. Comprenden tres familias: Esmectitas, Micas y minerales fibrosos o Atapulgita. Familia de las Esmectitas o minerales expandibles Esta familia incluye especies dioctaédricas como la Montmorillonita (Figura 2), la Nontronita y la Beidelita y trioctaédricas como la Saponita, la Sauconita y la Hectorita. También se les da el nombre de Bentonitas. Su composición química varía por la capacidad de sustitución elemental y de absorción de agua; una fórmula general para una Esmectita es: AI2.xMgxSi40¡o(OH)2' En general, las arcillas expandibles, presentan estructuras que permiten que el agua penetre entre las láminas tetraédricas y octaédricas a través de enlaces de hidrógeno, lo cual determina una expansión de la celda cristalográfica y explica su alto índice de plasticidad. En el proceso cerámico la presencia de minerales de este tipo aún cuando aumentan la plasticidad de la pasta, es inconveniente porque en el secado los objetos moldeados pierden volumen y se deforman, por eso su uso debe ser cuidadosamente controlado. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 47 UNC E.A.P.I.G. Familia de las micas Esta familia sigue el mismo esquema de cristalización de la anterior pero sus minerales no son expandibles; a este grupo pertenecen las Vermiculitas, el Talco, la Pirofilita, la Illita, la Moscovita (Figura 3). En la celda cristalográfica de las micas algunos silicios pueden estar reemplazados por aluminio y la diferencia de carga está balanceada por iones Potasio. La composición química de la Illita puede expresarse como K A1P3.4Si02.H20 El índice de plasticidad de los minerales de esta familia es menor que el de las Esmectitas, pero su plasticidad aumenta a medida que disminuye el tamaño del grano; la presencia de potasio en la estructura de la Illita le comunica cierto poder fundente en el proceso cerámico. Familia de las Atapulgitas, minerales fibrosos Pertenecen a esta familia la Sepiolita y la Paligorskita que están formadas por láminas discontinuas tipo mica. A diferencia de las ya nombradas que se presentan en láminas, estas se presentan como fibras. En su estructura se encuentra una capa basal continua de tetraedros y capas discontinuas periódicamente de octaedros. Su aplicación en el proceso cerámico es aún desconocido. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 48 UNC E.A.P.I.G. TIPO DIOCTAÉDRICOS Caolinita Nacrita T:O 1: 1 KANDITAS Dickita (B ilaminares ) Haloisita Illita Moscovita MICAS Paragonita Pirofilita TRIOCTAÉDRICOS Antigorita Crisolito SERPENTINAS Lizardita B erthierita Flogopita Biotita MICAS Lepidolita Talco Montmorillonita T:O:T (Trilaminares) 2:1 ESMECTITAS (Expandibles) Saponita Beidelita Nontronita Vermiculita ESMECTITAS Hectorita Sauconita Paligorskita A TAPULGITAS Sepiolita A TAPULGITAS (Fibroso) T:O:T:O 2:1:1 Sudoitas CLORITAS CLORITAS Clinocloros Procloritas Fuente: Tomada y modificada de García R. E. & Suárez B. M. (2002). Cloritas Son un grupo de minerales cuyas láminas están compuestas por dos capas tetraédricas y dos octaédricas por lo que se les denomina 2: 1: 1 ó T:O:T:O. Las láminas no son eléctricamente neutras debido a sustituciones de unos cationes por otros de distinta carga pero de tamaño semejante. La neutralidad se logra por grupos hidróxidos y por cationes interlaminares como sodio, potasio, calcio o magnesio. La separación entre láminas es del orden de 14Á o más. La fórmula general de las cloritas es R/+ R+++ Si3 R+++ 0[0 (OH)s en la cual R++ puede ser Fe ó Mg y R+++ puede ser Al ó Fe. En la Tabla 1 se presenta una clasificación de los minerales arcillosos más comunes. En la literatura se encuentran otras clasificaciones que incluyen numerosos minerales basados en otras propiedades. Otros minerales Otros minerales presentes en las arcillas son: Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 49 UNC E.A.P.I.G. Feldespatos Son aluminosilicatos constituidos por redes tridimensionales de tetraedros de Sílice en los cuales parte del Silicio se encuentra sustituido por Aluminio, lo que origina una deficiencia de carga que se ve compensada con iones Potasio, Sodio y Calcio y ocasionalmente con Bario o Estroncio. Químicamente los Feldespatos se dividen en tres grupos así: Potásicos como la Ortoclasa y la Microclina; la composición de la Ortoclasa es: KPA12036Si02 Calco sódicos como la Albita y la Anortita; la composición de la Albita es: Na Al Sips Bóricos como la Hialofana y Celsiana la composición de la Celsiana es BaO AIP3 2Si02 Estos minerales presentan alguna plasticidad pero muy baja, por eso se pueden considerar antiplásticos o desgrasantes, además como funden o sinterizan a las temperaturas comunes en el proceso cerámico se usan principalmente como fundentes. 3.2 Sílice (Si02) La Sílice en forma de Cuarzo constituye el mineral más abundante en la naturaleza, de cristalización perfecta y de gran pureza. Es el principal constituyente de las arenas. Los cristales de Cuarzo cambian su estructura cristalina a 573°C produciendo cambios de volumen lo cual afecta el producto cerámico (Figura 4). Por eso debe programarse una menor velocidad de calentamiento entre 500 y 600°C cuando se efectúa el proceso cerámico para que la pasta que los contiene no sufra rupturas por esa situación. Las partículas de sílice no presentan plasticidad y por eso son usadas comúnmente como antiplástico. Inosilicatos. La sílice también se presenta en forma de cadenas simples o dobles formadas por tetraedros que se unen lateralmente y se conocen como inosilicatos. Estos se encuentran predominantemente en rocas ígneas; los principales son los Piroxenos y los Anfíboles. Los Piroxenos se presentan en cadenas simples, de extensión infinita con composición química general R+2 (Si03)n, siendo R+2 un catión alcalino, o alcalino térreo y en ocasiones Fe+3 o Al+3. Pueden cristalizar en sistemas monoclínicos o rómbicos. Ejemplos: Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 50 UNC E.A.P.I.G. Los anfíboles presentan estructura con cadenas dobles que pueden unirse para formar anillos. Pueden cristalizar en sistemas monoclínicos y rómbicos. Ejemplos: Carbonato de calcio (CaC03) Este mineral ejerce una acción fundente muy enérgica en las pastas cerámicas rebajando la temperatura de cocción. Por acción del calor, se descompone en óxido de calcio y desprende gas carbónico, por eso se usa también cuando se desea obtener cerámica porosa. Si aparece en la arcilla como granos grandes, la cal formada durante la cocción tiende a carbonatarse e hidratarse al salir del horno por acción del medio ambiente, produciendo grietas en el interior y erosión en la superficie de los productos como resultado del aumento de volumen. En las pastas crudas actúa como antiplástico, aunque no reduce el encogimiento en el secado tanto como la sílice. 3.4 Minerales de hierro Los minerales de hierro que se encuentran comúnmente en las arcillas son: Hematita, Magnetita, Goethita y Pirita. Las tres primeras son las principales responsables del color de las arcillas y de sus productos. Hematita a (Fe20) Se presenta en cristales laminares, romboédricos, su color varía entre el negro, rojo intenso y gris acero con brillo semimetálico. No es magnético y es químicamente estable en ambiente oxidante. Magnetita (Fe Fep.) Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 51 UNC E.A.P.I.G. Es una piedra magnética natural que se encuentra relativamente pura en forma de cristales cúbicos de color negro-amarillo. Sus propiedades magnéticas desaparecen por calentamiento y si no hay transformación, reaparecen por enfriamiento. En ambiente oxidante se convierte en hematita y pierde sus características magnéticas. Goethita HFe02 Se presenta en masas continuas compactas o en masas pulverulentas de color pardo oscuro a negro acompañado de la limonita que es su forma hidratada. Pirita FeS2 Se presenta en forma de pequeños cristales o en granos redondeados de color amarillo latón y brillo metálico intenso. También existe otra forma de sulfuro de hierro llamado marcasita. La pirita y la marcasita cuando se calientan a bajas temperaturas y se remueve parte de su azufre adquieren propiedades magnéticas. La marcasita se descompone más rápidamente que la pirita y por intemperismo se convierte en sulfatos. En presencia de una atmósfera oxidante estos sulfuros se descomponen aún a bajas temperaturas, y si no se remueven los gases de combustión, pueden aparecer posteriormente como sulfatos alcalinos que difícilmente se descomponen. Los sulfatos pueden presentarse en la superficie de los objetos cocidos en forma de eflorescencia. En presencia de una atmósfera reductora se puede formar sulfuro de hidrógeno y aún condensarse como azufre libre en las partes frías del horno. Ilmenita FeOTiOz Este mineral se presenta como cristales tabulares romboédricos de color negro a gris con brillo semimetálico. En ambiente reductor y en caliente se vuelve magnético. Se encuentra generalmente asociado con la magnetita. Yeso CaSO4.2H2O Este mineral se presenta en cristales monoclínicos frecuentemente transparentes e incoloros aun cuando si tiene impurezas puede presentar coloraciones. Tiene brillo vítreo con reflejo nacarado. Es muy poco soluble en agua. Su forma anhidra es la anhidrita CaS04 que se presenta en cristales rómbicos. Esta impureza de la arcilla es la que con mayor frecuencia forma depósitos salinos en los ladrillos crudos, indeseables por la facilidad con que se transforman en manchas superficiales o permanecen dentro de este hasta que por acción de la humedad salen a la superficie formando las eflorescencias. Minerales en estado coloidal Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 52 UNC E.A.P.I.G. Prácticamente todos los minerales nombrados hasta ahora se presentan en estado cristalino. Sin embargo, en las arcillas y en los suelos, existe un grupo abundante de minerales en estado coloidal a amorfo. Los principales son el Alofano y los óxidos hidratados de hierro y de aluminio. Alofano Es un producto de alteración de cenizas volcánicas con liberación de cationes como Ca++ y Mg++ que proporciona al silicio y aluminio presentes propiedades coloidales. Cuando las cenizas se alteran dan origen a los materiales alofánicos. Óxidos hidratados de hierro y aluminio Son abundantes en suelos tropicales. Los más importantes son la Limonita Fe.Oi Xl-l.O y la Gibsita Al.O, ,3Hp. Las concentraciones naturales de hidróxidos de hierro son por lo común mezclas de Gohetita con Limonita y sustancias arcillosas que presentan color pardo. Minerales estratificados En los suelos y en las arcillas pueden presentarse frecuentemente minerales de capas mixtas con partículas sin orientación geométrica preferida o con presencia de varios silicatos laminares semejantes. No se debe confundir lo que es un interestratificado con una mezcla de minerales (Besoain, 1985). Las estructuras de estos minerales pueden ser de dos clases: regulares y al azar; son regulares cuando hay una repetición de láminas a lo largo de un eje cristalográfico y al azar cuando no la hay. Estas estructuras se presentan principalmente entre minerales trilaminares, como consecuencia de la similitud que presentan los filosilicatos entre sí. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 53 UNC E.A.P.I.G. CONCLUSIONES. El uso de las arcillas es muy amplio y depende de las propiedades fisicoquímicas que ellas presentan. No es sencillo generalizar la fabricación de cerámicas ya que para cada producto hay un procedimiento distinto. Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 54 UNC E.A.P.I.G. BIBLIOGRAFÍA. http://www.scribd.com/doc/29688485/Fabricacion-de-Productos-Ceramicos http://www.fagro.edu.uy/~uensenia/archivos/5to/suelos/min_arcillosos.pdf http://www.google.com.pe/#hl=es&source=hp&biw=1253&bih=586&q=minerales+arci llosos&aq=f&aqi=g2&aql=&oq=&gs_rfai=&fp=4165279cba5642ac http://www.pdvsa.com/lexico/museo/minerales/arcillas.htm Yacimientos no metálicos Minerales arcillosos Página 55