UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE INGENIERÍA EN GEOLOGÍA, MINAS, PETRÓLEOS Y AMBIENTAL CARRERA DE INGENIERÍA AMBIENTAL ESTUDIO DE LA CALIDAD AMBIENTAL DE LAS AGUAS TERMALES DEL BALNEARIO “EL TINGO” TRABAJO DE TITULACIÓN, MODALIDAD PROYECTO DE INVESTIGACIÓN PARA LA OBTENCIÓN DEL TÍTULO DE INGENIERO AMBIENTAL AUTOR: SANTIAGO DAVID CHAUCALÁ TIPANTA TUTOR: BIOL. FELIX DANIEL ANDUEZA LEAL PHD. QUITO 2018 © DERECHOS DE AUTOR Yo, Santiago David Chaucalá Tipanta en calidad de autor del trabajo de investigación ESTUDIO DE LA CALIDAD AMBIENTAL DE LAS AGUAS TERMALES DEL BALNEARIO “EL TINGO”, autorizo a la Universidad Central del Ecuador hacer uso de todos los contenidos que me pertenecen o parte de los que contiene esta obra, con fines estrictamente académicos o de investigación. Los derechos que como autor me corresponden, con excepción de la presente autorización, seguirán vigentes a mi favor, de conformidad con lo establecido en los artículos 5, 6, 8, 19 y demás pertinentes de la Ley de Propiedad Intelectual y su Reglamento. Asimismo, autorizo a la Universidad Central del Ecuador para que realice la digitalización y publicación de este trabajo de investigación en el repositorio virtual, de conformidad a lo dispuesto en el Art. 144 de la Ley Orgánica de Educación Superior. En la ciudad de Quito DM, a los 09 días del mes de agosto de 2018. Firma: ___________________ Santiago David Chaucalá Tipanta C.C.1713623872 sdchaucala@uce.edu.ec Santdavis0@Gmail.com i APROBACIÓN DEL TUTOR Yo, Dr. Félix Andueza en calidad de tutor del trabajo de titulación, modalidad proyecto de investigación ESTUDIO DE LA CALIDAD AMBIENTAL DE LAS AGUAS TERMALES DEL BALNEARIO “EL TINGO”, elaborado por el estudiante Santiago David Chaucalá Tipanta de la Carrera de Ingeniería Ambiental, Facultad de Ingeniería en Geología, Minas, Petróleos y Ambiental de la Universidad Central del Ecuador, considero que el mismo reúne los requisitos y méritos necesarios en el campo metodológico y en el campo epistemológico, para ser sometido a la evaluación por parte del jurado examinador que se designe, por lo que lo APRUEBO, a fin de que el trabajo sea habilitado para continuar con el proceso de titulación determinado por la Universidad Central del Ecuador. En la ciudad de Quito DM, a los 09 días del mes de agosto de 2018. ________________ Biol. Felix Daniel Andueza Leal PhD. C.C. 1757134646 fdandueza@uce.edu.ec ii APROBACIÓN DEL TRABAJO DE TITULACIÓN POR PARTE DEL TRIBUNAL El Subdecano y los miembros del tribunal calificador del trabajo de titulación, modalidad propuesta tecnológica: ESTUDIO DE LA CALIDAD AMBIENTAL DE LAS AGUAS TERMALES DEL BALNEARIO “EL TINGO”,, elaborado por el estudiante Santiago David Chaucalá Tipanta de la Carrera de Ingeniería Ambiental, Facultad de Ingenierías en Geología, Minas, Petróleos y Ambiental de la Universidad Central del Ecuador, egresado de la Carrera de Ingeniería Ambiental, declaran que el presente proyecto ha sido revisado, verificando y evaluando detenida y legalmente, por lo que califican como original y auténtico del autor. En la ciudad de Quito DM, a los 09 días del mes de agosto del 2018. _________________________ Dr. Jorge Ortiz. MSc DELEGADO DEL SUBDECANO _____________________ Prof. Yonathan Parra Dr. MIEMBRO _______________________ Quim. Suly Rodríguez, Msc. MIEMBRO iii DEDICATORIA De manera muy especial para mi madre Aurora por su apoyo incondicional, por sus consejos que me ayudaron a seguir siempre adelante en la vida. A mi familia, a mis abuelitos aunque ya no estén presentes físicamente sus enseñanzas siempre me acompañan, a mis tías, tíos y primos quienes siempre estuvieron dispuestos a brindarme su ayuda para cumplir con este objetivo. . iv AGRADECIMIENTOS Al Doctor Félix Andueza por dedicar sus conocimientos y tiempo, para el cumplimiento de este proyecto de investigación. Al Ingeniero Andrés Granda, Instructor de Laboratorio de Enseñanza II Centro de Biología, por sus valiosas orientaciones. Al Doctor Gabriel Cevallos y a la Ingeniera Verónica Rodríguez, por sus asesoramientos. De manera especial al Dr. Alfredo Maldonado por su apoyo constante en la realización de este proyecto. v CONTENIDO Págs. ÍNDICE DE TABLAS ..................................................................................................... xi LISTA DE FIGURAS ................................................................................................... xiv ÍNDICE DE ANEXOS ................................................................................................... xv GLOSARIO ................................................................................................................... xvi ABREVIATURAS ....................................................................................................... xvii RESUMEN .................................................................................................................. xviii ABSTRACT .................................................................................................................. xix INTRODUCCIÓN ............................................................................................................ 1 1. MARCO TEÓRICO .............................................................................................. 3 1.1. Ubicación y generalidades del balneario “El Tingo” ......................................... 3 1.1.1. Puntos de contaminación en las zonas de muestreo de las aguas termales del balneario “El Tingo” ............................................................................................ 4 1.2. Aguas termales ................................................................................................... 6 1.2.1. Definición ................................................................................................... 6 1.2.2. Origen de las aguas termales ...................................................................... 7 1.2.3. Clasificación de las aguas termales ............................................................ 7 1.2.4. Aguas termales en Ecuador ........................................................................ 8 1.3. Definiciones de parámetros “in situ”................................................................. 8 1.3.1. Temperatura ................................................................................................ 8 1.3.2. Oxígeno disuelto ......................................................................................... 8 1.3.3. Potencial de hidrógeno (pH) ....................................................................... 8 1.3.4. Conductividad eléctrica .............................................................................. 9 1.4. Metales ............................................................................................................... 9 1.4.1. Aluminio ..................................................................................................... 9 1.4.2. Arsénico .................................................................................................... 10 1.4.3. Cadmio ..................................................................................................... 11 1.4.4. Calcio, magnesio y dureza ........................................................................ 11 1.4.5. Cobalto ..................................................................................................... 12 1.4.6. Cobre ........................................................................................................ 13 1.4.7. Cromo ....................................................................................................... 13 1.4.8. Manganeso ................................................................................................ 14 vi Págs. 1.4.9. Hierro ........................................................................................................ 15 1.4.10. Níquel ....................................................................................................... 16 1.4.11. Plomo ........................................................................................................ 16 1.4.12. Potasio ...................................................................................................... 17 1.4.13. Vanadio ..................................................................................................... 18 1.4.14. Zinc ........................................................................................................... 19 1.4.15. Boro .......................................................................................................... 20 1.5. Aniones ............................................................................................................ 21 1.5.1. Sulfatos ..................................................................................................... 21 1.5.2. Nitratos ..................................................................................................... 22 1.5.3. Fluoruros ................................................................................................... 23 1.6. Definiciones de parámetros microbiológicos .................................................. 23 1.6.1. Coliformes totales ..................................................................................... 24 1.6.2. Coliformes fecales .................................................................................... 24 1.6.3. Bacterias aerobias mesófilas y termófilos ................................................ 24 1.6.4. Mohos y levaduras .................................................................................... 25 1.6.5. Pseudomonas aeruginosa ......................................................................... 25 1.7. Normativa ecuatoriana ..................................................................................... 25 1.8. Definiciones de parámetros meteorológicos .................................................... 27 2. METODOLOGÍA ................................................................................................ 28 2.1. Visita de campo ............................................................................................... 28 2.1.1. Medición de temperatura del agua termal del balneario “El Tingo” y del medio ambiente ........................................................................................................ 28 2.1.2. 2.2. Fase de muestreo .............................................................................................. 28 2.2.1. 2.3. Georreferenciación del balneario y puntos de muestreo .......................... 28 Medición parámetros “in situ” ................................................................. 29 Análisis microbiológico ................................................................................... 29 2.3.1. Conteo de coliformes totales .................................................................... 29 2.3.2. Conteo de coliformes fecales .................................................................... 30 2.3.3. Conteo bacterias aerobias mesófilas ......................................................... 30 2.3.4. Conteo de bacterias aerobias termófilas ................................................... 32 2.3.5. Conteo de mohos y levaduras. .................................................................. 32 2.3.6. Presencia de Pseudomonas aeruginosa .................................................... 33 2.4. Análisis de metales .......................................................................................... 35 vii Págs. 2.4.1. Arsénico, cadmio, cobre, cobalto, cromo, zinc, níquel, plomo, potasio manganeso, aluminio, hierro, vanadio ..................................................................... 35 2.4.2. 2.5. Calcio, magnesio y dureza total ................................................................ 35 Análisis de aniones .......................................................................................... 37 2.5.1. Boro .......................................................................................................... 37 2.5.2. Sulfatos ..................................................................................................... 38 2.5.3. Nitratos ..................................................................................................... 39 2.5.4. Fluoruros ................................................................................................... 39 2.6. Análisis de parámetros según la normativa ecuatoriana .................................. 40 2.7. Análisis de los parámetros meteorológicos...................................................... 42 2.7.1. 2.8. Humedad relativa, precipitación y temperatura ........................................ 42 Cálculos estadísticos ........................................................................................ 42 2.8.1. Media aritmética o promedio ( ) ............................................................. 42 2.8.2. Varianza (S2)............................................................................................. 43 2.8.3. Desviación estándar (S) ............................................................................ 43 2.9. 3. Resumen de la metodología aplicada ............................................................... 44 CÁLCULOS Y RESULTADOS ......................................................................... 45 3.1. Parámetros “in situ” y físico-químicos ........................................................... 45 3.2. Resultados de análisis microbiológicos ........................................................... 46 3.2.1. Coliformes totales ..................................................................................... 46 3.2.2. Coliformes totales ..................................................................................... 46 3.2.3. Bacterias aerobias mesófilas ..................................................................... 46 3.2.4. Bacterias aerobias termófilas .................................................................... 49 3.2.5. Mohos y levaduras .................................................................................... 49 3.2.6. Pseudomonas aeruginosa ......................................................................... 51 3.3. Resultados del análisis de metales ................................................................... 51 3.3.1. Potasio ...................................................................................................... 51 3.3.2. Calcio ........................................................................................................ 52 3.3.3. Magnesio .................................................................................................. 52 3.3.4. Dureza total............................................................................................... 53 3.3.5. Arsénico .................................................................................................... 53 3.3.6. Hierro ........................................................................................................ 54 3.3.7. Metales bajo el límite de detección de espectrofotómetro ....................... 54 3.4. Resultados análisis aniones .............................................................................. 55 viii Págs. 3.4.1. Boro .......................................................................................................... 55 3.4.2. Sulfatos ..................................................................................................... 55 3.4.3. Nitratos ..................................................................................................... 56 3.4.4. Fluoruros ................................................................................................... 56 3.5. Resultados de los análisis de los parámetros en la norma ecuatoriana ............ 57 3.5.1. Tensoactivos ............................................................................................. 57 3.5.2. Compuestos fenólicos ............................................................................... 57 3.5.3. Comparación de los parámetros de la norma ecuatoriana versus los parámetros obtenidos en el presente estudio. ........................................................... 58 3.6. Resultados parámetros meteorológicos ........................................................... 59 3.6.1. Humedad relativa ...................................................................................... 59 3.6.2. Precipitación ............................................................................................. 61 3.6.3. Temperatura .............................................................................................. 63 4. DISCUSIÓN ........................................................................................................ 65 4.1. Parámetros “in situ” ........................................................................................ 65 4.1.1. Temperatura de la muestra ....................................................................... 65 4.1.2. Conductividad eléctrica ............................................................................ 65 4.2. Análisis microbiológicos ................................................................................. 66 4.2.1. Coliformes totales y fecales ...................................................................... 66 4.2.2. Bacterias aerobias mesófilas ..................................................................... 66 4.2.3. Bacterias aerobias termófilas .................................................................... 67 4.2.4. Mohos y levaduras .................................................................................... 67 4.2.5. Pseudomonas aeruginosa ......................................................................... 68 4.3. Análisis de metales .......................................................................................... 68 4.3.1. Potasio ...................................................................................................... 68 4.3.2. Calcio, magnesio y dureza total ................................................................ 69 4.3.3. Arsénico .................................................................................................... 69 4.3.4. Hierro ........................................................................................................ 70 4.3.5. Metales bajo el límite de detección .......................................................... 71 4.4. Análisis de aniones .......................................................................................... 74 4.4.1. Boro .......................................................................................................... 74 4.4.2. Sulfatos ..................................................................................................... 75 4.4.3. Nitratos ..................................................................................................... 75 4.4.4. Fluoruros ................................................................................................... 76 ix Págs. 4.5. Análisis de parámetros en la norma ecuatoriana.............................................. 76 4.5.1. Oxígeno disuelto ....................................................................................... 76 4.5.2. Coliformes totales y coliformes fecales.................................................... 77 4.5.3. Compuestos fenólicos ............................................................................... 77 4.5.4. Tensoactivos ............................................................................................. 77 4.5.5. Potencial de hidrógeno (pH) ..................................................................... 77 4.6. Análisis de parámetros meteorológicos ........................................................... 77 4.6.1. Humedad relativa ...................................................................................... 77 4.6.2. Precipitación ............................................................................................. 78 4.6.3. Temperatura .............................................................................................. 78 5. CONCLUSIONES ............................................................................................... 79 6. RECOMENDACIONES ..................................................................................... 81 BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................ 82 ANEXOS ........................................................................................................................ 91 x ÍNDICE DE TABLAS Págs. Tabla 1. Clasificación de las aguas termales en función de su origen.............................. 7 Tabla 2. Clasificación de las aguas termales en función de su temperatura ..................... 7 Tabla 3. Criterios analizados de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario ............................................................................................................ 26 Tabla 4. Georreferenciación del balneario “El Tingo” ................................................... 28 Tabla 5. Georreferenciación de los puntos de muestreo ................................................. 28 Tabla 6. Código de las muestras ..................................................................................... 29 Tabla 7. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de coliformes totales...... 29 Tabla 8. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de coliformes fecales ..... 30 Tabla 9. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de bacterias aerobias mesófilas ......................................................................................................................... 30 Tabla 10. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de bacterias aerobias termófilas ........................................................................................................................ 32 Tabla 11. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de mohos y levaduras .. 33 Tabla 12. Método, equipos y reactivos utilizados para determinar la presencia de Pseudomonas aeruginosa ................................................................................................ 34 Tabla 13. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de metales..... 35 Tabla 14. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de metales (calcio y magnesio) y dureza total .................................................................................. 36 Tabla 15. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de boro ......... 38 Tabla 16. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de sulfatos .... 38 Tabla 17. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de nitratos ..... 39 Tabla 18. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de fluoruros .. 39 Tabla 19. Método utilizado en la determinación de tensoactivos .................................. 40 Tabla 20. Concentración esperada BAS-tamaño de la muestra...................................... 41 Tabla 21. Método utilizado en la determinación de compuestos fenólicos .................... 41 Tabla 22. Resultados de parámetros “in situ” determinados en el agua de la cisterna del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 45 Tabla 23. Resultados de parámetros “in situ” determinados en el agua de las duchas punto 1 del balneario “El Tingo” .................................................................................... 45 Tabla 24. Resultados de parámetros “in situ” determinados en el agua de las duchas punto 2 del balneario “El Tingo” .................................................................................... 46 Tabla 25. Resultados del conteo de bacterias aerobias mesófilas en el agua del balneario “El Tingo” ...................................................................................................................... 46 xi Págs. Tabla 26. Resultados del conteo de bacterias aerobias mesófilas en el agua de la cisterna del balneario “El Tingo” ................................................................................................. 47 Tabla 27. Resultados del conteo bacterias aerobias mesófilas en el agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo” ................................................................................. 48 Tabla 28. Resultados del conteo bacterias aerobias mesófilas en el agua de las duchas (punto 2) del balneario “El Tingo” ................................................................................. 48 Tabla 29. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua del balneario “El Tingo” ............................................................................................................................. 49 Tabla 30. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua de la cisterna del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 50 Tabla 31. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo” ............................................................................................ 50 Tabla 32. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua de las duchas (punto 2) del balneario “El Tingo” ............................................................................................ 51 Tabla 33. Resultados de la concentración de potasio en las muestras de aguas del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 52 Tabla 34. Resultados de la concentración de calcio en las muestras de agua del balneario “El Tingo” ...................................................................................................................... 52 Tabla 35. Resultados de la concentración de magnesio en las muestras de agua del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 53 Tabla 36. Valor de dureza total en las muestras de agua del Balneario “El Tingo”....... 53 Tabla 37. Concentración de arsénico en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. ........................................................................................................................................ 53 Tabla 38. Resultados de la concentración de hierro en las muestras de agua del balneario “El Tingo” ...................................................................................................................... 54 Tabla 39. Concentración de metales (aluminio, cadmio, cobalto, cobre y cromo) bajo el límite de detección en las muestras de agua del balneario “El Tingo”........................... 54 Tabla 40. Concentración de metales (manganeso, níquel, plomo, vanadio y zinc) bajo el límite de detección en las muestras de agua del balneario “El Tingo”........................... 55 Tabla 41. Resultados de la concentración de boro en las muestra de agua del balneario “El Tingo” ...................................................................................................................... 55 Tabla 42. Resultados de la concentración de sulfatos en las muestras de agua del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 56 Tabla 43. Resultados de la concentración de nitratos en las muestra de agua del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 56 Tabla 44. Resultados de la concentración de fluoruros en las muestras de agua del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 57 xii Págs. Tabla 45. Resultados de la concentración de tensoactivos en las muestras de agua del balneario “El Tingo” ....................................................................................................... 57 Tabla 46. Resultados de la concentración de los compuestos fenólicos en las muestras de agua del balneario “El Tingo” ................................................................................... 58 Tabla 47. Comparación de los parámetros de la normativa ecuatoriana versus los resultados de los parámetros obtenidos en la cisterna del balneario “El Tingo” ............ 58 Tabla 48. Comparación de los parámetros de la normativa ecuatoriana versus los resultados de los parámetros obtenidos en el punto 1 de las duchas del balneario “El Tingo” ............................................................................................................................. 59 Tabla 49. Comparación de los parámetros de la normativa ecuatoriana versus los resultados de los parámetros obtenidos en el punto 2 de las duchas del balneario “El Tingo” ............................................................................................................................. 59 Tabla 50. Promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016.......... 60 Tabla 51. Promedio mensual de precipitación para el periodo 1997-2016 ................... 61 Tabla 52. Promedio mensual de la temperatura para el periodo 1997-2016 .................. 63 xiii LISTA DE FIGURAS Págs. Figura 1. Ubicación del balneario “El Tingo” (Google earth, 2018) ............................... 3 Figura 2. Entrada del balneario “El Tingo” (Google earth, 2018) ................................... 3 Figura 3. Vista aérea del balneario “El Tingo” (Google earth, 2018) .............................. 4 Figura 4. Cisterna del balneario “El Tingo” ..................................................................... 4 Figura 5. Vista interior de la cisterna del balneario “El Tingo” ....................................... 5 Figura 6. Área de las duchas del balneario “El Tingo” .................................................... 5 Figura 7. Punto de muestreo (duchas punto 1) del balneario “El Tingo” ......................... 5 Figura 8. Punto de muestreo (duchas punto 2) del balneario “El Tingo” ......................... 6 Figura 9. Muestras del agua termal en los tres puntos analizados del balneario “El Tingo” ............................................................................................................................... 6 Figura 10. Esquema del origen meteórico de las aguas termales (Pinuaga, 1992)........... 7 Figura 11. Estructura química del fenol (Peñarrieta et al., 2014) ................................... 26 Figura 12. Estructura básica de un tensoactivo (Castro et al., 2012) ............................. 27 Figura 13. Esquema de dilución de la muestra del agua termal (Cano, 2006) ............... 31 Figura 14. Promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016 ........ 60 Figura 15. Promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016 vs la humedad relativa de los años 2015 y 2016 ..................................................................... 61 Figura 16. Promedio mensual precipitación periodo (1997-2016) ................................. 62 Figura 17. Promedio mensual de precipitación para el periodo 1997-2016 vs la precipitación de los años 2015 y 2016............................................................................ 62 Figura 18. Promedio mensual temperatura periodo (1997-2016) (Inamhi, 2015).......... 63 Figura 24. Promedio mensual de la temperatura para el periodo 1997-2016 vs la temperatura de los años 2015 y 2016 ............................................................................. 64 xiv ÍNDICE DE ANEXOS Págs. Anexo A. Selección de los puntos de muestreo del Balneario “El Tingo” .................... 92 Anexo B. Medición de los parámetros “in situ” ............................................................. 92 Anexo C. Conteo de coliformes totales y fecales ........................................................... 93 Anexo D. Conteo de bacterias aerobias mesófilas, aerobias termófilas, mohos y levaduras. ........................................................................................................................ 93 Anexo E. Presencia de Pseudomona aeruginosa. ........................................................... 95 Anexo F. Análisis de metales. ........................................................................................ 96 Anexo G. Análisis de calcio y magnesio. ....................................................................... 96 Anexo H. Análisis de boro. ............................................................................................ 96 Anexo I. Análisis de sulfatos. ......................................................................................... 97 Anexo J. Análisis de nitratos. ......................................................................................... 97 Anexo K. Análisis de fluoruros. ..................................................................................... 97 Anexo L. Resultados de los análisis realizados en el Laboratorio de Química Ambiental de la Facultad de Ciencias Químicas. ............................................................................. 98 xv GLOSARIO Agua termal: las aguas termales son aquellas que emanan a la superficie terrestre con una temperatura al menos 5º C más alta que la temperatura media de la localización donde se encuentran, puesto que han sido calentadas por formaciones geológicas subterráneas que se encuentran a mayor temperatura que la ambiental. (Instituto Geológico y Minero de España, 2012) Bacterias aerobias mesófilas: son bacterias que viven en presencia de oxígeno libre. En este grupo se incluyen todas las bacterias capaces de desarrollarse en un intervalo de temperatura del 15-45 °C en las condiciones establecidas (Cano, 2006). Conductividad eléctrica: es una expresión numérica de la capacidad de una solución para transportar una corriente eléctrica. Esta capacidad depende de la presencia de iones y de su concentración total, de su movilidad, valencia y concentraciones relativas, así como la temperatura de la medición. (DIGESA, 2010) Georreferenciación: es un proceso que permite determinar la posición de un elemento en un sistema de coordenadas espacial. (Dávila & Camacho, 2010) Hapteno: es una sustancia química de pequeño peso molecular que no induce por sí misma la formación de anticuerpos pero al unirse a una proteína transportadora como la albúmina estimula una respuesta inmunitaria. (ATSDR, 2008) Inocular: introducir en el organismo por medios artificiales el virus o la bacteria de una enfermedad contagiosa. (Cano, 2006) Instilación ocular: goteo de un líquido en una cavidad. (ATSDR, 2004b) Mohos y levaduras: son microorganismos eucariotas ampliamente distribuidos en la naturaleza, la mayoría de ellos son saprófitos pero algunos de ellos pueden llegar a ser dañinos para el ser humano y otros seres vivos llegando a producir diferentes patologías clasificadas como micosis profundas, oportunistas, subcutáneas y superficiales. (Jacho, 2015) Monocromador: es un dispositivo óptico que selecciona y separa las longitudes de onda que componen un rayo de luz en una serie de grupos. El monocromador sirve para medir la composición de esa luz según su distribución de longitudes de onda. (OMS, 2008) Oligoelementos: son componentes químicos que resultan imprescindibles para muchos procesos del organismo humano, pero en concentraciones menores a los 100 miligramos por día. (ATSDR, 2004b) Oxígeno disuelto: es la cantidad de oxígeno que está disuelto en el agua. (Chang, 2002) pH: es una medida de la acidez o basicidad de un compuesto. (Chang, 2002) xvi ABREVIATURAS Agar PCA: plate count agar. AFNOR: Asociación Francesa de Normalización AOAC: Association of Analytical Communities. APHA: American Public Health Association. ATSDR: Agency for Toxic Substances and Disease Registry. CCL: Contaminant Candidate List, es una lista de contaminantes que actualmente no están sujetos a ninguna reglamentación nacional de agua potable primaria propuesta. DIGESA: Dirección General de Salud Ambiental. DIN: Deutsches Institut für Normung (Instituto Alemán de Normalización). EDTA: ácido etilendiaminotetraacético. INAMHI: Instituto Nacional de Meteorología e Hidrología. IPCS: International Programme on Chemical Safety. INEN: Instituto Ecuatoriano de Normalización. ISO: International Organization for Standardization (Organización Internacional para la Estandarización). OMS: Organización Mundial de la Salud. PPB: Partes por billón. SMCL: Estándares secundarios para el agua potable. STORET: base de datos de almacenamiento y recuperación, para proporcionar un repositorio público de datos sobre la calidad del agua. TULSMA: Texto unificado de legislación secundaria de medio ambiente. US EPA: United States Environmental Protection Agency. 3 M: Minnesota Mining and Manufacturing Company. xvii ESTUDIO DE LA CALIDAD AMBIENTAL DE LAS AGUAS TERMALES DEL BALNEARIO “EL TINGO” Autor: Santiago Chaucalá Tipanta. Tutor: Biol. Felix Daniel Andueza Leal PhD. RESUMEN El presente trabajo de investigación tuvo como objetivo determinar la calidad ambiental de las aguas termales del balneario “El Tingo”, situado a 2500 msnm en la Provincia de Pichincha, Ecuador. Se realizaron tres muestreos en diferentes epocas del año y en tres diferentes puntos del balneario. Se determinaron “in situ” los parametros fisicoquimicos (conductividad, dureza, oxigeno disuelto, pH y temperatura), mediante la utilizacion de la Sonda multiparámetro Multi 3410 SET 4. Para el análisis quimico de los aniones y cationes prevalentes en el agua, se utilizaron metodos espectrofotometricos de acuerdo a las recomendaciones de los metodos de la AOAC (2014) y utilizando un espectrofotometro marca Perkin Elmer. En lo correspondiente al estudio microbiológico, se tomaron muestras de agua termal por triplicado en cada uno de los sitios de muestreos y se procesaron de acuerdo a lo establecido en las normas APHA (2012) para la determinacion de bacterias aerobias mesofilas, recuento de mohos y levaduras, cuantificacion de coliformes totales y fecales, asi como el estudio de la presencia de la bacteria Pseudomonas aeruginosa. En función a los resultados obtenidos se puede indicar que el agua termal del Tingo se clasifican como de conductividad muy fuerte, mineralización excesiva, aguas muy duras, con muy poco oxigeno disuelto, pH neutro y en base a su temperatura como hipertermales. Con relación a metales y aniones se encontró altas concentraciones de magnesio, calcio y potasio y sulfatos, mientras que el arsénico, hierro boro, nitratos y fluoruros se encontraron en menor concentración, los metales como: aluminio, cadmio, cobalto, cobre, cromo, manganeso, níquel, plomo, vanadio y zinc sus concentraciones estuvieron bajo el límite de detección del espectrofotómetro. Los resultado obtenidos en el estudio microbiologico evidencian un contaje promedio de bacterias aerobias mesófilas de 282 UFC/mL, mohos y levaduras 374 UFC/mL. En ninguno de los puntos de muestreo se pudo detectar la presencia de bacterias coliformes totales, coliformes fecales y Pseudomonas aeruginosa. Los resultados obtenidos demuestran una buena calidad del agua, así como una buena protección de los acuíferos. PALABRAS CLAVES: AGUA TERMAL, METALES, ANIONES, CALIDAD DEL AGUA. xviii ESTUDIO MICROBIOLÓGICO, STUDY OF THE ENVIRONMENTAL QUALITY OF THE THERMAL WATERS OF THE SPA "EL TINGO" Author: Santiago Chaucalá Tipanta. Tutor: Biol. Felix Daniel Andueza Leal PhD. ABSTRACT The objective of this research work was to determine the environmental quality of the thermal waters of the "El Tingo" spa, located at 2,500 msnm in the Province of Pichincha, Ecuador. Three samplings were carried out at different times of the year and in three different points of the spa. The physicochemical parameters (conductivity, hardness, dissolved oxygen, pH and temperature) were determined "in situ", by using the Multiparameter Multi 3410 SET 4 probe. For the chemical analysis of the anions and cations, they were used spectrophotometric methods according to the recommendations of the AOAC methods (2014) and using a Perkin Elmer spectrophotometer. Regarding the microbiological study, samples of thermal water were taken in triplicate at each of the sampling sites and processed according to the provisions of the APHA (2012) standards for the determination of mesophilic aerobic bacteria, mold count and yeast, quantification of total and fecal coliforms, as well as the study of the presence of the bacterium Pseudomonas aeruginosa. Based on the results obtained, it can be indicated that the Tingo thermal water is classified as very strong conductivity, excessive mineralization, very hard water, with very little dissolved oxygen, neutral pH and based on its temperature as hyperthermal. In relation to metals and anions, high concentrations of magnesium, calcium and potassium and sulfates were found, while arsenic, boron iron, nitrates and fluorides were found in lower concentrations, metals such as aluminum, cadmium, cobalt, copper, chromium, Manganese, nickel, lead, vanadium, and zinc concentrations were below the detection limit of the spectrophotometer. The results obtained in the microbiological study show an average count of mesophilic aerobic bacteria of 282 CFU / mL, molds and yeasts 374 CFU / mL. In none of the sampling points was it possible to detect the presence of total coliform bacteria, fecal coliforms, and Pseudomonas aeruginosa. The results obtained show good water quality, as well as a good protection of the aquifers. KEYWORDS: THERMAL WATER, MICROBIOLOGICAL STUDY, METALS, ANIONS, WATER QUALITY. xix INTRODUCCIÓN La utilización de las aguas termales se remonta a las ciudades romanas donde las termas eran sitios donde se desarrollaba la práctica higiénica cotidiana de la población. (De Velasco, 2003). La Comisión para el Estudio de las Aguas Minerales y MineroMedicinales en los siglos XIX y XX en España, por medio de las instituciones y centros de investigación farmacéuticos, se tomó cierto interés en el análisis químico y microbiológico de las aguas y en especial el estudio analítico y terapéutico de las aguas minero-medicinales (Mosso et al., 2001). En Chile se ejecutó un estudio de análisis de algunos elementos químicos: arsénico, calcio, flúor, hierro, manganeso y magnesio en aguas minerales y termales de la novena región (Palguin, Huife y Los Pozones), y la décima región (Pellaifa y Coñaripe) de Chile. Se hizo énfasis en el arsénico ya que en concentraciones altas produce efectos nocivos en la salud. (Lorca, 2005) Según el Inamhi (2015), el Ecuador cuenta con aproximadamente 98 fuentes de aguas termales distribuidas por todo el país. El uso de estas fuentes de aguas termales data de muchos siglos atrás y en Ecuador existe una gran cantidad de las mismas. A pesar de esto son muy pocos los estudios físico-químicos y microbiológicos de estos ecosistemas, los cuales ayudarían a conocer la calidad ambiental de estas fuentes de agua, para analizar cuál de estas puede beneficiar o generar un problema al entrar en contacto con el ser humano. La Escuela de Bioquímica y Farmacia de la Escuela Superior Politécnica de Chimborazo ha realizado estudios de la calidad microbiológica de algunos balnearios (Jacho, 2015; Ramos, 2015; Veintimilla, 2015), sin enfocarse mucho en la parte físicoquímica. Carrera & Guevara (2016), realizaron un estudio de fuentes termales en el Ecuador enfocándose en la clasificación hidrogeoquímica de acuerdo al diagrama Piper e interpretando el Índice Langelier. En este caso no se tomó en cuenta la parte microbiológica. Con respecto a la normativa ambiental ecuatoriana, según el Anexo 1, Libro VI, del TULSMA, Acuerdo Ministerial 097-A; emite “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” (Ministerio del Ambiente, 2015), sin especificar las condiciones para las aguas termales. Tomando en consideración lo poco que se conoce en el Ecuador sobre la microbiología de las aguas termales, se realizó el presente trabajo, ya que esta clase de estudios sirven para identificar dentro de la microbiota autóctona nuevas sustancias que pueden tener usos biotecnológicos, como por ejemplo bacterias que intervienen en los ciclos biogeoquímicos y contribuyen a la autodepuración de aguas o bacterias sulforeductoras que sirven para la precipitación de metales. 1 Debido a los antecedentes mencionados, el presente trabajo tuvo como objetivo general evaluar la calidad ambiental de las aguas termales del balneario “El Tingo”, ubicado en la provincia de Pichincha, para cumplir con este objetivo se trazaron los siguientes objetivos específicos: Georreferenciar el balneario “El Tingo” Determinar los parámetros “in situ” de temperatura, pH, conductividad y oxígeno disuelto. Cuantificar las bacterias aerobias mesófilas y termófilas. Enumerar mohos y levaduras. Determinar la presencia de coliformes totales y fecales. Determinar la presencia de Pseudomona aeruginosa. Determinar la concentración de metales: aluminio, arsénico, cadmio, calcio, magnesio, cobalto, cobre, cromo, manganeso, níquel, plomo, potasio, hierro, vanadio, zinc y dureza total. Cuantificar la concentración de nitritos, sulfatos, fluoruros y boro. Estudiar los datos históricos del clima, mediante los parámetros meteorológicos (precipitación, temperatura y humedad relativa) del sector donde se encuentra ubicado el balneario “El Tingo”. 2 1. MARCO TEÓRICO 1.1. Ubicación y generalidades del balneario “El Tingo” El balneario “El Tingo” se encuentra ubicado en la provincia de Pichincha, cantón Quito, parroquia Alangasí zona del Valle de Los Chillos, con un área de 1.16 hectáreas. (Secretaría Nacional de Planificación y Desarrollo, 2015) Figura 1. Ubicación del balneario “El Tingo” (Google earth, 2018) El Tingo es un balneario muy popular en la zona del Valle de los Chillos, fue fundado en el año de 1982 por el médico higienista Isidro Ayora, presidente encargado de la República. Está conformado por un sistema de piscinas (Carrillo, 2012), como se observa en la figura 2 y figura 3 Figura 2. Entrada del balneario “El Tingo” (Google earth, 2018) 3 Figura 3. Vista aérea del balneario “El Tingo” (Google earth, 2018) 1.1.1. Puntos de contaminación en las zonas de muestreo de las aguas termales del balneario “El Tingo” La contaminación del agua puede ocurrir por fuentes naturales (dependiendo de los terrenos que atraviesa el agua, esta puede contener componentes de origen natural procedentes del contacto con la atmósfera o el suelo, por ejemplo minerales: calcio, selenio, hierro, entre otros) o fuentes artificiales (producidas como consecuencia de las actividades humanas) (Echarri, 2007). Existen factores que influyen en la calidad del agua que son físicos, químicos y microbiológicos. Los factores físicos están determinados por partículas sólidas o líquidas, que le dan turbiedad y características de color y olor no aceptables para los consumidores, produciendo un malestar y una situación de rechazo. En los factores químicos es frecuente hallar, minerales de hierro, magnesio, calcio, manganeso, cloruros, carbonatos, nitritos, nitratos, sulfatos, entre otros, en forma de solución o en suspensión formando sales, estos producen generalmente envenenamiento y anormalidades en el organismo. En los factores microbiológicos se analizan animales (gusanos, protozoos), vegetales (algas), bacterias, hongos y virus. (Dirección regional de salud Cajamarca, 2010) Cisterna Como se puede observar en la figura 4 en la cisterna no existen fuentes de contaminación externas que puedan generar algún punto de contaminación. Figura 4. Cisterna del balneario “El Tingo” 4 En las figura 5 se puede observar que existe una posible fuente de contaminación interna (falta de aseo y desinfección en la estructura) que puede crear un punto de contaminación, afectando la calidad de las aguas termales del balneario “El Tingo”, ya sea por la presencia de turbiedad, algún color u olor no aceptables, la presencia de microorganismos patógenos (bacterias, hongos y virus), acumulación de sustancias químicas inorgánicas (minerales de hierro, magnesio, calcio, manganeso, cloruros, carbonatos, nitritos, nitratos, sulfatos) o la formación de sedimentos y material suspendido. (Atilio, 2001) Figura 5. Vista interior de la cisterna del balneario “El Tingo” Área de las duchas Como se puede observar en la figura 6 en el área de la duchas no existen fuentes de contaminación externas que puedan generar algún punto de contaminación. Figura 6. Área de las duchas del balneario “El Tingo” Duchas punto 1 Figura 7. Punto de muestreo (duchas punto 1) del balneario “El Tingo” 5 Duchas punto 2 Figura 8. Punto de muestreo (duchas punto 2) del balneario “El Tingo” En las figura 7 y 8 se observar que existen dos posibles fuentes de contaminación interna: la falta de aseo y desinfección en las estructuras y la actividad humana que se desarrolla dentro de esta área, estas dos fuentes podrían generar puntos de contaminación y afectar a los parámetros físicos, químicos y microbiológicos de las aguas termales del balneario “El Tingo” alterando su calidad. (Preal, 2007) Muestras del agua termal en los tres puntos analizados del balneario “El Tingo” Figura 9. Muestras del agua termal en los tres puntos analizados del balneario “El Tingo” 1.2. Aguas termales 1.2.1. Definición Las aguas termales son aquellas que emana a la superficie terrestre con una temperatura al menos de 5° C más alta que la temperatura media de la localización donde se encuentran, puesto que han sido calentadas por formaciones geológicas subterráneas que se encuentran a mayor temperatura que la ambiental. Estas aguas son a la vez minero-medicinales al poseer minerales disueltos. (Instituto Geológico y Minero de España, 2012) 6 1.2.2. Origen de las aguas termales Las aguas de origen meteórico que se infiltran en el subsuelo descienden por gravedad hacia capas más profundas, elevando su temperatura en el curso de su circulación subterránea. Estas aguas pueden ascender posteriormente hasta la superficie, a través de las fisuras y fracturas existentes en las rocas, gracias a ciertos mecanismos de surgimiento, como se observa en la figura 10 (Pinuaga, 1992). Figura 10. Esquema del origen meteórico de las aguas termales (Pinuaga, 1992) Este es el origen más frecuente de las aguas termales, al cual se lo denomina de origen geotérmico. Las características físico-químicas de estas aguas están en función de los terrenos de donde provienen, debido a esto las mismas son muy variables. (Pinuaga, 1992) 1.2.3. Clasificación de las aguas termales En función con su origen geológico se clasifica: Tabla 1. Clasificación de las aguas termales en función de su origen Origen Magmáticas Telúricas Descripción Surgen de una relación directa con filones metálicos o eruptivos. Presentan temperaturas elevadas. Dependen de la infiltración de agua. Las temperaturas rara vez llegan a los 50 °C. Fuente: (Pinuaga, 1992) De las clasificaciones basadas en las propiedades físicas de las aguas, son destacables las que consideran la temperatura (Fagundo & González, 2009). Desde el punto de vista de la temperatura las aguas termales se clasifican de acuerdo a la tabla 2. Tabla 2. Clasificación de las aguas termales en función de su temperatura Tipo de agua termal Fría Hipotermal Termales Hipertermales Rango de temperatura (º C) < 20 20-30 30-40 > 40 Fuente: Inamhi, (2015) 7 1.2.4. Aguas termales en Ecuador Las aguas termales y minerales en el Ecuador, genéticamente están relacionadas con aparatos volcánicos jóvenes, sistemas de fallas y fisuras. Estas aguas proceden del interior de la tierra, en donde por procesos geodinámicos y termodinámicos, se encuentran a temperaturas muy elevadas y con un alto grado de mineralización. El agua, al llegar a una zona de fallamiento, asciende rápidamente. (Burbano et al., 2015) El Instituto Nacional de Meteorología e Hidrología (Inamhi), realizó un inventario y monitoreo de fuentes termominerales del Ecuador, en el cual se evidencio que el Ecuador cuenta con alrededor de 98 fuentes de aguas termominerales, en cada una de las fuentes inventariadas, existen datos de temperatura, conductividad y pH. (Burbano et al., 2015) 1.3. Definiciones de parámetros “in situ” 1.3.1. Temperatura La temperatura del agua es un parámetro muy importante dada su influencia, tanto sobre el desarrollo de la vida acuática como sobre las reacciones químicas y velocidades de reacción, así como la aptitud del agua para ciertos usos útiles. (DIGESA, 2010) La temperatura es un indicador de la calidad del agua, que influye en el comportamiento de otros indicadores de la calidad del recurso hídrico, como el pH, el déficit de oxígeno, la conductividad eléctrica y otras variables fisicoquímicas. (DIGESA, 2010) 1.3.2. Oxígeno disuelto El oxígeno disuelto es considerado como un indicador de la calidad del agua. El oxígeno es sólo ligeramente soluble en agua. La cantidad real de oxígeno y otros gases que pueden estar presentes en la solución, viene acondicionada por los siguientes aspectos: (1) solubilidad del gas, (2) presión parcial del gas en la atmósfera; (3) temperatura, y (4) pureza del agua (salinidad, sólidos en suspensión, entre otros) (DIGESA, 2010). La concentración del oxígeno en agua está en función de la presión parcial del oxígeno en la atmósfera y de la temperatura del agua. (DIGESA, 2010) 1.3.3. Potencial de hidrógeno (pH) La determinación del valor de pH se basa en la medida de la diferencia de potencial de una célula electroquímica utilizando un pH-metro adecuado (INEN, 2004) El pH de una muestra depende también de la temperatura debido al equilibrio de disociación. Por lo tanto, se indica siempre la temperatura de la muestra junto con la medida de pH (INEN, 2004) 8 1.3.4. Conductividad eléctrica La conductividad es una expresión numérica de la capacidad de una solución para transportar una corriente eléctrica. Esta capacidad depende de la presencia de iones, de su concentración total, de su movilidad, valencia y concentraciones relativas, así como la temperatura de la medición. (DIGESA, 2010) La conductividad indica la presencia de sales en el agua, lo que hace aumentar su capacidad de transmitir una corriente eléctrica, propiedad que se utiliza en mediciones de campo o de laboratorio, expresadas en micro Siemens/L (µS/L). (DIGESA, 2010) 1.4. Metales Los metales son componentes naturales de la corteza terrestre. Tienen un papel importante en los organismos al ser parte fundamental de sus funciones bioquímicas y fisiológicas. Algunos son oligoelementos imprescindibles para el mantenimiento de los sistemas bioquímicos de los seres vivos, como por ejemplo, el cobre, el manganeso o el zinc, que son esenciales en el metabolismo de los mamíferos. (Ferré et al., 2007) Pueden actuar también como potentes tóxicos, tanto para los seres humanos como para los ecosistemas, según sus vías de exposición, la dosis absorbida, la naturaleza química del metal y tiempo de exposición. Los metales pueden llegar a ser tóxicos, e inclusive cancerígenos, esto se determina siempre en función de los niveles a los cuales se detecten. (Ferré et al., 2007) Los efectos de los metales en el agua van desde beneficiosos a peligrosos y peligrosamente tóxicos. Algunos metales son esenciales para el crecimiento de plantas y animales, mientras que otros pueden afectar negativamente a los consumidores de agua, los sistemas de tratamiento de aguas residuales y las aguas receptoras. Los beneficios frente a la toxicidad de algunos metales dependen de sus concentraciones en las aguas. (APHA, 2012) 1.4.1. Aluminio a) Generalidades El aluminio es el metal más abundante en la corteza terrestre, donde se combinado con oxígeno, flúor, sílice, entre otros, pero nunca en estado principal fuente de aluminio es la bauxita, constituida por una mezcla de formados por la acción de la intemperie sobre las rocas que contienen (Nordberg, 2015) encuentra puro. La minerales aluminio. El aluminio es liberado al medio por procesos naturales, procesos de erosión del suelo y erupciones volcánicas, y por acciones antropogénicas. La mayoría de los compuestos que contienen aluminio no se disuelven en gran proporción en el agua a menos que el agua sea ácida o muy alcalina. (Trejo & Hernández, 2004) 9 b) Efectos nocivos Al parecer, el ser humano absorbe mal el aluminio y sus compuestos, aunque la tasa y grado de absorción no se han estudiado adecuadamente para todos los sectores de la población. (OMS, 2008) c) Límites determinados por autoridades ambientales La EPA ha recomendado un Nivel de Contaminante Máximo Secundario SMCL (por sus siglas en inglés Secondary Maximum Contaminant Level) de 0.05-0.2 mg/L para el aluminio en el agua potable. El SMCL no se basa en niveles que afectarán a humanos o animales. Está en función del gusto, el olor o el color. (Water Research Foundation, 2015) 1.4.2. Arsénico a) Generalidades El arsénico se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y principalmente en los minerales sulfurosos. La arsenopirita (FeAsS) es la forma más abundante. (Nordberg, 2015) El arsénico se produce naturalmente en la corteza terrestre a un promedio de concentración de 2-5 partes por millón (ppm). Altas concentraciones se encuentran a menudo alrededor de aguas termales y otras fuentes geotérmicas. (Sigler & Bauder, 2017) Las concentraciones de arsénico en aguas subterráneas son, para la mayoría de casos, inferiores a 10 g/L. Sin embargo, los valores para aguas en condiciones naturales definen un rango muy amplio entre < 0.5 y 5000 g/L. El arsénico elemental no es soluble en agua. Las sales de arsénico exhiben una amplia gama de solubilidades dependiendo del pH y el ambiente iónico. (Cabrera et al., 2014) b) Efectos nocivos Los seres humanos están expuestos a diferentes formas de arsénico inorgánico y orgánico presente en la comida, agua y otros medios del ambiente. Los compuestos de arsénico se absorben por vía inhalatoria, ingestión y dérmica. La contaminación por arsénico en agua natural es un problema amplio en el mundo y ha llegado a ser un desafío para los científicos mundiales. Es importante mantenerlo en concentraciones bajas, porque puede producir un daño significativo a la salud. (Lorca, 2005) Hay poca información sobre los efectos debidos al contacto dérmico directo con el arsénico, pero varios estudios indican que el principal efecto es la irritación local y la dermatitis. (ATSDR, 2007a) c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible de 0.01 mg/L para arsénico en agua potable. (OMS, 2008) 10 La EPA redujo el límite de arsénico en el agua potable de 50 a 10 ppb. (EPA, 2017) 1.4.3. Cadmio a) Generalidades Las propiedades químicas y físicas del cadmio son muy similares a las del zinc, y con frecuencia coexiste con este metal en la naturaleza. En los minerales y las menas, la proporción de cadmio y zinc suele oscilar entre 1:100 a 1:1000. El cadmio puede representar un peligro para el medio ambiente y en muchos países se han adoptado medidas legislativas para reducir su uso y la consiguiente dispersión ambiental de cadmio. Las formas solubles migran en el agua. Las formas insolubles de cadmio son inmóviles y se depositarán y absorberán en los sedimentos (Nordberg, 2015) b) Efectos nocivos Prácticamente no hay ingreso de cadmio en su cuerpo a través del contacto dérmico. Sin embargo, se han observado efectos renales y óseos en animales de laboratorio que ingieren cadmio. (ATSDR, 2012a) c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible de 0.03 mg/L para el cadmio en agua potable (OMS, 2008). No obstante la EPA determinó un valor de 0.05 mg/L para el cadmio en agua potable. (EPA, 2017) 1.4.4. Calcio, magnesio y dureza a) Generalidades El calcio contiene aproximadamente el 3.4 % de masa en la corteza terrestre, se lo puede encontrar en forma de CaCO3 en la piedra caliza, la calcita, la grava y el mármol; en la dolomita, en el yeso y en la fluorita. El magnesio es el sexto elemento en abundancia en la corteza terrestre (cerca de 2.5 % en masa), se la puede encontrar en la brucita, la dolomita y la epsomita. (Chang, 2002) La dureza está controlada, principalmente, por factores geológicos. Las fuentes minerales principales de la dureza provienen del suelo y de acuerdo a la composición de éste, el agua será más o menos dura. Las aguas duras, aguas con elevado contenido de calcio y magnesio, se asocian con cuencas de captación de rocas sedimentarias, de las cuales las más comunes son las de piedra caliza y creta. Las aguas blandas, aguas con bajo contenido de calcio y magnesio, suelen haber estado en contacto con rocas impermeables como el granito. Las aguas superficiales en general, suelen ser más blandas que las aguas subterráneas. Los iones de calcio y magnesio son los elementos de lo que se conoce como Dureza del Agua (95 %). Si bien, la dureza del agua se debe, principalmente, a la presencia de estos, también contribuyen: el estroncio, hierro, manganeso, bario y otros iones polivalentes. (Neira, 2006) 11 b) Efectos nocivos La dureza del agua puede causar problemas en la salud; alteraciones en la piel la cual posee originalmente un pH ácido que evita la proliferación de bacterias. El contacto con el agua dura alcaliniza, dificulta la acción del jabón posibilitando el desarrollo de infecciones y, por consiguiente, la aparición de granos, picazones y sequedad de la dermis. Si bien algunos de estos hallazgos han sido demostrados en diferentes países, todavía existen grandes dudas acerca de su significado (Neira, 2006) c) Límites determinados por autoridades ambientales No existe un valor de referencia para dureza en el agua potable que pueda causar daños en la salud. Pero un valor mayor a 200 mg/L aproximadamente, podría provocar la formación de sedimentos en el sistema de tuberías. (OMS, 2008) La aceptabilidad por parte de la población de la concentración de dureza puede cambiar considerablemente de un lugar a otro, según las condiciones locales; los consumidores toleran, en algunos casos, el sabor del agua potable con una dureza mayor que 500 mg/L. (OMS, 2008) 1.4.5. Cobalto a) Generalidades El cobalto es un metal gris duro y plateado posee propiedades similares al hierro y níquel, comprende el 0.0025 % del peso de la corteza terrestre y es el 33º elemento más abundante. El cobalto no se produce de forma natural como un metal libre, sino que es un componente de más de 70 minerales de origen natural, incluidos varios sulfuros, arseniuros, sulfoarsenidas, hidratos y óxidos. Los minerales de cobalto más comunes son el arseniuro CoAs2-3 (esmectita), el arsenosulfuro CoAsS (cobaltita) y el sulfuro de cobalto Co3S4 (WHO, 2006) El cobalto puede adherirse a partículas en la columna de agua, al sedimento en el fondo del cuerpo de agua en el que se liberó, o permanecer en la columna de agua en forma iónica. El destino del cobalto dependerá de muchos factores, como la química del agua, el sedimento en un sitio, el flujo de agua y la concentración de cobalto (la concentración de cobalto puede ser mayor en áreas que son ricas en minerales que contienen cobalto) (ATSDR, 2004a) b) Efectos nocivos El cobalto tiene efectos beneficiosos y perjudiciales para la salud humana. Es beneficioso para los humanos porque es parte de la vitamina B12, que es esencial para mantener la salud humana. Los estudios han demostrado que el cobalto al entrar en contacto con la piel no entra fácilmente en el cuerpo, pero puede hacerlo si la piel se ha cortado. (ATSDR, 2004a) c) Límites determinados por autoridades ambientales No existen límites para el cobalto en agua. Pero un estudio realizado en Estados Unidos muestra que las concentraciones de cobalto en aguas superficiales y subterráneas son 12 bajas, por debajo de 1 g/L en áreas prístinas y de 1-10 g/L en áreas pobladas. (WHO, 2006) 1.4.6. Cobre a) Generalidades El cobre es un metal rojizo escaso (6.8x10-3 % en masa en la corteza terrestre), se encuentra en estado natural en rocas, suelo, agua y combinado en minerales como la calcopirita (CuFeS2). (Chang, 2002) El cobre (Cu) es maleable y dúctil, un excelente conductor del calor y la electricidad, y su capacidad funcional se altera muy poco con la exposición al aire seco. Si se encuentra en una atmósfera húmeda con anhídrido carbónico, se cubre con una capa verde de carbonato. El cobre es un elemento esencial del metabolismo humano. (Nordberg, 2015) Este elemento se encuentra en cantidades inferiores a 1 mg/L en las aguas minerales, su presencia en el organismo es importante para los metabolismos biológicos ya que actúa como un catalizador. (Yupanqui, 2006) Cuando el cobre o sus compuestos se liberan en el agua, se disuelve y puede transportarse en aguas superficiales en forma de compuestos de cobre, como cobre libre o, más probablemente, cobre unido a partículas suspendidas en el agua. A pesar de que el cobre se une fuertemente a partículas y sedimentos suspendidos, hay evidencia que sugiere que algunos compuestos de cobre solubles en agua ingresan al agua subterránea. (ATSDR, 2004b) b) Efectos nocivos El cobre es común en el medio ambiente. Se puede estar expuesto al cobre al respirar aire, beber agua, comer alimentos y al contacto de la piel con el suelo, el agua y otras sustancias que contengan cobre. El cobre es esencial para una buena salud. Sin embargo, la exposición a dosis altas puede ser perjudicial. Si se bebe agua que contiene niveles de cobre más altos que lo normal, puede experimentar náuseas, vómitos, calambres estomacales o diarrea. Las ingestiones altas de cobre pueden causar daño hepático y renal. (ATSDR, 2004b) c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible de 2 mg/L para el cobre en agua potable. (OMS, 2008). La EPA ha determinado el límite permisible en el agua potable de 1.3 mg/L. (EPA, 2017) 1.4.7. Cromo a) Generalidades El cobre es un metal que se produce naturalmente en las rocas, el suelo, el agua y los sedimentos. El cobre puro es rojo anaranjado pero se vuelve azul verdoso cuando se expone al aire y al agua. También se produce naturalmente en plantas y animales. Es un 13 elemento esencial para todos los organismos vivos conocidos, incluidos los humanos. Sin embargo, la ingesta muy grande de cobre a largo plazo puede dañar su salud. (Washintong State Deparment of Healt, 2016) El cromo se detecta ocasionalmente en aguas subterráneas, agua potable o muestras de suelo. Algunas formas de estar expuesto al cromo incluyen: agua potable que contiene cromo o bañarse en agua que contiene cromo. (ATSDR, 2012b) b) Efectos nocivos La población en general está expuesta al cromo: al inhalar el aire ambiente, ingerir alimentos y beber agua que contiene cromo. La exposición dérmica del público en general al cromo puede ocurrir por el contacto de la piel con ciertos productos de consumo o con cromo. Tanto el cromo (III), como el cromo (VI) pueden penetrar la piel humana hasta cierto punto, especialmente si la piel está dañada. Se ha observado toxicidad sistémica en humanos después de la exposición dérmica a compuestos de cromo, lo que indica una absorción cutánea significativa. (ATSDR, 2012b) Los principales problemas de salud que se observan en los animales después de la ingestión de compuestos de cromo (VI) son el estómago y el intestino delgado (irritación y úlcera) y la sangre (anemia). Los compuestos de cromo (III) son mucho menos tóxicos y no parecen causar estos problemas. (ATSDR, 2012b) c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible de 0.05 mg/L para el cromo en agua potable. (OMS, 2008). La EPA ha establecido un nivel máximo de 0.1 mg/L para el cromo total en el agua potable. (EPA, 2017) 1.4.8. Manganeso a) Generalidades El manganeso es un elemento natural y abundante que es esencial en los sistemas biológicos. El comportamiento químico del manganeso está dominado por el pH, la reducción y las reacciones de oxidación. Como un elemento natural, el manganeso también es ubicuo en el medio ambiente, por lo que se encuentra en suelos, sedimentos, aguas superficiales y subterráneas. (Yupanqui, 2006) El manganeso se produce de forma natural en aguas superficiales y subterráneas, especialmente en sistemas de oxígeno o anaeróbicos. Las concentraciones de manganeso en las aguas subterráneas dependen de varios factores, como la química de las precipitaciones, la litología de los acuíferos, el entorno geoquímico, las rutas de flujo de las aguas subterráneas y el tiempo de residencia. Algunos de estos factores pueden ser muy variables en escalas espaciales y temporales relativamente pequeñas. El manganeso puede lixiviarse de suelos y minerales superpuestos en las rocas subyacentes, así como de los minerales del acuífero en sí. (International Manganese Institute, 2013) Como ya se mencionó el manganeso también influye en la dureza del agua. 14 b) Efectos nocivos El manganeso es un componente natural del medio ambiente, debido a esto siempre se está expuesto a niveles bajos en agua, aire, suelo y alimentos. El manganeso se encuentra de forma habitual en aguas subterráneas, agua potable y suelo a niveles bajos. Beber agua que contenga manganeso, nadar o bañarse en agua que contenga manganeso es una fuente de exposición de niveles bajos de este químico. (ATSDR, 2012c) Cantidades muy pequeñas de manganeso pueden entrar en la piel cuando se entra en contacto con líquidos que contienen manganeso. Por lo tanto, el contacto dérmico con manganeso generalmente no se considera una fuente importante de exposición a la población en general. Si bien no existe riesgo del manganeso al entrar en contacto con la piel, la ingesta de este en animales demostró alteraciones del sistema nervioso después de recibir dosis orales muy elevadas de manganeso, incluidos cambios en el comportamiento. (ATSDR, 2012c) c) Límites determinados por autoridades ambientales Las concentraciones menores que 0.1 mg/L suelen ser aceptables para los consumidores. El manganeso en el agua también “puede dar lugar a la acumulación de depósitos en el sistema de distribución. Con concentraciones de 0.2 mg/L, se formará con frecuencia una capa en las tuberías, que puede desprenderse en forma de precipitado negro” (OMS, 2008) La EPA ha establecido concentraciones de 0.3 mg/L de manganeso en agua potable, para que no cause de ningún efecto adverso. (EPA, 2017) 1.4.9. Hierro a) Generalidades El hierro es el metal más abundante en la corteza terrestre (6.2 % en masa) después del aluminio. Se encuentra en muchas menas; la más importante son hematita (Fe2O3), siderita (FeCO3) y magnetita (Fe3O4). (Chang, 2002) El hierro puro es muy reactivo y se corroe rápidamente cuando está expuesto al aire. Es por esto que el hierro es poco común en arroyos y ríos. El hierro disuelto que alcanza aguas superficiales reacciona con oxígeno para formar herrumbre y precipita en el fondo del flujo de agua. El hierro disuelto es común en aguas subterráneas porque el oxígeno disuelto es típicamente bajo. Cuando aguas subterráneas con hierro disuelto es traída a la superficie en un pozo, el hierro reacciona con el oxígeno y es convertido en partículas visibles de herrumbre rojo. (Sigler & Bauder, 2017) Como ya se mencionó el hierro también influye en la dureza del agua. b) Efectos nocivos No es peligroso para la salud a las concentraciones observadas normalmente en el agua de consumo; además, el sabor y aspecto del agua se ven afectados a concentraciones menores que el valor de referencia basado en efectos sobre la salud. (OMS, 2008) 15 El hierro también potencia la proliferación de bacterias ferruginosas, que obtienen su energía de la oxidación del hierro ferroso a férrico y que, en su actividad, depositan una capa viscosa en las tuberías. (Sigler & Bauder, 2017) c) Límites determinados por autoridades ambientales El hierro está presente en aguas dulces naturales en concentraciones de 0.5 a 50 mg/L (OMS, 2008). Con concentraciones de hierro menores que 0.3 mg/L, pueden aparecer turbidez y coloración. No se propone ningún valor de referencia basado en efectos sobre la salud para el hierro” (OMS, 2008) 1.4.10. Níquel a) Generalidades El níquel es un metal duro, es el 24º elemento más abundante, de color blanco plateado que se produce naturalmente en el medio ambiente a niveles bajos. Se encuentra en todo el suelo y también se emite desde los volcanes. El níquel es un elemento esencial en algunas especies de animales, y se ha sugerido que puede ser esencial para la nutrición humana. Gran parte del níquel se encuentra en el aire, suelo, sedimentos y rocas. En las aguas y aguas residuales, el níquel puede existir disuelto o adherido a material suspendido (EPA, 2017). b) Efectos nocivos La comida es la principal fuente de exposición al níquel. También se puede estar expuesto al níquel al respirar aire, beber agua o fumar tabaco que contenga níquel. El contacto de la piel con el suelo, el agua de la bañera o la ducha, o los metales que contienen níquel, así como los metales chapados con níquel también pueden provocar la exposición a este elemento. (ATSDR, 2005a) Los seres humanos rara vez han estado expuestos a altos niveles de níquel en el agua, gran parte de nuestro conocimiento de los efectos nocivos del níquel se basa en estudios en animales. Se ha informado que consumir o beber niveles de níquel mucho mayores que los niveles que normalmente se encuentran en los alimentos y el agua producen enfermedad pulmonar en perros y ratas, afectan el estómago, la sangre, el hígado, los riñones y el sistema inmune en ratas y ratones, así como su reproducción y desarrollo. (ATSDR, 2005a) c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible de 0.7 mg/L para el níquel en agua potable (OMS, 2008) 1.4.11. Plomo a) Generalidades El plomo es un elemento metálico gris azulado muy suave, se encuentra naturalmente en la corteza terrestre. El plomo se ha encontrado en concentraciones moderadamente altas 16 en aguas naturales, pero generalmente el plomo en el agua potable proviene de la fontanería. (Sigler & Bauder, 2017) El plomo puede ingresar en pequeñas cantidades a los ríos, lagos y arroyos cuando las partículas del suelo son movidas por el agua de lluvia. El plomo puede permanecer pegado a las partículas del suelo o al sedimento en el agua durante muchos años. El movimiento de las partículas de plomo en el suelo al agua subterránea es improbable a menos que la lluvia que cae sobre el suelo sea ácida. El movimiento del plomo del suelo también dependerá del tipo de compuesto de plomo y de las características físicas y químicas del suelo. La química del plomo en solución acuosa es muy compleja porque este elemento se puede encontrar en múltiples formas. El plomo tiene una tendencia a formar compuestos de baja solubilidad con los principales aniones que se encuentran en las aguas naturales. La cantidad de plomo disuelto en las aguas superficiales depende del pH y del contenido de sal disuelta del agua. (Gerald, 2000) b) Efectos nocivos Estudios demuestran que el efecto principal de toxicidad del plomo corresponde al ataque del sistema nervioso, tanto en adultos como en niños. La exposición prolongada de adultos al plomo en el trabajo ha resultado en una disminución del rendimiento en algunas pruebas que miden las funciones del sistema nervioso. También puede causar debilidad en los dedos, las muñecas o los tobillos, causa pequeños aumentos en la presión arterial, particularmente en personas de mediana edad y mayores. (ATSDR, 2007b) Según un estudio de la OMS (2008), “La exposición al plomo también puede causar anemia. A altos niveles de exposición, el plomo puede dañar gravemente el cerebro y los riñones en adultos o niños y, en última instancia, causar la muerte.” El contacto dérmico con el plomo muestra que la absorción dérmica de compuestos de plomo inorgánicos generalmente se considera mucho menor que la absorción por inhalación o por vías de exposición oral; sin embargo, pocos estudios han proporcionado estimaciones cuantitativas de la absorción dérmica de plomo inorgánico en humanos. (ATSDR, 2007b) d) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible de 0.01 mg/L para el plomo en agua potable (OMS, 2008) La EPA recomienda tomar muestras del sistema público de distribución de agua. Si el 10 % de las muestras de agua superan los 15 g/L de plomo, se debe tomar medidas correctivas. (EPA, 2017) 1.4.12. Potasio a) Generalidades Entre las características principales del potasio tenemos: 17 Es el quinto metal más ligero y liviano; es un sólido blando, tiene un punto de fusión muy bajo, arde con llama violeta. Al igual que otros metales alcalinos reacciona violentamente con el agua desprendiendo hidrógeno, incluso puede inflamarse espontáneamente en presencia de agua. (López & Sánchez, 2015) Según Osicka & Giménez (2004), “El potasio, en aguas potables rara vez alcanza los 20 mg/L, pero en salmueras puede contener más de 100 mg/L.” Los niveles de potasio más elevados son los que están relacionados con el agua subterránea en aquellos lugares donde hay abundancia de depósito de mineral de estos compuestos o donde ha habido contaminación por filtración salina. b) Efectos nocivos La presencia de potasio no es perjudicial para la salud, a menos que alcancen concentraciones muy elevadas, habiéndose encontrado correlación entre concentraciones altas de potasio y enfermedades coronarias, hipertensión y enfermedades renales y hepáticas. (Osicka & Giménez, 2004) c) Límites determinados por autoridades ambientales La Norma de Capre sobre la calidad de agua potable de la Republica Dominicana determina un valor de 10 mg/L. (López & Sánchez, 2015) 1.4.13. Vanadio a) Generalidades El vanadio es el vigésimo segundo elemento más abundante en la corteza terrestre con una concentración promedio de 100 ppm. Existe en estados de oxidación que van de 2+ a 5+ siendo 3+, 4+ y 5+, los estados de oxidación más comunes (Chang, 2002) Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y es abundante en rocas, petróleo, agua superficial y subterránea. Aparece asociado a otros elementos traza como arsénico, flúor y boro. La concentración de vanadio en el agua es muy variable, con una concentración media de 10 g/L. Está presente naturalmente en las aguas subterráneas en diferentes formas morfogénicas, siendo la más frecuente el vanadio 5+. La especie predominante en el agua depende de factores tales como el pH, la concentración, el potencial redox y la fuerza iónica. (Pérez et al., 2014) El vanadio en el agua se comporta de la siguiente manera: El transporte y la distribución del vanadio en el agua y el suelo están influenciados por muchos factores, incluida la acidez del agua, las características del suelo y la presencia de partículas. El vanadio que ingresa al agua por lixiviación de rocas que contienen vanadio se oxida rápidamente de vanadio (III) menos soluble a vanadio (V) más soluble, que es su estado de oxidación más común, el cual se encuentra en las aguas superficiales, además este puede disolverse en agua en forma de iones o adsorberse en partículas. (Sigler & Bauder, 2017) 18 b) Efectos nocivos Si bien no se encontraron estudios con respecto a los siguientes efectos sobre la salud en humanos o animales después de la exposición dérmica al vanadio, este si afecta si ingresa de forma oral al organismo. (ATSDR, 2012d) La toxicidad de vanadio incluye el sistema gastrointestinal, después de la exposición oral se observó síntomas de irritación gastrointestinal (diarrea, calambres, náuseas) en humanos después de la administración en bolo con compuestos de metavanadato de sodio, sulfato de vanadilo, tartrato de vanadilo de amonio o tartrato de vanada diamónico como tratamiento en diabéticos no insulinodependientes o en pacientes con cardiopatía isquémica. En la mayoría de los estudios, los efectos gastrointestinales solo se produjeron durante la primera o segunda semana del estudio, lo que sugiere que con exposiciones repetidas, los humanos desarrollan una tolerancia a estos efectos. (ATSDR, 2012d) c) Límites determinados por autoridades ambientales El vanadio está en la lista de candidatos de contaminantes CCL del agua potable de la EPA. Los contaminantes en esta lista son conocidos o anticipados en sistemas públicos de agua; sin embargo, actualmente no están regulados por la regulación nacional de agua potable. La investigación está en curso para determinar si las regulaciones son necesarias. (EPA, 2017) 1.4.14. Zinc a) Generalidades El zinc es uno de los elementos más comunes en la corteza terrestre, constituyendo de 20 a 200 ppm (en peso) de la corteza terrestre, principalmente como óxido de zinc o esfalerita (ZnS). Se encuentra en el aire, el suelo, el agua y está presente en todos los alimentos. En su forma elemental (o metálica) pura. Es un metal brillante de color blanco azulado. El zinc ingresa al aire, al agua y al suelo como resultado de procesos naturales y actividades humanas. (Fagundo & Gonzales, 2005) En relación a la presencia de zinc en el agua; la mayor parte del zinc en lagos o ríos se asienta en el fondo. Sin embargo, una pequeña cantidad puede permanecer disuelta en agua o como partículas suspendidas finas. El nivel de zinc disuelto en el agua puede aumentar a medida que aumenta la acidez del agua (la solubilidad del zinc en agua es función del pH y de la concentración de carbono inorgánico total). (OMS, 2008). El mayor aporte de zinc al agua se debe a la erosión de las partículas del suelo que contienen trazas naturales de zinc. La mayor parte del zinc que está ligado al suelo no se disuelve en el agua. Sin embargo, dependiendo del tipo de suelo, algo de zinc puede llegar al agua subterránea. (ATSDR, 2005b) b) Efectos nocivos No es peligroso para la salud en las concentraciones observadas normalmente en el agua de consumo, pero puede afectar a la aceptabilidad del agua. (OMS, 2008) 19 El zinc es un nutriente esencial para humanos y animales que es necesario para la función de un gran número de metaloenzimas, incluida al alcohol deshidrogenasa, la fosfatasa alcalina, la anhidrasa carbónica. (ATSDR, 2005b) c) Límites determinados por autoridades ambientales La EPA (2017) determinó que el agua potable no debe contener más de 5 mg/L de zinc debido al sabor. 1.4.15. Boro a) Generalidades El boro es un elemento no metálico que pertenece al Grupo IIIA de la tabla periódica y tiene un estado de oxidación de 3+. Tiene un número atómico de 5 y una masa atómica de 10.81. El boro es en realidad una mezcla de dos isótopos estables, 10B (19.8 %) y 11B (80.2 %). El boro es un elemento natural que se encuentra en las rocas, el suelo y el agua. Se ha estimado que la concentración de boro en la corteza terrestre es < 10 ppm, pero se pueden encontrar concentraciones de hasta 100 ppm en áreas ricas en boro. (EPA, 2008) El boro es un elemento ubicuo que entra en las aguas superficiales y subterráneas a través de dos vías principales: intemperismo de rocas que contienen boro. En áreas de vulcanismo activo donde las aguas subterráneas son influenciadas por elevadas temperaturas (~200 ºC), el boro se encuentra regularmente en concentraciones que pueden alcanzar los 150 mg/ L. (Velázquez et al., 2010) b) Efectos nocivos El boro en altas concentraciones es de relevancia en los estudios de calidad del agua debido a su toxicidad tanto en animales como en plantas cultivadas. A bajas concentraciones el boro es esencial para el desarrollo de las plantas y los efectos tóxicos pueden presentarse si la concentración en aguas de riego es superior a 1000 µg/L. (Velázquez et al., 2010) El boro puede ingresar al cuerpo cuando se come alimentos (frutas y verduras), se bebe agua que lo contiene, cuando se respira polvo de borato en el aire y cuando la piel dañada entra en contacto con él. La información sobre la toxicidad dérmica en humanos implica la exposición a los boratos (como ácido bórico o bórax), mientras que los datos en animales implican la exposición al óxido de boro, que fácilmente se convierte en ácido bórico en aire húmedo o al entrar en la capa mucosa de los tejidos. (ATSDR, 2010) Los principales efectos de salud asociados con la exposición dérmica son irritación de los ojos y cambios reversibles en la piel. En animales, la instilación ocular de 50 mg de óxido de boro (7.8 mg de boro) dio como resultado conjuntivitis, mientras que la instilación de una solución de perborato de sodio monohidrato que contiene 6.3 mg de boro en los ojos de los conejos provocó irritación leve del epitelio y del estroma superficial. Las exposiciones breves y prolongadas de animales de laboratorio al ácido bórico o al bórax por vía oral han demostrado, invariablemente, su toxicidad para el aparato reproductor masculino. (ATSDR, 2010) 20 c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible de 0.05 mg/L para el boro en agua potable (OMS, 2008) La EPA (2017) ha determinado que no se espera que la exposición de por vida a 1 mg/L de boro cause ningún efecto adverso. 1.5. Aniones 1.5.1. Sulfatos a) Generalidades El ion sulfato, SO4-2, se produce naturalmente en suelos, sedimentos y rocas, es uno de los principales aniones que se producen en aguas. La mayoría de los sulfatos son solubles en agua, con excepción de los sulfatos de plomo, bario y estroncio. Por lo tanto, se considera que el sulfato disuelto es un soluto permanente de agua. (EPA, 2003) El sulfato se encuentra casi universalmente en aguas naturales en concentraciones que varían desde unas pocas décimas hasta varios miles de miligramos/litro (mg/L). Las concentraciones más altas se encuentran generalmente en las aguas subterráneas (OMS, 2008) y se consideran una mezcla de sulfatos procedentes de fuentes atmosféricas, geoquímicas y biológicas. Aproximadamente el 30 % del sulfato en aguas subterráneas puede ser de origen atmosférico y el resto de procesos geológicos y biológicos. (EPA, 2003) b) Efectos nocivos Los datos de un estudio en lechones con una dieta líquida y estudios con agua de grifo en voluntarios muestran un efecto laxante con concentraciones que van de 1000 a 1200 mg/L, pero sin aumento de la diarrea, la deshidratación o la pérdida de peso. Otros estudios muestran que a corto plazo sugieren que una respuesta laxante leve puede ocurrir a concentraciones de sulfatos superiores a 500 mg/L. (OMS, 2008) Pocos estudios están disponible s que informen sobre las propiedades organolépticas (sabor y olor) del sulfato. Ninguno de los estudios informó un umbral de olor; por lo tanto, todos los valores informados se basan en umbrales de gusto. Sobre la base de los datos disponibles, no se han encontrado efectos de sabor significativos a concentraciones de sulfato de aproximadamente 200 a 300 mg/L. (EPA, 2003) c) Límites determinados por autoridades ambientales No se propone ningún valor de referencia basado en efectos sobre la salud para el sulfato. No obstante, debido a los efectos gastrointestinales de la ingestión de agua de consumo con concentraciones altas de sulfato, se recomienda notificar a las autoridades de salud las fuentes de agua de consumo en las que las concentraciones de sulfato rebasen los 500 mg/L. La presencia de sulfato en el agua de consumo también puede producir un sabor apreciable y contribuyen a la corrosión de los sistemas de distribución. (OMS, 2008) 21 La base de datos disponible no permite que la EPA construya una evaluación cuantitativa de la relación dosis-respuesta para los efectos laxantes del sulfato. El SMCL actual de 250 mg/L debería proteger a casi todos los consumidores de los efectos estéticos del sulfato, y el valor de asesoramiento basado en la salud de 500 mg/L protegerá contra los efectos laxantes del sulfato en ausencia de altas concentraciones de otros químicos osmóticamente activos en el agua. (EPA, 2017) 1.5.2. Nitratos a) Generalidades El nitrato es un ion de origen natural, que forman parte del ciclo del nitrógeno, por lo tanto, se pueden encontrar tanto en el suelo como en el agua. En la naturaleza, el nitrato también se puede encontrar en rocas ígneas y volcánicas. La concentración de nitrato en aguas subterráneas y superficiales suele ser baja, pero puede llegar a ser alta por filtración o escorrentía de tierras agrícolas o debido a la contaminación por residuos humanos o animales como consecuencia de la oxidación del amoniaco y fuentes similares. (Sigler & Bauder, 2017) Por lo general, el nitrato existe en el medio ambiente en formas altamente solubles agua, en asociación con otras especies iónicas como el sodio y el potasio. Las sales nitrato y nitrito se disocian completamente en ambientes acuosos. El nitrato generalmente estable en el ambiente; sin embargo, puede reducirse a nitrito a través procesos biológicos que involucran plantas, microbios, entre otros. (ATSDR, 2017) en de es de b) Efectos nocivos La principal fuente de sobreexposición de la población general a los nitratos y nitritos es a través de la ingestión de agua, alimentos, bebidas y/o medicamentos que contienen nitrato de forma natural o como un conservante añadido. (Vitoria et al., 2014) No se encontró información con respecto a los efectos sobre la salud en humanos o animales después de la exposición dérmica de duración aguda al nitrato. La información sobre los efectos de la exposición dérmica de duración aguda al nitrato no se considera necesaria porque no es probable que la población general esté expuesta dérmicamente a concentraciones de nitrato a niveles que puedan causar efectos adversos para la salud. (ATSDR, 2017) La presencia de nitratos en el agua de consumo se ha asociado con la metahemoglobinemia. El nitrato en la sangre puede reaccionar con la hemoglobina que transporta el oxígeno a los tejidos del cuerpo) y reducir la capacidad de la hemoglobina para transportar oxígeno. (OMS, 2008) c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible en agua potable de 50 mg/L para proteger a los lactantes alimentados con biberón contra la meta-hemoglobinemia (exposición a corto plazo). (OMS, 2008) La EPA (2017) determinó un nivel de 10 mg/L para nitrato para agua potable. 22 1.5.3. Fluoruros a) Generalidades El flúor es un ión de alta electronegatividad, abundante en la corteza terrestre; comúnmente se encuentra asociado y en forma de fluoruros en rocas. El mineral de fluoruro más común en la corteza terrestre es el espato flúor, que contiene fluorita o fluoruro de calcio, criolita y apatita; generalmente es un compuesto de calcio, fluoruro, carbonatos y sulfatos. La cantidad de flúor de la corteza terrestre es aproximadamente 0.3 g/kg y se encuentra en forma de fluoruros en diversos minerales. (Galicia et al., 2011) Cuando el agua atraviesa los suelos por percolación disuelve diversos compuestos, entre ellos los de flúor, lo que resulta en concentraciones de fluoruro en las fuentes de agua, mismas que incrementan en presencia de cesio, litio, cloro, bromo en aguas termales y subterráneas. La concentración de fluoruro depende de la ubicación geográfica. (Tenelema, 2017) b) Efectos nocivos El flúor es un componente natural de la corteza terrestre. Pequeñas cantidades de fluoruros están presentes en el agua, el aire, las plantas y los animales. Por lo cual se puede estar expuesto a pequeñas cantidades de flúor al respirar aire, beber agua y comer alimentos. (ATSDR, 2003) Pequeñas cantidades de fluoruro se agregan a la pasta de dientes o al agua potable para ayudar a prevenir la caries dental. Sin embargo, la exposición a niveles más altos de flúor puede dañar la salud. La fluorosis esquelética puede ser causada por comer, beber o respirar cantidades muy grandes de fluoruros. Esta enfermedad solo ocurre después de exposiciones a largo plazo. (OMS, 2008) Se encontró un estudio sobre la exposición dérmica al fluoruro de sodio. El flúor causa irritación severa de los ojos y la piel y puede quemar severamente la piel a altas concentraciones. Se ha observado irritación y daño a la piel en humanos y/o animales expuestos a fluoruro, fluoruro de hidrógeno, ácido fluorhídrico o flúor. (ATSDR, 2003) c) Límites determinados por autoridades ambientales Se determinó un límite permisible en agua potable de 1.5 mg/L. (OMS, 2008) La EPA (2017) determinó que la cantidad máxima de flúor permitida en el agua potable es de 4 mg/L. 1.6. Definiciones de parámetros microbiológicos La calidad del agua puede fácilmente alterarse por la contaminación con microorganismos patógenos que ocasionan enfermedades graves. Dentro de estos microorganismos tenemos: bacterias, virus, algas, protozoos y hongos microscópicos (Andueza, 2014). 23 Existen microorganismos que son indicadores de la calidad del agua, entre los cuales se puede mencionar: bacterias aerobias mesófilas, grupo de coliformes totales y fecales, mohos y levaduras, pseudomonas (Andueza, 2014). 1.6.1. Coliformes totales El grupo coliforme se define como todos aquellos bacilos cortos, Gram negativos, aerobios y anaerobios facultativos, que fermentan la lactosa con producción de gas en 48 horas a 35 ºC (Comisión Nacional del Agua, 1991). La presencia de coliformes en el agua es un indicio de que el suministro de agua puede estar contaminado con aguas negras u otro tipo de desechos en descomposición. Generalmente, las bacterias coliformes se encuentran en mayor abundancia en la capa superficial del agua o en los sedimentos del fondo (Ecofluidos ingenieros, 2012). La presencia de este grupo de bacterias indica que el agua puede estar contaminada con patógenos y malas condiciones de higiene (Andueza, 2014). 1.6.2. Coliformes fecales La principal diferencia entre los coliformes totales y fecales es la capacidad de estos últimos de crecer a mayor temperatura en condiciones de laboratorio. Desde el punto de vista de la salud, este grupo es más importante que los coliformes totales, dado que se relaciona más con la probabilidad de encontrar patógenos excretados (bacterias, parásitos y virus entéricos) (Comisión Nacional del Agua, 1991). Se definen como todos aquellos bacilos cortos, Gram negativos, aerobios y anaerobios facultativos, capaces de fermentar lactosa con producción de ácido y gas en 24-48 horas a 44 ºC. (Comisión Nacional del Agua, 1991). Los coliformes fecales implican la presencia de Escherichia coli y evidencian contaminación fecal. (Andueza, 2014). Escherichia coli está presente en concentraciones muy grandes en las heces humanas y animales, y raramente se encuentra en ausencia de contaminación fecal. (OMS, 2008). Hay algunas cepas de Escherichia coli patógenas que provocan enfermedades diarreicas. Estas se clasifican con base en las características que presentan sus factores de virulencia únicos, cada grupo provoca la enfermedad por un mecanismo diferente (OMS, 2008). 1.6.3. Bacterias aerobias mesófilas y termófilos Son bacterias que viven en presencia de oxígeno libre. En este grupo se incluyen todas las bacterias capaces de desarrollarse en un intervalo de temperatura de 15-45 °C en las condiciones establecidas (Cano, 2006). Los microorganismos mesófilos rara vez constituyen un peligro por sí mismos, su presencia indica posible contacto del agua con fuentes contaminadas o falta de higiene de los reservorios y tanques de almacenamiento (López Sardi et al., 2003). 24 El intervalo de temperaturas en el que crecen los microorganismos es muy amplio de 34 ºC a > 90º C. Según Cano (2006) se clasifican a los microorganismos en tres grupos: Psicrótofos, crecen bien a T ≤ 7ºC. Mesófilos, crecen bien a T (30 – 40) º C. Termófilos, crecen bien a T ≥ 45º C. (Cano, 2006). 1.6.4. Mohos y levaduras Los mohos y levaduras son microorganismos eucariotas ampliamente distribuidos en la naturaleza, la mayoría de ellos son saprofitos pero algunos de ellos pueden llegar a ser dañinos para el ser humano y otros seres vivos llegando a producir diferentes patologías clasificadas como micosis profundas, oportunistas, subcutáneas y superficiales. (Jacho, 2015) Altos valores en este indicador señalan problemas de higiene, limpieza y contaminación ambiental (Andueza, 2014). 1.6.5. Pseudomonas aeruginosa Pseudomonas aeruginosa es un microorganismo común en el medio ambiente y puede encontrarse en las heces, el suelo, el agua y las aguas residuales. Puede proliferar en ambientes acuáticos, así como en la superficie de materias orgánicas propicias en contacto con el agua. Se han aislado en gran variedad de ambientes húmedos, como fregaderos, baños de agua, sistemas de distribución de agua caliente, duchas y bañeras de hidromasaje (OMS, 2008). Pseudomonas aeruginosa es una bacteria que se encuentra normalmente en el agua y suelo, es patógeno de animales y plantas. Esta bacteria se ha considerado un fenómeno de resistencia debido a la diversidad de mecanismos que posee, por lo cual representa un riesgo potencial para la población. Es un patógeno oportunista que afecta al ser humano, siendo las principales infecciones por esta bacteria: las de oído, de piel y de heridas, las cuales se adquieren a través del agua; también, es causa frecuente de infecciones en personas con fibrosis quística. (Gutierrez et al., 2017). 1.7. Normativa ecuatoriana La normativa ecuatoriana emite criterios de calidad para aguas con fines recreativos. Según el Anexo 1, Libro VI, del TULSMA, Acuerdo Ministerial 097-A. Se entiende por uso del agua para fines recreativos, la utilización en la que existe: Contacto primario, como en la natación y el buceo, incluidos los baños medicinales. (Ministerio del Ambiente, 2015) 25 Tabla 3. Criterios analizados de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario Parámetro Coliformes fecales Coliformes totales Compuestos fenólicos Expresado NMP NMP Fenol Tensoactivos Criterio 200 2000 0.002 % de saturación > 80 mg/L 6 N.A. mg/L 6.5-8.3 0.5 OD Oxígeno Disuelto pH Unidad NMP/100 NMP/100 mg/L pH Sustancias activas al azul de metileno Fuente: Ministerio del Ambiente, (2015) Compuestos fenólicos Los fenoles son compuestos aromáticos que se caracterizan por tener uno o varios grupos hidroxilo (OH) unidos directamente al anillo aromático (fenil). (Peñarrieta et al., 2014) Figura 11. Estructura química del fenol (Peñarrieta et al., 2014) Su presencia en el medio ambiente es consecuencia tanto de acciones naturales como del aporte antropogénico, fundamentalmente de carácter agrícola e industrial. (Peñarrieta et al., 2014). Son un centro de atención permanente de distintas ramas de la ciencia debido a su persistencia, toxicidad y capacidad de bioconcentración en las aguas, el suelo, los alimentos, los animales (terrestres y marinos) y el hombre. (Camacho, 2010). Estos compuestos son absorbidos por los animales y el hombre a través de la piel y las membranas mucosas. Su toxicidad afecta directamente a gran variedad de tejidos, órganos, sistemas de órganos e incluso a los cromosomas. (Peñarrieta et al., 2014). Tensoactivos Son sustancias que presentan actividad en la superficie, reduciendo la tensión superficial del líquido en el que está disuelto o bien la tensión superficial de la intercara si hubiera otra fase presente. Para que una sustancia sea tensoactiva se requiere que contenga dos grupos: uno polar o hidrófilo, es generalmente una larga cadena hidrocarbonada y otro no polar o hidrofílico, puede ser clasificado como iónico (aniónico, catiónico o anfotérico y no iónicos) (Universidad Nacional Autonoma de Mexico, 2006). 26 Figura 12. Estructura básica de un tensoactivo (Castro et al., 2012) Los aniónicos poseen carga negativa, los catiónicos carga positiva y los anfotéricos ambas cargas al mismo tiempo. Los no iónicos, no tienen carga eléctrica, pero si grupos que realizan uniones puente hidrógeno con el agua. (Castro et al., 2012) Los efectos a largo plazo de estos tensoactivos (presentes en detergentes) sobre el organismo humano no son suficientemente conocidos, pero se les atribuyen diversas acciones dermatológicas, neurológicas, cardiológicas, entre otros. (Lechuga, 2005) 1.8. Definiciones de parámetros meteorológicos Algunos factores afectan el crecimiento microbiano: factores intrínsecos (nutrientes, pH, temperatura), factores extrínsecos (humedad, temperatura de almacenamiento) (Andueza, 2014) Humedad relativa Es un parámetro que determina el grado de saturación de la atmósfera. La humedad relativa del aire húmedo con respecto al agua, es la relación entre la fracción molar del vapor de agua en el aire y la fracción molar correspondiente si el aire estuviese saturado con respecto al agua, a una presión y una temperatura dadas. Su unidad de medida es el porcentaje, mientras más alto sea el porcentaje, mayor es el grado de saturación de vapor de agua en la atmósfera. (Inamhi, 2015) Precipitación Representa la caída de agua en cualquier forma (líquida o sólida) de la atmósfera a la superficie del suelo. Todas las formas de agua o hielo en la atmósfera se conocen como hidrometeoros, pero solo aquellos que caen a la superficie son la precipitación. (Meteolot, 2009) Se mide en alturas de precipitación en mm. Un mm de precipitación equivale a la altura obtenida por la caída de un litro de agua sobre la superficie de un metro cuadrado. (Inamhi, 2015) Temperatura media Es la media aritmética de una serie de temperaturas observadas en un cierto periodo de tiempo, en una cierta región. (Meteolot, 2009) 27 2. METODOLOGÍA 2.1. Visita de campo Se realizó una visita de campo previa, para ubicar el lugar del posible muestreo y determinar ciertos parámetros. 2.1.1. Medición de temperatura del agua termal del balneario “El Tingo” y del medio ambiente Como primer paso, se determinó si la temperatura de la fuente del agua termal y la temperatura ambiente tenían una diferencia mayor o igual a 5 °C en los tres lugares y en las diferentes fechas del muestreo. 2.1.2. Georreferenciación del balneario y puntos de muestreo Luego de comprobar la condición de temperatura, con la ayuda de un GPS se georreferenció el balneario. Como se muestra en la tabla 4. Tabla 4. Georreferenciación del balneario “El Tingo” Localidad balneario “El Tingo” Latitud 0° 17.217’ S Longitud 78° 26.367’ O Altura 2423 m Error ±4m Se seleccionó 3 puntos de muestreo: cisterna, y 2 puntos en las duchas (Ver anexo A, pág. 92), a los cuales también se los georreferenció. Como se muestra en la tabla 5. Tabla 5. Georreferenciación de los puntos de muestreo Ubicación Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 2.2. Latitud 0° 17.197’ S 0° 17.201’ S 0° 17.202’ S Longitud 78° 26.350’ O 78° 26.367’ O 78° 26.368’ O Altura 2423 m 2423 m 2423 m Error ±4m ±4m ±4m Fase de muestreo Para la recolección de las muestras se necesitó 9 envases plásticos de 1 litro y 9 frascos estériles de 150 mL. El muestreo se realizó en 3 ocasiones, con una frecuencia de 15 días, obteniendo un total de 9 muestras (tabla 6, pág. 29), según las especificaciones de la norma INEN NTE 2169 “Agua. Calidad del agua. Muestreo. Manejo y conservación de muestras” (INEN, 2013). 28 Tabla 6. Código de las muestras Número muestra Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5 Muestra 6 Muestra 7 Muestra 8 Muestra 9 Código M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8 M9 Ubicación Cisterna Duchas punto1 Duchas punto 2 Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 2.2.1. Medición parámetros “in situ” Se midió los parámetros “in situ”: temperatura de la muestra, oxígeno disuelto (OD), potencial de hidrógeno (pH) y conductividad eléctrica (CE), con la ayuda del equipo multiparámetros. Con el equipo termohidrómetro se midió la temperatura del ambiente. (Ver anexo B, pág. 92) Posteriormente las muestras fueron transportadas al laboratorio de la Facultad de Ingeniería en Geología, Minas, Petróleos y Ambiental de la Universidad Central del Ecuador y al laboratorio del Centro de Biología de la Universidad Central del Ecuador ubicados en la ciudad de Quito, siguiendo las especificaciones de la norma INEN NTE 2169 “Agua. Calidad del agua. Muestreo. Manejo y conservación de muestras” (INEN, 2013). 2.3. Análisis microbiológico 2.3.1. Conteo de coliformes totales En la tabla 7 (pág. 29) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para realizar el conteo de coliformes totales. Tabla 7. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de coliformes totales Parámetro Método Coliformes totales Norma AOAC método oficial 991.14. (AOAC, 2016) Reactivos y equipos Placas PetrifilmMR Pipeta automática Estufa Descripción del proceso del conteo de coliformes totales Para el conteo de los coliformes totales se siguieron los siguientes pasos: (Ver anexo C, pág. 93) 1. 2. 3. 4. Se preparó la muestra. Se inoculó y distribuyó 1 mL de la muestra sobra la placa PetrifilmMR Se incubó a una temperatura de 30 °C durante 24 horas. Se contó las colonias de color rojo asociadas a gas, siguiendo la Norma AOAC método oficial 991.14. 29 2.3.2. Conteo de coliformes fecales En la tabla 8 (pág.30) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para realizar el conteo de coliformes fecales. Tabla 8. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de coliformes fecales Parámetro Método Coliformes fecales AFNOR método validado 3M 01/2–09/89C. (AFNOR, 2017) Reactivos y equipos Placas PetrifilmMR Pipeta automática Estufa Descripción del proceso de conteo de coliformes fecales Para el conteo de los coliformes totales se siguieron los siguientes pasos: (Ver anexo C, pág. 93) 1. 2. 3. 4. Se preparó la muestra. Se inoculó y distribuyo 1 mL de la muestra sobra la placa PetrifilmMR Se incubó a una temperatura de 44 °C durante 24 horas. Se contó las colonias de color rojo asociadas a gas, siguiendo la norma AFNOR método validado 3M 01/2–09/89C. 2.3.3. Conteo bacterias aerobias mesófilas En la tabla 9 (pág. 30) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para realizar el conteo de bacterias aerobias mesófilas. Tabla 9. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de bacterias aerobias mesófilas Parámetro Método Reactivos Bacterias aerobias mesófilas ISO 4833 (ISO, 2008a) Agar PCA Agua destilada Agua peptona 30 Equipos Autoclave Balanza electrónica Cámara de bioseguridad Estufa Incubadora Aza de siembra Autoclave Cajas Petri Frasco de vidrio 600 mL Frasco de vidrio 100 mL Lámpara alcohol Pipeta automática Pipeta volumétrica Probeta Tubos de ensayo Vaso precipitación Descripción del proceso Preparación del medio de cultivo y agua peptona 1. Se pesó 7.39 g de agar PCA, siguiendo las instrucciones del fabricante (20.5 g PCA en 1000 mL). 2. Se midió un volumen de 360 mL de agua destilada y se depositó en el frasco de 600 mL junto con el agar pesado, se esperó hasta que el agar se disuelva (con la ayuda de la estufa). 3. Se pesó 1.62 g de agua de peptona siguiendo, las instrucciones del fabricante (20 g agua peptona en 1000 mL). 4. Se midió un volumen de 81 mL de agua destilada y se depositó en el frasco de 100 mL junto con el agar pesado, se esperó hasta que el agua de peptona se disuelva (con la ayuda de la estufa). 5. Se depositó 9 mL de agua de peptona en 9 tubos de ensayo y se selló los tubos con algodón. Esterilización 1. Se llevó el agar y el agua de peptona al autoclave. 2. Una vez fuera del autoclave, se los llevó a la cámara de bioseguridad. Diluciones decimales, siembra de muestra 1. Se esperó hasta que los líquidos se enfríen a temperatura ambiente. 2. Se añadió 1 mL de muestra de agua termal (M1) en 9 mL de agua de peptona (dilución 1:10) y se homogenizó. Se procedió de la misma manera para realizar una dilución 1:100 y 1:1000. Como se muestra en la figura 5. Figura 13. Esquema de dilución de la muestra del agua termal (Cano, 2006) 3. Se depositó 20 mL del agar en 18 cajas Petri y se esperó hasta que se solidifique. 4. Se eligió una caja Petri al azar y se depositó 0.1 mL de la dilución 1:10. Con el aza de siembra se agitó con movimientos circulares y de vaivén la dilución sobre la superficie del agar. Este paso se repitió para las diluciones (1:100 y 1:1000). Cada dilución tuvo dos repeticiones (R1 y R2). 5. Se esperó aproximadamente 2 minutos hasta que se seque el inóculo. 6. Todos estos pasos se replicaron para las muestras (M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8 y M9). 31 Incubación y Conteo 1. Se llevó las cajas Petri a incubar (a una temperatura de 37 ºC) durante 48 horas. 2. Una vez transcurrido el tiempo de incubación requerido, se procedió a contar el número de unidades formadoras de colonias o UFC. (Ver anexo D, pág. 93) 2.3.4. Conteo de bacterias aerobias termófilas En la tabla 10 (pág. 32) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para realizar el conteo de bacterias aerobias termófilas. Tabla 10. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de bacterias aerobias termófilas Parámetro Bacterias aerobias termófilas Método Reactivos ISO 4833 (ISO, 2008a) Agar PCA Agua destilada Agua peptona Equipos Autoclave Balanza electrónica Cámara de bioseguridad Estufa Incubadora Aza de siembra Autoclave Cajas Petri Frasco de vidrio 600 mL Frasco de vidrio 100 mL Lámpara alcohol Pipeta automática Pipeta volumétrica Probeta Tubos de ensayo Vaso precipitación Descripción del proceso Para el conteo de bacterias aerobias termófilas se debe seguir los mismos pasos descritos en el proceso de conteo de bacterias aerobias mesófilas, realizando el siguiente cambio: Incubación y Conteo 1. Se llevó las cajas Petri a incubar (a una temperatura de 45 ºC) durante 48 horas. (Ver anexo D, pág. 93) 2.3.5. Conteo de mohos y levaduras. En la tabla 11 (pág. 33) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para realizar el conteo de mohos y levaduras. 32 Tabla 11. Método, equipos y reactivos utilizados en el conteo de mohos y levaduras Parámetro Método Reactivos Mohos y levaduras ISO 21527 (ISO, 2008b) Agar Sabouraud Dextrosa Agua destilada Agua peptona Equipos Autoclave Balanza electrónica Cámara de bioseguridad Estufa Aza de siembra Cajas Petri Frasco de vidrio 600 mL Frasco de vidrio 100 mL Lámpara alcohol Pipeta automática Pipeta volumétrica Probeta Tubos de ensayo Vaso precipitación Descripción del proceso Para el conteo de mohos y levaduras se debe seguir los mismos pasos descritos en el proceso de conteo de bacterias aerobias mesófilas, realizando los siguientes cambios: Preparación del medio de cultivo y agua peptona 1. Se pesó 23.4 g de Agar Sabouraud Dextrosa, siguiendo las instrucciones del fabricante (65 g Agar Sabouraud Dextrosa en 1000 mL). Incubación y Conteo 1. Se incubó las cajas Petri a temperatura ambiente, con la presencia de radiación solar durante 7 días. (Ver anexo D, pág. 93) 2.3.6. Presencia de Pseudomonas aeruginosa En la tabla 12 (pág. 34) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la presencia de Pseudomonas aeruginosa. 33 Tabla 12. Método, equipos y reactivos utilizados para determinar la presencia de Pseudomonas aeruginosa Parámetro Método Reactivos Pseudomonas aeruginosa DIN 38411 (DIN, 1998) Agar Cetrimide Agua destilada Glicerol Equipos Autoclave Balanza electrónica Cámara de bioseguridad Estufa Incubadora Aza de siembra Cajas Petri Frasco de vidrio 600 mL Lámpara alcohol Pipeta automática Pipeta volumétrica Probeta Tubos de ensayo Vaso precipitación Descripción del proceso Preparación del medio de cultivo 1. Se pesó 8.49 g de agar cetrimide, siguiendo las instrucciones del fabricante (46.7 g PCA en 990 mL). 2. Se midió un volumen de 1.82 mL de glicerol, siguiendo las instrucciones del fabricante (10 mL de glicerol en 90 mL) 3. Se midió un volumen de 180 mL de agua destilada y se depositó en el frasco de 600 mL junto con el agar pesado y el glicerol, se esperó hasta que el agar se disuelva (con la ayuda de la estufa). Esterilización 1. Se llevó el agar al autoclave. 2. Una vez fuera del autoclave, se los llevó a la cámara de bioseguridad. Siembra de muestra e incubación 1. Se depositó 20 mL del agar en 9 cajas Petri y se esperó hasta que se solidifique. 2. Se depositó 1 mL de la muestra sobre la superficie del agar. 3. Con el aza de siembra se agitó con movimientos circulares y de vaivén las diluciones sobre la superficie del agar. 4. Se esperó unos 2-3 minutos hasta que se seque el inóculo. 5. Todos estos pasos se replicaron para las muestras (M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8 y M9). Incubación e identificación 1. Se llevó las cajas Petri a incubar (a una temperatura de 31 ºC) durante 24 horas. 2. Una vez transcurrido el tiempo de incubación requerido, se procedió a observar algún tipo de crecimiento de este microorganismo (las colonias de pseudomona presenta una coloración verde). (Ver anexo E, pág. 95 34 2.4. Análisis de metales Debido a que en la normativa ecuatoriana no se especifica estos parámetros, los comentarios a los resultados obtenidos se los hará en relación a criterios de calidad de agua potable emitidos por la OMS y por la EPA. Siguiendo los lineamientos seguidos en los estudios de aguas termales en el balneario Valdeteja (Mosso et al., 2008b) y el balneario Puente de Viesgo. (Mosso et al., 2007) 2.4.1. Arsénico, cadmio, cobre, cobalto, cromo, zinc, níquel, plomo, potasio manganeso, aluminio, hierro, vanadio En la tabla 13 (pág. 35) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de metales (arsénico, cadmio, cobre, cobalto, cromo, zinc, níquel, plomo, potasio, manganeso, aluminio, hierro y vanadio). Tabla 13. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de metales Parámetro Arsénico, cadmio, cobre, cobalto, cromo, zinc, níquel, plomo, potasio, manganeso, aluminio, hierro, vanadio Método Reactivos Equipos APHA 3111B (APHA, 2012) Acetileno Espectrofotómetro Perkin Elmer Descripción del proceso El análisis de metales se basa en la espectrometría de absorción atómica (AAS, del inglés «atomic absorption spectrometry») se utiliza para el análisis de metales. Se basa en hacer pasar luz a través de la muestra vaporizada, los átomos en estado fundamental absorben luz de longitudes de onda que son características de cada elemento. Como la absorción de luz es función de la concentración de átomos en el vapor, el valor de absorbancia medido permite determinar la concentración del analito en la muestra de agua. La ley de Beer-Lambert describe la relación entre la concentración y la absorbancia. (APHA, 2012) La muestra se aspiró en una llama y se atomizó. Un haz de luz se dirigió a través de la llama, en un monocromador, y en un detector que mide la cantidad de luz absorbida por el elemento atomizado en la llama. Como cada metal tiene su propia longitud de onda de absorción característica, se utilizó una lámpara fuente compuesta de ese elemento. Se obtuvo la concentración de cada metal ya que la cantidad de energía en la longitud de onda característica absorbida en la llama es proporcional a la concentración del elemento en la muestra en un rango de concentración limitado. (APHA, 2012) (Ver anexo F, pág. 96) 2.4.2. Calcio, magnesio y dureza total En la tabla 14 (pág. 36) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de calcio, magnesio y la dureza total. 35 Tabla 14. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de metales (calcio y magnesio) y dureza total Parámetro Método Calcio Magnesio Dureza total APHA 2340 C (APHA, 2012) Reactivos -Agua destilada. -Solución tampón (NaOH 5N). -Polvo seco Murexida pH12. -Titulante EDTA (0.01M). Equipos Matraz aforado 250 mL Pipeta Espátula Pipeta -Agua destilada. -Solución amoniacal pH10 - Negro de eriocromo. -Titulante EDTA (0.01M). Matraz aforado 250 mL Pipeta Espátula Pipeta -Agua destilada -Hidróxido de sodio -Negro de eriocromo -Valorante EDTA 0.01 M Matraz aforado 250 mL Pipeta Espátula Pipeta a) Descripción del proceso de determinación del calcio 1. Se midió un volumen de 10 mL de la muestra de agua termal y se trasvasó al matraz aforado de 250 mL. 2. En el matraz se adicionó dos mililitros de solución tampón (NaOH 5N) y 0.5 g del reactivo en polvo seco Murexida pH12. 3. Poco a poco, se adicionó el titulante EDTA, agitando continuamente, hasta que desaparezcan los últimos matices rojizos. 4. Se adicionó las últimas gotas con intervalos de 3-5 segundos. En el punto final, la solución suele ser violeta. 5. Se registró el volumen gastado para la titulación y se realizó el cálculo de la concentración de calcio, mediante la siguiente ecuación (1): Ec. 1 Donde: CEDTA: Concentración EDTA (mol/L) VEDTA: Volumen del titulante EDTA para valorar el calcio (mL) 𝓜Ca: Masa molar del calcio (g/mol) b) Descripción del proceso de determinación del magnesio 1. Se midió un volumen de 10 mL de la muestra de agua termal y se trasvasó al matraz aforado de 250 mL. 2. En el matraz se adicionó dos mililitros de solución tampón (solución amoniacal pH10) y 0.5 g del reactivo en polvo seco (negro de eriocromo). 3. Poco a poco, se adicionó el titulante EDTA, agitando continuamente, hasta que desaparezcan los últimos matices rojizos. 4. Se adicionó las últimas gotas con intervalos de 3-5 segundos. En el punto final, la solución suele ser azul. 5. Se registró el volumen gastado para la titulación y se realizó el cálculo de concentración de magnesio, mediante la siguiente ecuación (2): 36 Ec. 2 Donde: CEDTA: Concentración EDTA (mol/L) VEDTA: Volumen del titulante EDTA para valorar el calcio (mL) 𝓜Mg: Masa molar del magnesio (g/mol) (Ver Anexo G, pág. 96) c) Descripción del proceso de determinación de la dureza total 1. Se midió un volumen de 10 mL de la muestra de agua termal y se trasvasó al matraz aforado de 250 mL. 2. Se adicionó 0.5 g del reactivo en polvo seco (negro de eriocromo). 3. Poco a poco, se adicionó el titulante EDTA (0.01M), agitando continuamente, hasta que desaparezcan los últimos matices rojizos. 4. Se adicionó las últimas gotas con intervalos de 3-5 segundos. En el punto final, la solución fue azul. 5. Se registró el volumen gastado para la titulación y se realizó el cálculo de concentración de la dureza total, mediante la siguiente ecuación (3): Ec. 3 Donde: CEDTA: Concentración EDTA (mol/L) VEDTA: Volumen del titulante EDTA para valorar el calcio (mL) 𝓜 Masa molar del carbonato de calcio (g/mol) : 2.5. Análisis de aniones Debido a que en la normativa ecuatoriana no se especifica estos parámetros, los comentarios a los resultados obtenidos se los realizó en relación a los criterios de calidad de agua potable emitidos por la OMS y por la EPA. Siguiendo los lineamientos seguidos en los estudios de aguas termales en el balneario Valdeteja (Mosso et al., 2008b) y el balneario Puente de Viesgo. (Mosso et al., 2007) 2.5.1. Boro En la tabla 15 (pág. 38) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de boro. 37 Tabla 15. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de boro Parámetro Boro Método Método HACH 19961 (APHA, 2012) Reactivos -Borover 3 -Ácido sulfúrico (H2SO4 concentrado para análisis 98%) -Agua destilada Equipos Celdas Hach Pipeta 10 mL Pipeta 2 mL Probeta plástico 100 mL Vasos teflón 230 mL Espectrofotómetro marca HACH DR 4000 Descripción del proceso 1. Se midió un volumen de 150 mL de H2SO4 en un vaso de teflón se mezcló el ácido y el reactivo BoroVer 3. Se agitó levemente y se esperó 15 minutos para que la reacción se lleve a cabo. 2. Se trasvasó 35 mL de la mezcla (H2SO4 + BoroVer 3) y se mezcló con 2 mL de la muestra M1. 3. Se trasvasó 45 mL de la mezcla (H2SO4 + BoroVer 3) y se mezcló con 2 mL de agua destilada. 4. En el espectrofotómetro se eligió el programa 1260 en el panel de control. 5. Se llenó una celda de vidrio HACH con la mezcla (H2SO4 + reactivo BoroVer 3 + agua destilada). Se colocó dentro del equipo (para que funcione como blanco) y se enceró (se utilizó el mismo blanco para todas las muestras analizadas). 6. Se retiró el blanco y se llenó otra celda de vidrio HACH con la mezcla (H2SO4 + reactivo BoroVer 3 + M1), se registró la concentración de boro en la muestra (mg B /L). 7. Se procedió de la misma manera para las muestras (M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8 y M9). (Ver anexo H, pág. 96) 2.5.2. Sulfatos En la tabla 16 (pág. 38) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de sulfatos. Tabla 16. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de sulfatos Parámetro Método Reactivos Sulfatos Método HACH 8051 (APHA, 2012) SulfaVer 4 Equipos Celdas Hach Pipeta 10 mL Pipeta 2 mL Espectrofotómetro marca HACH DR 4000 Descripción del proceso 1. Se llenó la celda de vidrio HACH con 25 mL de la muestra M1. 2. Se añadió un sobre del reactivo SulfaVer 4, se agitó fuertemente hasta que el reactivo se mezcle por completo en la muestra. 3. Se seleccionó el programa 3450 en el panel de control del espectrofotómetro. 4. Se encendió el TIMER del espectrofotómetro y se dejó que transcurran 5 minutos para que la reacción se lleve a cabo. 38 5. Se llenó otra celda de vidrio HACH con 25 mL de la muestra M1, se colocó dentro del equipo (para que funcione como blanco) y se enceró. 6. Se retiró el blanco y se colocó la muestra con el reactivo, se registró la concentración de sulfatos en la muestra (mg SO42-/L). 7. Se procedió de la misma manera para las muestras (M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8 y M9). (Ver anexo I, pág. 97) 2.5.3. Nitratos En la tabla 17 (pág. 39) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de nitratos. Tabla 17. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de nitratos Parámetro Método Reactivos Nitratos Método HACH 8171 (APHA, 2012) NitraVer V Equipos Celdas Hach Pipeta 10 mL Pipeta 2 mL Espectrofotómetro marca HACH DR 4000 Descripción del proceso 1. Se llenó la celda de vidrio HACH con 25 mL de la muestra M1. 2. Se añadió un sobre del reactivo NitraVer 5, se agitó fuertemente por 1 minuto (hasta que el reactivo se mezcle por completo en la muestra). 3. En el espectrofotómetro se eligió el programa 2520 en el panel de control, se encendió el TIMER y se dejó que transcurran 5 minutos para que la reacción se lleve a cabo. 4. Se llenó otra celda de vidrio HACH con 25 mL de la muestra M1 y se colocó dentro del equipo para que funcione como blanco. 5. Se retiró el blanco y se colocó la muestra con el reactivo, se registró la concentración de nitratos en la muestra (mg NO3-/L). 6. Se procedió de la misma manera para las muestras (M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8 y M9). (Ver anexo J, pág. 97) 2.5.4. Fluoruros En la tabla 18 (pág. 39) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de fluoruros. Tabla 18. Método, equipos y reactivos utilizados para la determinación de fluoruros Parámetro Método Reactivos Fluoruro Método HACH 8029 (APHA, 2012) Fluoruro SPANDS 39 Equipos Celdas Hach Pipeta 10 mL Pipeta 2 mL Espectrofotómetro marca HACH DR 4000 Descripción del proceso 1. 2. 3. 4. Se llenó una celda de vidrio HACH con 10 mL de la muestra M1. Se añadió 2 mL de SPANDS y se dejó reposar por 1 minuto. Se seleccionó el programa 1900 en el panel de control del espectrofotómetro. Se llenó otra celda de vidrio HACH con 10 mL de agua destilada y 2 mL de SPANDS, se dejó reposar por 1 minuto. 5. La celda con la mezcla de agua destilada + SPANDS, se colocó dentro del equipo (para que funcione como blanco) y se enceró. (Se utilizó el mismo blanco para todas las muestras) 6. Se retiró el blanco y se colocó la muestra con el reactivo, se registró la concentración de fluoruros en la muestra (mg F-/L) 7. Se procedió de la misma manera para las muestras (M2, M3, M4, M5, M6, M7, M8 y M9). (Ver anexo K, pág. 97) 2.6. Análisis de parámetros según la normativa ecuatoriana Se realizó un análisis de varios parámetros que emite la norma ecuatoriana según el Anexo 1, Libro VI, del TULSMA, Acuerdo Ministerial 097-A. (coliformes totales, coliformes fecales, compuestos fenólicos, oxígeno disuelto, pH y tensoactivos). Se tomó como referencia la tabla 3 (pág. 26). Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario. (Ministerio del Ambiente, 2015) Los análisis de tensoactivos y fenoles fueron realizados por terceras personas en el laboratorio de Química Ambiental de la Facultad de Ciencias Químicas, mediante las siguientes metodologías: (Ver anexo L, pág. 98) Tensoactivos (sustancias activas al azul de metileno) Methylene blue active substances (MBAS) En la tabla 19 (pág. 40) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de tensoactivos. Tabla 19. Método utilizado en la determinación de tensoactivos Parámetro Método Compuestos fenólicos APHA 5530 B (APHA, 2012) Reactivos -Cloroformo (CHCl3) para análisis (100%) -Alcohol isopropílico (90%) Equipos -Espectrofotómetro HACH( para uso a 652 nm) -Embudos separación 500 mL -Matraz volumétrico -Lana de vidrio Descripción del proceso 1. Tamaño de la muestra: para el análisis directo de aguas y aguas residuales, seleccione el volumen de la muestra en función de la concentración esperada de MBAS: 40 Tabla 20. Concentración esperada BAS-tamaño de la muestra Concentración esperada de MBAS (mg/L) 0.025-0.080 0.08-0.40 0.4-2.0 Fuente: (APHA, 2012) 2. 3. 4. 5. 6. 7. Tamaño muestra (mL) 400 250 100 Si la concentración esperada de MBAS es superior a 2 mg/L, diluya la muestra con 40 a 200 g de MBAS en 100 mL de agua. Se agregó 10 mL de CHCl3 para análisis y 25 mL de reactivo azul de metileno. Se agitó vigorosamente el embudo durante 30 segundos y se dejó que las fases se separen. Se retiró el CHCl3, se colocó una capa en un segundo embudo de separación. Se enjuagó el tubo de suministro del primer embudo de separación con una pequeña cantidad de CHCl3. Se repitió la extracción dos veces más, usando 10 mL de CHCl3 cada vez. Se combinó todos los extractos de CHCl3 en el segundo embudo de separación. Se agregó 50 mL de solución de lavado y agitó vigorosamente durante 30 s. Se dejó reposar, se agitó y retiró la capa de CHCl3 a través de un embudo que contiene un tapón de lana de vidrio en un matraz volumétrico de 100 mL (el filtrado fue claro). Se extrajo la solución de lavado dos veces con 10 mL de CHCl3 cada uno y se agregó al matraz a través de la lana de vidrio. Se enjuagó la lana de vidrio y el embudo con CHCl3. Se recogió los lavados en un matraz volumétrico, se diluyó para marcar con CHCl3 y se mezcló bien. Para la medición, se determinó la absorbancia a 652 nm contra un blanco de CHCl3. Se procedió a leer los microgramos (g) de LAS correspondiente a la absorbancia medida, mediante la ecuación (4) se calculó los mg MBAS Ec. 4 Fenoles En la tabla 21 (pág. 41) se describe el método, los reactivos y equipos utilizados para determinar la concentración de fenoles. Tabla 21. Método utilizado en la determinación de compuestos fenólicos Parámetro Método Compuestos fenólicos APHA 5530 B (APHA, 2012) Reactivos -CHCl3 para análisis (100%) -Ferricianuro de potasio K3Fe (CN)6 (2%) -Hidróxido de amonio NH4OH (0.5N). -Solución de aminoantipirina pH10 41 Equipos -Aparato de destilación de vidrio de borosilicato de 1 L con condensador Graham -Embudo de separación 1 L -Papel filtro -Espectrofotómetro HACH ( para uso a 460 nm) Descripción del proceso 1. Se midió 500 mL de muestra en un vaso de precipitación. 2. Se destiló 450 mL (se detuvo la destilación) y, cuando cesó la ebullición, se agregó 50 mL de agua tibia al matraz de destilación. Se continuó la destilación hasta que se recogió un total de 500 mL. 3. Se colocó 500 mL de destilado en un vaso de precipitación de 1 L. Se preparó un blanco de agua destilada de 500 mL y una serie de patrones de fenol de 500 mL que contengan 5, 10, 20, 30, 40 y 50 g de fenol. (Por el método dilución de la solución madre). 4. Se trató la muestra, el blanco y los estándares de la siguiente manera: se añadió 12 mL de NH4OH 0.5 N Se transfirió a un embudo de separación de 1 L, se añadió 3 mL de solución de aminoantipirina pH10, y se procedió a mezclar. Se añadió 3 mL de solución de K3Fe(CN)6, se mezcló y se dejó que se desarrolle color. La solución debe ser clara y de color amarillo claro. 5. Se extrajo inmediatamente con 25 mL de CHCl3. Se agitó el embudo de separación al menos 10 veces, se dejó que el CHCl3 se asiente, se agitó de nuevo 10 veces y se dejó que el CHCl3 vuelva a asentarse. Se filtró cada extracto de CHCl3 a través de papel de filtro. Se recogió los extractos secos en celdas limpias para mediciones de absorbancia. 6. Se procedió a leer la absorbancia de la muestra y los estándares contra el blanco a 460 nm. Mediante la ecuación (5) se calculó los mg de fenol. Ec. 5 Donde: A: Microgramos de fenol en la muestra (g), procedente de la curva de calibración. B: mililitros originales de la muestra (mL). 2.7. Análisis de los parámetros meteorológicos 2.7.1. Humedad relativa, precipitación y temperatura Se analizó los datos históricos de humedad relativa, precipitación y temperatura en un periodo de 20 años desde el año 2004 hasta el 2016, realizando un análisis mensual. Se eligió la estación meteorológica La Tola por su cercanía con el balneario “El Tingo”. 2.8. Cálculos estadísticos Para obtener los resultados generales de los diferentes parámetros analizados, se tomó como referencia a los siguientes cálculos estadísticos: 2.8.1. Media aritmética o promedio ( ) La media aritmética o promedio simple ( ) muestra el valor central de los datos. 42 ∑ ̂ Ec. 6 Donde: Xi: datoi y n: número total de datos. 2.8.2. Varianza (S2) Es una medida que relaciona la variación de los datos con la media aritmética ( ̂ ∑ Ec. 7 2.8.3. Desviación estándar (S) Cuantifica un intervalo de confianza o límite de dispersión, dentro del cual los Xi incluidos se consideran cercanos a la media, mientras que fuera de éste se les considera alejados. √ Ec. 8 43 2.9. Resumen de la metodología aplicada 44 3. CÁLCULOS Y RESULTADOS 3.1. Parámetros “in situ” y físico-químicos En la tabla 22 (pág. 45) se registra los valores obtenidos en la medición de los parámetros “in situ” en las muestras de agua de la cisterna del balneario “El Tingo”. Tabla 22. Resultados de parámetros “in situ” determinados en el agua de la cisterna del balneario “El Tingo” N° Muestreo Código muestra Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 M1 M4 M7 Promedio Varianza Desviación estándar Temperatura ambiente (°C) Temperatura muestra (°C) 22 26 23 23.7 4.33 1.7 40 43 42 41.7 2.33 1.25 Parámetros Oxígeno disuelto % de mg/L saturación 2.35 32.5 2.18 30 2.21 31.3 2.4 31.3 0.01 1.56 0.07 1.02 pH Conductividad (mS/cm) 7.1 7.41 7.27 7.26 0.02 0.13 3.22 3.07 3.09 3.13 0.01 0.07 En la tabla 23 (pág. 45) se registra los valores obtenidos en la medición de los parámetros “in situ” en las muestras de agua de las duchas punto 1 del balneario “El Tingo”. Tabla 23. Resultados de parámetros “in situ” determinados en el agua de las duchas punto 1 del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Código muestra M2 M5 M8 Promedio Varianza Desviación estándar Temperatura ambiente (°C) Temperatura muestra (°C) 22 26 23 23.7 4.33 1.7 37 42 40 39.7 6.33 2.05 Parámetros Oxígeno disuelto % de mg/L saturación 2.57 41.5 2.36 49.6 2.41 56.1 2.45 49.07 0.01 53.50 0.09 5.97 pH Conductividad (mS/cm) 7.18 7.36 7.11 7.2 0.02 0.11 3.2 3.06 3.05 3.1 0.01 0.07 En la tabla 24 (pág. 45) se registra los valores obtenidos en la medición de los parámetros “in situ” en las muestras de agua de las duchas punto 2 del balneario “El Tingo”. 45 Tabla 24. Resultados de parámetros “in situ” determinados en el agua de las duchas punto 2 del balneario “El Tingo” N° Muestreo Código muestra Temperatura ambiente (°C) Temperatura muestra (°C) 22 26 23 23.7 4.33 1.7 36 39 41 38.7 6.33 2.05 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 M3 M6 M9 Promedio Varianza Desviación estándar 3.2. Parámetros Oxígeno disuelto % de mg/L saturación 2.6 60.1 2.51 57 2.47 55.4 2.53 57.5 0.004 5.71 0.05 1.95 pH Conductivida d (mS/cm) 7.31 7.31 7.04 7.22 0.02 0.13 3.15 3.1 3.02 3.09 0.004 0.05 Resultados de análisis microbiológicos 3.2.1. Coliformes totales No se encontraron coliformes totales en las muestras de agua analizadas en los tres puntos. 3.2.2. Coliformes fecales No se encontraron coliformes fecales en las muestras de agua analizadas en los tres puntos. 3.2.3. Bacterias aerobias mesófilas En la tabla 25 (pág. 46) se registra los valores obtenidos en el conteo de bacterias aerobias mesófilas en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 25. Resultados del conteo de bacterias aerobias mesófilas en el agua del balneario “El Tingo” Dilución Repetición Ubicación N° Muestreo Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 10-1 R1 Conteo (UFC/ mL) 220 120 190 110 70 90 180 130 100 Bacterias aerobias mesófilas 10-2 R2 R1 R2 Conteo Conteo Conteo (UFC/ (UFC/ (UFC/ mL) mL) mL) 200 500 400 110 400 400 140 300 400 120 200 200 80 100 300 80 300 100 160 100 300 150 200 200 120 300 200 46 Promedio (UFC/mL) Varianza Desviación Estándar 440 343 343 210 183 190 247 227 240 15700 20318.75 10118.75 1818.75 8918.75 8318.75 5275 950 6200 125.3 142.5 100.6 42.6 94.4 91.2 72.6 30.8 78.7 Cisterna En la tabla 26 (pág. 47) se registra los valores obtenidos en el conteo de bacterias aerobias mesófilas en las muestras de agua de la cisterna del balneario “El Tingo”. Tabla 26. Resultados del conteo de bacterias aerobias mesófilas en el agua de la cisterna del balneario “El Tingo” Código muestra M1 M1 Muestreo 1 M1 M1 M4 M4 Muestreo 2 M4 M4 M7 M7 Muestreo 3 M7 M7 Promedio Varianza Desviación estándar Límite mínimo Límite máximo N° Muestreo Conteo (UFC/mL) 220 200 500 400 120 110 400 400 190 140 300 400 282 16547 129 153 410 Duchas punto 1 En la tabla 27 (pág. 47) se registra los valores obtenidos en el conteo de bacterias aerobias mesófilas en las muestras de agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo”. 47 Tabla 27. Resultados del conteo bacterias aerobias mesófilas en el agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo” Código muestra M2 M2 Muestreo 1 M2 M2 M5 M5 Muestreo 2 M5 M5 M8 M8 Muestreo 3 M8 M8 Promedio Varianza Desviación estándar Límite mínimo Límite máximo N° Muestreo Conteo (UFC/mL) 110 120 200 200 70 80 100 300 90 80 300 100 146 6424 80 66 226 Duchas punto 2 En la tabla 28 (pág. 48) se registra los valores obtenidos en el conteo de bacterias aerobias mesófilas en las muestras de agua de las duchas (punto 2) del balneario “El Tingo”. Tabla 28. Resultados del conteo bacterias aerobias mesófilas en el agua de las duchas (punto 2) del balneario “El Tingo” N° Muestreo Código muestra M3 M3 Muestreo 1 M3 M3 M6 M6 Muestreo 2 M6 M6 M9 M9 Muestreo 3 M9 M9 Promedio Varianza Desviación estándar Límite mínimo Límite máximo 48 Conteo (UFC/mL) 180 160 100 300 130 150 200 200 100 120 300 200 178 4181 65 114 243 3.2.4. Bacterias aerobias termófilas No se encontraron bacterias aerobias termófilas en las muestras de agua de los tres puntos analizados. 3.2.5. Mohos y levaduras En la tabla 29 (pág. 49) se registra los valores obtenidos en el conteo de mohos y levaduras en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 29. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua del balneario “El Tingo” Dilución Repetición Ubicación N° Muestreo Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 10-1 R1 Conteo (UFC/ mL) 330 260 240 260 250 160 300 290 210 Mohos y levaduras 10-2 R2 R1 R2 Conteo Conteo Conteo (UFC/ (UFC/ (UFC/ mL) mL) mL) 310 500 400 230 400 500 220 600 500 250 400 200 200 200 200 140 200 300 280 200 300 270 300 200 170 200 300 Promedio (UFC/mL) Varianza Desviación Estándar 385 347.5 390 277.5 212.5 200 270 265 220 4420 9495 21520 4415 375 3040 1360 1220 1880 74 109 164 74 21 62 41 39 49 Cisterna En la tabla 30 (pág. 50) se registra los valores obtenidos en el conteo de mohos y levaduras en las muestras de agua de la cisterna del balneario “El Tingo”. 49 Tabla 30. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua de la cisterna del balneario “El Tingo” Código muestra M1 M1 Muestreo 1 M1 M1 M4 M4 Muestreo 2 M4 M4 M7 M7 Muestreo 3 M7 M7 Promedio Varianza Desviación estándar Límite mínimo Límite máximo N° Muestreo Conteo (UFC/mL) 330 310 500 400 260 230 400 500 240 220 600 500 374 15124 123 251 497 Duchas punto 1 En la tabla 31 (pág. 50) se registra los valores obtenidos en el conteo de mohos y levaduras en las muestras de agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo”. Tabla 31. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo” Código muestra M2 M2 Muestreo 1 M2 M2 M5 M5 Muestreo 2 M5 M5 M8 M8 Muestreo 3 M8 M8 Promedio Varianza Desviación estándar Límite mínimo Límite máximo N° Muestreo 50 Conteo (UFC/mL) 260 250 400 200 250 200 200 200 160 140 200 300 230 4818.2 66.5 164 296 Duchas punto 2 En la tabla 32 (pág. 52) se registra los valores obtenidos en el conteo de mohos y levaduras en las muestras de agua de las duchas (punto 2) del balneario “El Tingo”. Tabla 32. Resultados del conteo de mohos y levaduras en el agua de las duchas (punto 2) del balneario “El Tingo” N° Muestreo Código muestra M3 M3 Muestreo 1 M3 M3 M6 M6 Muestreo 2 M6 M6 M9 M9 Muestreo 3 M9 M9 Promedio Varianza Desviación estándar Límite mínimo Límite máximo Conteo (UFC/mL) 300 280 200 300 290 270 300 200 210 170 200 300 252 2364 49 203 300 3.2.6. Pseudomonas aeruginosa No se encontró presencia de pseudomona aeruginosa en las muestras de agua de los tres puntos analizados. 3.3. Resultados del análisis de metales 3.3.1. Potasio En la tabla 33 (pág. 52) se registra los valores obtenidos de la concentración de potasio en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. 51 Tabla 33. Resultados de la concentración de potasio en las muestras de aguas del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Cisterna Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 1 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 2 Muestreo 3 L min: Límite mínimo. L máx: Límite máximo. Ubicación Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Potasio (mg/L) 24.4 21.7 26.3 21.5 16.8 15.4 27.7 15.3 23.4 Promedio (mg/L) Varianza Desviación estándar L min. (mg/L) L máx (mg/L) 24.1 5.3 1.9 22.2 26 17.9 10.2 2.6 15.3 20.5 22.1 39.6 5.1 17 27.2 3.3.2. Calcio En la tabla 34 (pág. 52) se registra los valores obtenidos de la concentración de calcio en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 34. Resultados de la concentración de calcio en las muestras de agua del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Cisterna Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 1 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 2 Muestreo 3 L min: Límite mínimo. L máx: Límite máximo. Ubicación Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Calcio (mg/L) 28 32 28 20 24 16 28 20 28 Promedio (mg/L) Varianza Desviación estándar L min (mg/L) L máx (mg/L) 29.3 5.3 1.9 27.4 31.2 20 16 3.3 16.7 23.3 25.3 21.3 3.8 21.5 29.1 3.3.3. Magnesio En la tabla 35 (pág. 53) se registra los valores obtenidos de la concentración de magnesio en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. 52 Tabla 35. Resultados de la concentración de magnesio en las muestras de agua del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Cisterna Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 1 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 2 Muestreo 3 L min: Límite mínimo. L máx: Límite máximo. Ubicación Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Magnesio (mg/L) 158 167.7 165.2 162.8 165.2 155.5 160.4 160.4 158 Promedio (mg/L) Varianza Desviación estándar L min (mg/L) L máx (mg/L) 163.6 25.4 4.1 159.5 167.7 161.2 25.5 4.1 157.1 165.3 159.6 1.9 1.1 158.5 160.7 3.3.4. Dureza total Los análisis de dureza total fueron realizados por terceras personas en el laboratorio de Química Ambiental de la Facultad de Ciencias Químicas. En la tabla 36 (pág. 53) se registra los valores obtenidos de la dureza total en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 36. Valor de dureza total en las muestras de agua del Balneario “El Tingo” Ubicación Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 Código Muestreo M1 M2 M3 Dureza CaCO3 (mg/L) 636 573 658 3.3.5. Arsénico Los análisis de arsénico fueron realizados por terceras personas en el laboratorio de Química Ambiental de la Facultad de Ciencias Químicas. En la tabla 37 (pág. 53) se registra los valores obtenidos de la concentración de arsénico en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 37. Concentración de arsénico en las muestras de agua del balneario “El Tingo” Ubicación Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 Código Muestreo M1 M2 M3 53 Arsénico (mg/L) 0.0976 0.0808 0.0662 3.3.6. Hierro En la tabla 38 (pág. 54) se registra los valores obtenidos de la concentración de hierro en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 38. Resultados de la concentración de hierro en las muestras de agua del balneario “El Tingo” Ubicación N° Muestreo Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Hierro (mg/L) < 0.1 < 0.1 0.2 < 0.1 0.19 < 0.1 < 0.1 0.19 < 0.1 Promedio (mg/L) 0.20 0.19 0.19 3.3.7. Metales bajo el límite de detección de espectrofotómetro En la tabla 39 (pág. 54) y 40 (pág. 55) se registra los valores obtenidos de la concentración de los metales que están bajo el límite de detección del espectrofotómetro en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 39. Concentración de metales (aluminio, cadmio, cobalto, cobre y cromo) bajo el límite de detección en las muestras de agua del balneario “El Tingo” Ubicación Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 N° Muestreo N° Muestra Aluminio (mg/L) Cadmio (mg/L) Cobalto (mg/L) Cobre (mg/L) Cromo (mg/L) Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 < 1.1 < 1.1 < 1.1 < 1.1 < 1.1 < 1.1 < 1.1 < 1.1 < 1.1 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.08 < 0.08 < 0.08 < 0.08 < 0.08 < 0.08 < 0.08 < 0.08 < 0.08 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.041 < 0.041 < 0.041 < 0.041 < 0.041 < 0.041 < 0.041 < 0.041 < 0.041 54 Tabla 40. Concentración de metales (manganeso, níquel, plomo, vanadio y zinc) bajo el límite de detección en las muestras de agua del balneario “El Tingo” Ubicación Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 3.4. N° Muestreo Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Muestreo 2 Muestreo 3 N° Muestra M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Manganeso (mg/L) < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 < 0.05 Níquel (mg/L) < 0.14 < 0.14 < 0.14 < 0.14 < 0.14 < 0.14 < 0.14 < 0.14 < 0.14 Plomo (mg/L) < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 < 0.15 Vanadio (mg/L) < 1.2 < 1.2 < 1.2 < 1.2 < 1.2 < 1.2 < 1.2 < 1.2 < 1.2 Zinc (mg/L) < 0.11 < 0.11 < 0.11 < 0.11 < 0.11 < 0.11 < 0.11 < 0.11 < 0.11 Resultados análisis aniones 3.4.1. Boro En la tabla 41 (pág. 55) se registra los valores obtenidos de la concentración de boro en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 41. Resultados de la concentración de boro en las muestra de agua del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Cisterna Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 1 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 2 Muestreo 3 L min: Límite mínimo L máx: Límite máximo. Ubicación Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Boro (mg/L) 0.2 0.08 0.07 0.1 < 0.02 0.09 0.06 0.1 < 0.02 Promedio (mg/L) Varianza Desviación estándar L min (mg/L) L máx (mg/L) 0.117 0.005 0.06 0.057 0.177 0.095 0.001 0.005 0.09 0.1 0.08 0.001 0.1 -0.02 0.18 3.4.2. Sulfatos En la tabla 42 (pág. 56) se registra los valores obtenidos de la concentración de sulfatos en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. 55 Tabla 42. Resultados de la concentración de sulfatos en las muestras de agua del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Cisterna Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 1 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 2 Muestreo 3 L min: Límite mínimo. L máx: Límite máximo. Ubicación Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Sulfatos (mg/L) 32.8 54.1 45.7 32.4 40.7 40.2 34.3 46.1 46.1 Promedio (mg/L) Varianza Desviación estándar L min (mg/L) L máx (mg/L) 44.2 115.1 8.8 35.4 53 37.8 21.7 3.8 34 41.6 42.2 46.4 5.6 36.6 47.8 3.4.3. Nitratos En la tabla 43 (pág. 56) se registra los valores obtenidos de la concentración de nitratos en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 43. Resultados de la concentración de nitratos en las muestra de agua del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Cisterna Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Ducha Muestreo 2 punto 1 Muestreo 3 Muestreo 1 Ducha Muestreo 2 punto 2 Muestreo 3 L min: Límite mínimo. L máx: Límite máximo. Ubicación Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Nitratos (mg/L) 2.1 1.3 1.3 1.9 1.5 1.2 1.8 1.7 1.1 Promedio (mg/L) Varianza Desviación estándar L min (mg/L) L máx (mg/L) 1.6 0.2 0.4 1.2 2 1.5 0.1 0.3 1.2 1.8 1.5 0.1 0.3 1.2 1.8 3.4.4. Fluoruros En la tabla 44 (pág. 57) se registra los valores obtenidos de la concentración de fluoruros en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. 56 Tabla 44. Resultados de la concentración de fluoruros en las muestras de agua del balneario “El Tingo” N° Muestreo Muestreo 1 Cisterna Muestreo 2 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 1 Muestreo 3 Muestreo 1 Duchas Muestreo 2 punto 2 Muestreo 3 L min: Límite mínimo. L máx: Límite máximo. Ubicación 3.5. Código Muestreo M1 M4 M7 M2 M5 M8 M3 M6 M9 Fluoruros (mg/L) 0.31 0.3 0.26 0.2 0.33 0.25 0.17 0.25 0.19 Promedio (mg/L) Varianza Desviación estándar L min (mg/L) L máx (mg/L) 0.29 0.0007 0.02 0.27 0.31 0.26 0.0043 0.05 0.21 0.31 0.2 0.0017333 0.03 0.17 0.23 Resultados de los análisis de los parámetros en la norma ecuatoriana 3.5.1. Tensoactivos Los análisis de tensoactivos fueron realizados por terceras personas en el laboratorio de Química Ambiental de la Facultad de Ciencias Químicas. En la tabla 45 (pág. 57) se registra los valores obtenidos de la concentración de tensoactivos en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. Tabla 45. Resultados de la concentración de tensoactivos en las muestras de agua del balneario “El Tingo” Ubicación Cisterna Duchas punto 1 Duchas punto 2 Código Muestreo M1 M2 M3 Tensoactivos (mg/L) 0.065 <0.014 0.024 3.5.2. Compuestos fenólicos Los análisis de compuestos fenólicos fueron realizados por terceras personas en el laboratorio de Química Ambiental de la Facultad de Ciencias Químicas. En la tabla 45 (pág. 58) se registra los valores obtenidos de la concentración de los compuestos fenólicos en las muestras de agua del balneario “El Tingo”. 57 Tabla 46. Resultados de la concentración de los compuestos fenólicos en las muestras de agua del balneario “El Tingo” Ubicación Código Muestreo Fenoles (mg/L) Cisterna M1 < 0.013 Duchas Punto 1 M2 <0.013 Duchas Punto 2 M3 0.017 3.5.3. Comparación de los parámetros de la norma ecuatoriana versus los parámetros obtenidos en el presente estudio. Con los resultados obtenidos de coliformes totales, coliformes fecales, compuestos fenólicos, oxígeno disuelto, pH y tensoactivos, estos parámetros se los contrastó con la tabla 3 de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” emitidos por el Ministerio Ambiente. (Ministerio del Ambiente, 2015) Cisterna En la tabla 47 (pág. 58) se registra las comparaciones de los resultados de las concentración de los parámetros obtenidos en las muestras de agua de la cisterna del balneario “El Tingo” versus la tabla 3 (pág. 26) de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” emitidos por el Ministerio Ambiente. (Ministerio del Ambiente, 2015) Tabla 47. Comparación de los parámetros de la normativa ecuatoriana versus los resultados de los parámetros obtenidos en la cisterna del balneario “El Tingo” Parámetro Expresado Unidad Criterio Coliformes Fecales Coliformes Totales Compuesto Fenólicos NMP NMP Fenol NMP/100 NMP/100 mg/L 200 2000 0.002 Análisis cisterna 0 0 < 0.013 % de saturación > 80 31.3 mg/L 6 2.40 6.5-8.3 7.26 0.5 0.065 Oxígeno Disuelto pH Tensoactivos OD pH Sustancias activas al azul de metileno mg/L Duchas punto 1 En la tabla 48 (pág. 59) se registra las comparaciones de los resultados de las concentración de los parámetros obtenidos en las muestras de agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo” versus la tabla 3 (pág. 26) de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” emitidos por el Ministerio Ambiente. (Ministerio del Ambiente, 2015) 58 Tabla 48. Comparación de los parámetros de la normativa ecuatoriana versus los resultados de los parámetros obtenidos en el punto 1 de las duchas del balneario “El Tingo” Parámetro Expresado Unidad Criterio Coliformes Fecales Coliformes Totales Compuesto Fenólicos NMP NMP Fenol Oxígeno Disuelto OD NMP/100 NMP/100 mg/L % de saturación 200 2000 0.002 > 80 Análisis duchas punto 1 0 0 < 0.013 49.07 mg/L pH pH Sustancias activas al azul de metileno 6 6.5-8.3 2.49 7.20 mg/L 0.5 < 0.014 Tensoactivos Duchas punto 2 En la tabla 49 (pág. 59) se registra las comparaciones de los resultados de las concentración de los parámetros obtenidos en las muestras de agua de las duchas (punto 1) del balneario “El Tingo” versus la tabla 3 (pág. 26) de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” emitidos por el Ministerio Ambiente. (Ministerio del Ambiente, 2015) Tabla 49. Comparación de los parámetros de la normativa ecuatoriana versus los resultados de los parámetros obtenidos en el punto 2 de las duchas del balneario “El Tingo” Parámetro Expresado Unidad Criterio Coliformes Fecales Coliformes Totales Compuesto Fenólicos NMP NMP Fenol NMP/100 NMP/100 mg/L 200 2000 0.002 Análisis duchas punto 2 0 0 < 0.013 % de saturación > 80 57.5 mg/L 6 6.5-8.3 2.53 7.26 mg/L 0.5 0.024 Oxígeno Disuelto pH Tensoactivos 3.6. OD pH Sustancias activas al azul de metileno Resultados parámetros meteorológicos 3.6.1. Humedad relativa En la tabla 50 (pág. 60) se registra los valores del promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016 de la estación meteorológica La Tola. (Inamhi, 2015) 59 Tabla 50. Promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016 Mes ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Promedio Desviación estándar Promedio humedad relativa periodo 1997-2016 Desviación estándar 77.4 78.05 78.85 79.25 76.85 71.9 67.45 66.45 69.65 75.75 77.65 78.6 3.9 3.7 3.0 3.1 3.4 5.1 6.5 5.1 6.1 3.9 3.2 6.5 74.8 4.47 Humedad Relavitva (%humedad) 85 80 75 Promedio Humedad Relativa 70 65 60 ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Figura 14. Promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016 En la figura 15 se observa una comparación del promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016 versus los valores de humedad relativa de los años 2015 y 2016. 60 85 Humedad RElavitva (% humedad) 80 75 Promedio Humedad Relativa 70 H R 2016 65 H R 2015 60 55 50 ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Figura 15. Promedio mensual de la humedad relativa para el periodo 1997-2016 vs la humedad relativa de los años 2015 y 2016 3.6.2. Precipitación En la tabla 51 (pág. 61) se registra los valores del promedio mensual de la precipitación para el periodo 1997-2016 de la estación meteorológica La Tola. (Inamhi, 2015) Tabla 51. Promedio mensual de precipitación para el periodo 1997-2016 Mes ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Promedio Desviación estándar Promedio precipitación periodo 1997-2016 70.1 77.4 120.4 118.8 69.2 29.6 14.6 14.8 48.5 103.3 107.2 80.9 71.2 36.25 61 Desviación estándar 34.8 45.7 44.5 65.9 37.7 26.3 17.3 15.2 31.2 34.5 60.0 39.6 140.0 120.0 Precipitación (mm) 100.0 80.0 Promedio Precipitación 60.0 40.0 20.0 0.0 ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Figura 16. Promedio mensual precipitación periodo (1997-2016) En la figura 17 se observa una comparación del promedio mensual de precipitación para el periodo 1997-2016 versus los valores de precipitación de los años 2015 y 2016. 250.0 Precipitación (mm) 200.0 Promedio Precipitación 150.0 2016 2015 100.0 50.0 0.0 ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Figura 17. Promedio mensual de precipitación para el periodo 1997-2016 vs la precipitación de los años 2015 y 2016 62 3.6.3. Temperatura En la tabla 52 (pág. 63) se registra los valores del promedio mensual de la temperatura para el periodo 1997-2016 de la estación meteorológica La Tola. (Inamhi, 2015) Tabla 52. Promedio mensual de la temperatura para el periodo 1997-2016 Mes ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Promedio Desviación estándar Promedio temperatura Desviación periodo 1997estándar 2016 15.6 0.7 15.7 0.8 15.7 0.7 15.7 0.6 15.8 0.5 15.7 0.5 15.7 0.6 15.9 0.6 15.8 0.6 15.7 0.5 15.6 0.4 15.6 0.7 15.7 0.08 16.0 15.9 Temperatura (°C) 15.8 Promedio temperatura 15.7 15.6 15.5 15.4 15.3 ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Figura 18. Promedio mensual temperatura periodo (1997-2016) (Inamhi, 2015) 63 En la figura 19 se observa una comparación del promedio mensual de la temperatura para el periodo 1997-2016 versus los valores de temperatura de los años 2015 y 2016. 18.0 17.5 Temperatura (°C) 17.0 Promedio temperatura 16.5 2015 16.0 2016 15.5 15.0 14.5 ENE FEB MAR ABR MAY JUN JUL AGO SEP OCT NOV DIC Figura 19. Promedio mensual de la temperatura para el periodo 1997-2016 vs la temperatura de los años 2015 y 2016 64 4. DISCUSIÓN 4.1. Parámetros “in situ” 4.1.1. Temperatura de la muestra La temperatura promedio en la “cisterna” fue de 41.7 °C, esto hace que se la denomine como hipertermal. El “punto 1” de las duchas y el “punto 2” de las duchas muestran valores de 39.7 °C y 38.7 °C respectivamente, por lo cual se las denomina como termales. Esta clasificación tomó como base el estudio realizado por el Inamhi para aguas termales (Inamhi, 2015). La temperatura del balneario “El Tingo” se asemeja a la de otros balnearios como son el balneario El Salado ubicado en la provincia de Cotopaxi, con una temperatura de 45° C, balneario Aluchán ubicado en la provincia de Tungurahua, con una temperatura de 41 °C (Carrera & Guevara, 2016), balneario Hda. Chachimbiro ubicado en la provincia de Imbabura con una temperatura de 40.8 °C, balneario Rumichaca ubicado en la provincia de Carchi con una temperatura de 39 °C y balneario Baños San Vicente ubicado en la provincia de Tungurahua con una temperatura de 37.3 °C. (Inamhi, 2015). La temperatura es uno de los factores más relevantes en el crecimiento de los microorganismos. Todos los microorganismos necesitan de una determinada temperatura para desarrollarse a su velocidad máxima. Esta temperatura se designa temperatura óptima o ideal. Si la temperatura a la que los microorganismos son expuestos aumenta o disminuye, el crecimiento será más lento. Por encima de la temperatura máxima o por bajo de la mínima el crecimiento se detiene; pero no siempre ocurre la muerte de los microorganismos. (Lifelong learning programme, 2005) A pesar que las bacterias son capaces de crecer en un amplio rango de condiciones ambientales y utilizar diversos nutrientes, el crecimiento máximo, para una dada especie, se lleva a cabo bajo condiciones óptimas de pH y temperatura. (Apella & Araujo, 2014) 4.1.2. Conductividad eléctrica La conductividad eléctrica promedio en la “cisterna” fue 3.13 mS/cm, en el “punto 1” de las duchas fue 3.10 mS/cm y en el “punto 2” de las duchas fue 3.09 mS/cm, por lo cual se las clasifica como conductividad muy fuerte (Inamhi, 2015). Según Martínez & Pujante (2009), la mineralización de la aguas del estudio se las clasifica como aguas de mineralización excesiva (>1 mS/cm). Los resultados de conductividad eléctrica del balneario “El Tingo” se asemejan a la de otros balnearios como son el balneario Rumichaca ubicado en la provincia de Carchi, con una conductividad eléctrica de 3.04 mS/cm, balneario Aguas Calientes ubicado en la provincia El Oro, con una conductividad eléctrica de 3.43 mS/cm (Carrera & Guevara, 2016), balneario Panzaleo ubicado en la provincia de Cotopaxi con una conductividad 65 eléctrica de 3.13 mS/cm, balneario Palitahua ubicado en la provincia de Tungurahua con una conductividad eléctrica de 3.00 mS/cm. (Inamhi, 2015) La conductividad es una medida de la capacidad del agua para conducir corriente eléctrica y está directamente relacionada con la concentración de sustancias ionizadas en el agua. Varía en función de la fuente de agua: agua subterránea, agua de escorrentía de la agricultura, aguas residuales municipales y precipitación. Por lo tanto, la conductividad puede ser un indicador de filtración en agua subterránea o de fugas de aguas residuales. (California Technology Agency, 2008) 4.2. Análisis microbiológicos 4.2.1. Coliformes totales y fecales No existe crecimiento de colonias de coliformes totales y fecales de las muestras analizadas. Se pueden comparar estos resultados con los obtenidos en el estudio microbiológico de las aguas termales de Guayllabamba donde no hubo presencia de coliformes totales y fecales. (Veintimilla , 2015) La presencia de coliformes en el agua es un indicio de contaminación con aguas negras u otro tipo de desechos en descomposición. Generalmente, las bacterias coliformes se encuentran en mayor abundancia en la capa superficial del agua o en los sedimentos del fondo (Ecofluidos ingenieros, 2012). Según Andueza (2014), la presencia de coliformes totales indica que el agua puede estar contaminada con patógenos y malas condiciones de higiene. Los coliformes fecales implican la presencia de Escherichia coli y evidencian contaminación fecal. Desde un punto de vista sanitario, las aguas termales no suelen tener bacterias patógenas ni indicadores fecales (De la Rosa & Mosso, 2010). 4.2.2. Bacterias aerobias mesófilas Se encontró que la cantidad de bacterias aerobias mesófilas en la “cisterna” fue de 282 UFC/mL, mientras que en las duchas se encontró en menor cantidad estos microorganismos, en el “punto 1” de las duchas fue 146 UFC/mL y en el “punto 2” de las duchas fue 178 UFC/mL. Guailla (2015), realizó un estudio microbiológico de los manantiales termales del balneario Urauco donde se reportaron bacterias aerobias mesófilas con valores de 730 UFC/mL en el manantial y en la piscina 330 UFC/mL. En el balneario Yanayacu, se encontraron bacterias aerobias mesófilas con valores de 962 UFC/mL en la fuente y en la piscina 382 UFC/mL (Ramos, 2015). El conteo de bacterias aerobias mesófilas en estos estudios presenta valores mayores, comparado con los resultados obtenidos en este estudio. Estudios realizados en España sobre la microbiología del manantial mineromedicinal balneario Cervantes, se identificó un valor menor a 100 UFC/mL de bacterias heterótrofas aerobias (Mosso et al., 2006). Un valor similar se reportó en un estudio de 66 microbiología del manantial mineromedicinal balneario de Valdelateja (Mosso et al., 2008b). Al comparar los valores obtenidos en el balneario “El Tingo” con los balnearios mencionados, se puede apreciar que la cantidad de bacterias aerobias mesófilas es mayor comparado con los resultados obtenidos en este estudio. Andueza (2014), menciona que la presencia de bacterias aerobias mesófilas en numerosas cantidades demuestra problemas de higiene y contaminación del agua. El número de aerobios mesófilos desde finales del siglo XIX ha sido utilizado como un indicador de calidad tanto de bebidas como de aguas subterráneas, cifras inferiores a 100 UFC /mL indica una buena protección del acuífero y no representan un riesgo sanitario. (Ramos, 2015) 4.2.3. Bacterias aerobias termófilas No existe crecimiento de bacterias aerobias termófilas en las muestras analizadas. En el trabajo realizado en Venezuela por Viviano et al., (2011) se aislaron dos cepas bacterianas termófilas de las aguas termales de Las Trincheras para la degradación de celulosa. Los organismos termófilos pueden responder al estrés térmico mediante mecanismos de adaptación; modificando la estructura de las proteínas, así como la estructura de la membrana. Para el crecimiento de los microorganismos, las enzimas deben poseer enzimas que pueden ser extremadamente termoestables, resistentes a los agentes químicos desnaturalizantes, solventes orgánicos y pH extremos. Los microorganismos termófilos frecuentemente presentan bajo crecimiento y alto gasto de energía. Las bacterias termófilas de este estudio no cumplen con estas condiciones. (Suárez et al., 2004) 4.2.4. Mohos y levaduras Se encontró que la cantidad de mohos y levaduras en la “cisterna” fue de 374 UFC/mL, mientras que en las duchas se encontró una menor cantidad de estos microorganismos, en el “punto 1” de las duchas fue 230 UFC/mL y en el “punto 2” de las duchas fue 252 UFC/mL. Un estudio realizado en España sobre microbiología del manantial mineromedicinal de los balnearios de Jaraba, se identificó un valor menor a 50 UFC/100 mL de microorganismos halófilos y hongos (Mosso et al., 2004). Mosso et al. (2008), reportó un valor de hongos de 160 UFC/mL en el estudio microbiológico del balneario de Valdelateja, ubicado en España. Se puede observar que la cantidad de mohos y levaduras es menor con respecto a los registrados en esta investigación. Macas (2015), realizó un estudio microbiológico de los manantiales termales del balneario Santa Ana donde se reportaron mohos y levaduras con un valor de 470 UFC/mL en la piscina. Según el estudio realizado por Mosso et al. (2009), reportó un valor de hongos de 600 UFC/mL en el balneario de Alicún de las Torres. Si comparamos los valores obtenidos en el balneario “El Tingo” con los balnearios mencionados, se puede apreciar que la cantidad de mohos y levaduras es menor. 67 La calidad sanitaria de las aguas se ve afectada cuando se encuentran microorganismos como algas y hongos, principalmente mohos de los géneros: Penicillium, Aspergillus y Alternaria en números altos. Estos géneros se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza (De la Rosa & Mosso, 2010). 4.2.5. Pseudomonas aeruginosa No existe presencia de la bacteria patógena Pseudomona aeruginosa en las muestras analizadas. En el estudio microbiológico de los manantiales Baños y Baños de Abajo ubicados en España, no presentan crecimiento de la bacteria patógena Pseudomonas aeruginosa. (Mosso et al., 2008). Resultados similares se reportaron para el balneario El Paraíso de Manzanera (Teruel) (Mosso et al., 2001) y en el balneario de Valdelateja (Mosso et al., 2008b). La presencia de Pseudomona aeruginosa en estas aguas mineromedicinales no es deseable ya que es un patógeno oportunista y puede producir infecciones en personas inmunodeprimidas. Su presencia puede indicar una escasa protección del manantial aunque puede colonizar ambientes acuáticos y encontrarse en aguas subterráneas no contaminadas por el hombre (De la Rosa & Mosso, 2010). 4.3. Análisis de metales 4.3.1. Potasio La concentración promedio de potasio en la “cisterna” fue 24.1 mg/L, el “punto 1” de las duchas y el “punto 2” de las duchas muestran valores de 17.9 mg/L y 22.1 mg/L, respectivamente. Se puede evidenciar que la mayor concentración de potasio se encuentra en la cisterna. Los resultados de concentración de potasio del balneario “El Tingo” se asemejan a la de otros balnearios como son balneario Tufiño ubicado en la provincia de Carchi, con una concentración de potasio de 24.38 mg/L, balneario Vertiente Sagrada ubicado en la provincia Imbabura, con una concentración de potasio de 23.26 mg/L, balneario Chachimbiro ubicado en la provincia Imbabura, con una concentración de potasio de 23.26 mg/L. (Carrera & Guevara, 2016) El potasio es un componente común de muchos minerales, principalmente los feldespatos de sodio y potasio. Debido a que muchos de sus compuestos son altamente solubles, estos constituyentes pueden estar presentes en cantidades considerables en agua altamente mineralizada (Gerald, 2000). La presencia de potasio no es perjudicial para la salud, a menos que alcancen concentraciones muy elevadas, habiéndose encontrado correlación entre concentraciones altas de potasio y enfermedades coronarias, hipertensión y enfermedades renales y hepáticas (Osicka & Giménez, 2004). No se establece ningún límite de concentración para este parámetro (EPA, 2003; OMS, 2008). 68 4.3.2. Calcio, magnesio y dureza total La concentración promedio de calcio en la “cisterna” fue 29.3 mg/L, el “punto 1” de las duchas y el “punto 2” de las duchas muestran valores de 20 mg/L y 25.3 mg/L, respectivamente. Carrera & Guevara (2016), reportaron concentraciones de calcio similares a los resultados del balneario “El Tingo” para los balearios: Rumichaca ubicado en la provincia de Carchi, con una concentración de calcio de 29.86 mg/L, Cunuyacu ubicado en la provincia Cotopaxi, con una concentración de calcio de 26.45 mg/L, o Guapante ubicado en la provincia Tungurahua, con una concentración de calcio de 29.66 mg/L. La concentración promedio de magnesio en la “cisterna” fue 163.6 mg/L, el “punto 1” de las duchas y el “punto 2” de las duchas muestran valores de 161.2 mg/L y 159.6 mg/L, respectivamente. Carrera & Guevara (2016), reportaron concentraciones de magnesio similares a los resultados en el balneario “El Tingo” en los balneario: Los Elenes ubicado en la provincia de Chimborazo, con una concentración de magnesio de 168.21 mg/L. La concentración de dureza total en la “cisterna” fue 636 mg/L, el “punto 1” de las duchas y el “punto 2” de las duchas muestran valores de 573 mg/L y 658 mg/L, respectivamente. Esto hace que se la denomine como aguas muy duras. (OMS, 2008) Los resultados de concentración de dureza total del balneario “El Tingo” se asemejan a la de otros balnearios como son balneario Los Elenes ubicado en la provincia de Chimborazo, con una dureza total de 600.43 mg/L Carrera & Guevara (2016), en el análisis físico-químico de las aguas del balneario Baños de la Concepción ubicado en España, se reportó una concentración de dureza total de 526 mg/L. (Mosso et al., 2008) Los principales iones que causan dureza son Ca2+, Mg2+, Sr2+, Fe2+ y Mn2+. En la mayoría de las aguas, la dureza total es aproximadamente igual a la suma de la dureza producida por los iones calcio y magnesio. (Yupanqui, 2006) La dureza está controlada, principalmente, por factores geológicos. Las fuentes minerales principales de la dureza provienen del suelo y de acuerdo a la composición de éste, en función de esto el agua será más o menos dura. Las aguas duras, aguas con elevado contenido de calcio y magnesio, se asocian con cuencas de captación de rocas sedimentarias, de las cuales las más comunes son las de piedra caliza y creta. (Neira, 2006) La OMS emite un criterio de calidad de agua en función del sabor que puede tener el agua (> 500 mg/L), al comparar con los resultados obtenidos este parámetro analizado pueden generar problemas, además podría provocar la formación de sedimentos en el sistema de tuberías. (OMS, 2008) 4.3.3. Arsénico La concentración de arsénico en la “cisterna” fue 0.0976 mg/L, el “punto 1” de las duchas y el “punto 2” de las duchas muestran valores de 0.0808 mg/L y 0.0662 mg/L, respectivamente. 69 En el análisis físico-químico de las aguas del balneario El Paraíso de Manzanera ubicado en España, se reportó una concentración de arsénico de 0.05 mg/L, en el balneario de Alhama de Granada se reportó una concentración de arsénico de 0.0283 mg/L (Mosso et al., 2008). Concentraciones que se aproximan a las obtenidas en el balneario “El Tingo”. El arsénico se encuentra frecuentemente en aguas naturales a las que llega por la erosión de rocas superficiales y volcánicas, no obstante las aguas superficiales tienen bajos contenidos, en los casos de vertientes calientes, dichas concentraciones pueden ser muy elevadas. Esto se ha observado, por ejemplo, en Japón, Nueva Zelandia y Estados Unidos. (Lorca, 2005) Rara vez se encuentra arsénico en cantidades apreciables en aguas naturales, pero se ha identificado en algunos manantiales minerales, tanto fríos como térmicos, y generalmente se informa como arsénico (As), como trióxido de arsénico (As203) o como pentóxido de arsénico (As205). (Gerald, 2000) El arsénico ha sido reconocido como un veneno humano desde la antigüedad, y las grandes dosis orales (más de 60000 ppb en agua) pueden causar la muerte. Si ingiere niveles más bajos de arsénico inorgánico (entre 300 y 30000 ppb en agua), puede experimentar irritación de estómago e intestinos, con síntomas como dolor de estómago, náuseas, vómitos y diarrea. La mayoría de los casos de toxicidad inducida por arsénico en humanos se deben a la exposición al arsénico inorgánico. (ATSDR, 2007a) La OMS y la EPA establecen un límite permisible de 0.01 mg/L para el agua potable, al compararlo con los resultados obtenidos en el balneario “El Tingo” se evidencia que no sobrepasa este límite. 4.3.4. Hierro La concentración promedio de hierro en la “cisterna” fue 0.2 mg/L, el “punto 1” de las duchas y el “punto 2” de las duchas muestran un valor similar de 0.19 mg/L. Hay que mencionar que algunas concentraciones de este metal están bajo el límite de detección del espectrofotómetro como se observa en la Tabla 38 de la página 54. Mosso et al. (2008), en un estudio físico-químico del balneario Baños del Concepción, ubicado en España, reportó una concentración de hierro de 0.02 mg/L; mientras que para el balneario Valdeteja, ubicado en España, reportó una concentración de hierro de 0.014 mg/L. Estos resultados se asemejan a las concentraciones de hierro obtenidas en el balneario “El Tingo”. El agua de muchas aguas mineros medicinales contienen varias partes por millón de hierro, la presencia de este metal se relaciona a su recorrido a través de terrenos primitivos o paleozoicos y zonas volcánicas. Suele encontrarse comúnmente como carbonato, bicarbonato y sulfato. (Gerald, 2000) El exceso de hierro es tóxico causando vómitos, diarrea y lesión del intestino. La sobrecarga crónica de hierro se caracteriza por un aumento local o generalizado de hierro en el interior de los tejidos del organismo. Esta alteración se denomina habitualmente hemosiderosis. (Lorca, 2005) 70 La OMS establece un límite permisible de 0.3 mg/L para el agua potable, y la EPA establece un límite permisible de 0.5-50 mg/L, al comparar estos datos con los resultados obtenidos en el balneario “El Tingo” se evidencia que no sobrepasa estos límites. 4.3.5. Metales bajo el límite de detección Aluminio Las concentraciones de aluminio en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 1.1 mg/L). El agua de muchos manantiales contiene varias partes por millón de aluminio. En general, el contenido de aluminio es menor que el del hierro y a menudo no se determina por separado. En muchos análisis, el contenido de ambos se informa como los óxidos Fe2O3 y Al2O3. (Gerald, 2000) En algunas aguas minerales también aparecen a niveles de trazas muchos elementos, tales como aluminio, plata, plomo, bismuto, cinc, cadmio, vanadio, entre otros, los cuales son considerados oligoelementos que en su conjunto pueden ejercer acciones directas o indirectas importantes sobre el organismo. (Fagundo & Gonzales, 2005) Al parecer, el ser humano absorbe mal el aluminio y sus compuestos, aunque la tasa y grado de absorción no se han estudiado adecuadamente para todos los sectores de la población. (OMS, 2008) Debido a que las concentraciones de aluminio obtenidas a través del límite de detección (< 1.1 mg/L) son mayores al límite establecido por la EPA (0.05-0.2 mg/L), no se puede realizar un análisis. Cadmio Las concentraciones promedio de cadmio en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 1.15 mg/L). La concentración de pequeñas cantidades de cadmio en las aguas se debe a la poca solubilidad de sus compuestos, esto varía en función del pH habitual del agua. (Richardson, 1999) Prácticamente no hay ingreso de cadmio en su cuerpo a través del contacto dérmico. Sin embargo, se han observado efectos renales y óseos en animales de laboratorio que ingieren cadmio. (ATSDR, 2012a) Debido a que las concentraciones de cadmio obtenidas a través del límite de detección (< 1.15 mg/L) son mayores a los límites establecidos por la EPA (0.005 mg/L) y la OMS (0.003 mg/L), no se puede realizar un análisis. 71 Cobalto Las concentraciones promedio de cobalto en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 0.08mg/L). Su concentración en las aguas minerales se presenta cantidades inferiores a 1 mg/L (Yupanqui, 2006). El cobalto tiene efectos beneficiosos y perjudiciales para la salud humana. Es beneficioso para los humanos porque es parte de la vitamina B12, que es esencial para mantener la salud humana. Sin embargo, existen efectos adversos al exponerse a niveles muy altos de cobalto después de la exposición dérmica, el efecto más comúnmente observado es la dermatitis (IPCS, 1992). La OMS y la EPA no establecen límites para el cobalto en agua potable. Cobre Las concentraciones de cobre en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 0.05 mg/L). La exposición a dosis altas de cobre puede ser perjudicial, si se bebe agua que contiene niveles de cobre más altos que lo normal, puede experimentar náuseas, vómitos, calambres estomacales o diarrea. Las ingestiones altas de cobre pueden causar daño hepático y renal (ATSDR, 2004b). Las concentraciones de cobre obtenidas a través del límite de detección (< 0.05 mg/L) no sobrepasan los límites establecidos por la EPA (1.3 mg/L) y la OMS (2 mg/L). Cromo La concentración promedio de cromo en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 0.041 mg/L). Los niveles naturales en aguas no contaminadas van desde fracciones de 1 g a unos pocos g / litro (IPCS, 1998). Los principales problemas de salud que se observan en los animales después de la ingestión de compuestos de cromo (VI) son en el estómago y el intestino delgado (irritación y úlcera) y la sangre (anemia). Los compuestos de cromo (III) son mucho menos tóxicos y no parecen causar estos problemas (ATSDR, 2012b). Las concentraciones de cromo obtenidas a través del límite de detección (< 0.041 mg/L) no sobrepasan los límites establecidos por la EPA (0.1 mg/L) y la OMS (0.05 mg/L). Manganeso Las concentraciones de manganeso en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 0.05 mg/L). 72 El manganeso es un elemento poco común en las aguas naturales, cuando está presente, normalmente lo hace asociado al hierro. La presencia de ambos cationes en las aguas, determina el desarrollo de incrustaciones anaranjadas y/o negruzcas en torno a los puntos de alumbramiento de las aguas termales. (Lorca, 2005) Se ha determinado que el manganeso es necesario para el funcionamiento de las enzimas clave que desempeñan un papel en la protección celular contra especies dañinas de radicales libres, el mantenimiento de una piel sana y la síntesis de colesterol. (WHO, 1999) La ingesta de manganeso en animales demostró alteraciones del sistema nervioso después de recibir dosis orales muy elevadas de manganeso, incluidos cambios en el comportamiento. (ATSDR, 2012c) Las concentraciones de manganeso obtenidas a través del límite de detección (< 0.05 mg/L) no sobrepasan los límites establecidos por la EPA (0.3 mg/L) y la OMS (0.1-0.2 mg/L). Níquel Las concentraciones de níquel en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 0.14 mg/L). La concentración de níquel en el agua de los ríos y lagos es muy baja, con una concentración promedio generalmente inferior a 10 partes de níquel en mil millones de partes de agua (ppb). (Richardson, 1999) Se ha informado que consumir o beber niveles de níquel mucho mayores que los niveles que normalmente se encuentran en los alimentos y el agua, producen enfermedad pulmonar en perros y ratas y afectan el estómago, la sangre, el hígado, los riñones y el sistema inmune en ratas y ratones, así como como su reproducción y desarrollo. (ATSDR, 2005a) Las concentraciones de níquel obtenidas a través del límite de detección (< 0.14 mg/L) no sobrepasan el límite establecido por la OMS (0.7 mg/L). Plomo Las concentraciones de plomo en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 0.15 mg/L). Se ha encontrado que algunas aguas termales contienen cantidades mínimas de oro, plata, cobre, plomo, zinc y otros metales. Algunos compuestos de plomo se transforman en otras formas, ya sea por acción de la luz solar, el aire y el agua. Sin embargo, el plomo elemental no se puede descomponer. (Gerald, 2000) Según un estudio de la OMS (2008), la exposición al plomo también puede causar anemia. A altos niveles de exposición, el plomo puede dañar gravemente el cerebro y los riñones en adultos o niños y, en última instancia, causar la muerte. 73 Debido a que las concentraciones de plomo obtenidas a través del límite de detección (< 1.15 mg/L) son mayores a los límites establecidos por la EPA (15 g/L en 10% de muestras de agua) y la OMS (0.01 mg/L), no se puede realizar un análisis. Vanadio Las concentraciones de vanadio en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 1.2 mg/L). Como ya se mencionó, en algunas aguas minerales el vanadio se encuentra en trazas junto a muchos elementos, tales como aluminio, plata, plomo, bismuto, cinc, cadmio. (Fagundo & Gonzales, 2005) La toxicidad de vanadio incluye el sistema gastrointestinal después de la exposición oral, observándose síntomas de irritación gastrointestinal (diarrea, calambres, náuseas). (ATSDR, 2012d) La OMS (2008) y la EPA (2017) no establecen límites para el cobalto en agua potable. Zinc Las concentraciones de zinc en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” y “punto 2” se encuentran bajo el límite de detección del espectrofotómetro (< 0.11 mg/L). Su presencia en las aguas minerales es pequeña y oscila alrededor de 0.010 mg/L (Yupanqui, 2006). Estudios realizados por la OMS (2008), muestran que las concentraciones de zinc en aguas superficiales y subterráneas no suelen sobrepasar 0.01 y 0.05 mg/L. No es peligroso para la salud en las concentraciones observadas normalmente en el agua de consumo, pero puede afectar a la aceptabilidad del agua. (OMS, 2008) Las concentraciones de zinc obtenidas a través del límite de detección (< 0.11 mg/L) no sobrepasan el límite establecido por la EPA (5 mg/L). Las concentraciones de estos metales están bajo el límite de detección, por lo que no se pueden comparar con los valores obtenidos en otros estudios. 4.4. Análisis de aniones 4.4.1. Boro La concentración promedio de boro en la “cisterna” fue 0.117 mg/L, en las duchas “punto 1” y en las duchas “punto 2” se observan valores de 0.095 mg/L y 0.08 mg/L, respectivamente. Carrera & Guevara (2016), reportaron concentraciones de boro similares a los resultados del balneario “El Tingo” para los balnearios: Las Lagartijas ubicado en la provincia de Imbabura, con una concentración de boro < 0.05 mg/L, Cunuyacu ubicado 74 en la provincia Cotopaxi, con una concentración de boro de 0.15 mg/L, La Merced ubicado en la provincia de Pichincha, con una concentración de boro de 0.12 mg/L. Con cierta frecuencia se encuentra en las aguas minerales, si son de origen volcánico y profundo se presenta en concentraciones altas en forma de ácido metabórico o metaboratos de escasa disociación. (Yupanqui, 2006) Los principales efectos de salud asociados con la exposición dérmica son irritación de los ojos y cambios reversibles en la piel. Las exposiciones breves y prolongadas de animales de laboratorio al ácido bórico o al bórax por vía oral han demostrado, invariablemente, su toxicidad para el aparato reproductor masculino. (ATSDR, 2010) La OMS establece un límite permisible de 0.05 mg/L para el agua potable, y la EPA establece un límite permisible de 1 mg/L, al comparar estos datos con los resultados obtenidos en el balneario “El Tingo”, se sobrepasa los límites para agua potable. 4.4.2. Sulfatos La concentración promedio de sulfatos en la “cisterna” fue 44.2 mg/L, en las duchas “punto 1” fue 37.8 mg/L y en las duchas “punto 2” fue de 42.2 mg/L. Carrera & Guevara (2016), reportaron concentraciones de sulfatos para el balneario San Miguel ubicado en la provincia de Carchi de 37.44 mg/L, y en el balneario Aluchán ubicado en la provincia de Cotopaxi de 38 mg/L; concentraciones similares a los resultados encontrados en el balneario “El Tingo”. La presencia de sulfatos es frecuente en cantidades variables en las aguas minerales, se debe a los terrenos triásicos que atraviesa en su recorrido, en algunas fuentes se presenta como componente mayoritario. (Lorca, 2005) Los sulfatos tienen un efecto laxante con concentraciones que van de 1000 a 1200 mg/L, pero sin aumento de la diarrea, la deshidratación o la pérdida de peso. Otros estudios muestran que a corto plazo sugieren que una respuesta laxante leve puede ocurrir a concentraciones de sulfatos superiores a 500 mg/L. (EPA, 2003) La OMS establece un límite permisible de 500 mg/L para el agua potable, y la EPA establece un límite permisible de 250 mg/L, al comparar estos datos con los resultados obtenidos en el balneario “El Tingo” no sobrepasa los límites para calidad de agua potable. 4.4.3. Nitratos La concentración promedio de nitratos en la “cisterna” fue 1.6 mg/L, en las duchas “punto 1” y en las duchas “punto 2” se observa un valor similar de 1.5 mg/L. Los resultados de concentración de nitratos del balneario “El Tingo” se asemejan a la de otros balnearios como son: Las Lagartijas ubicado en la provincia de Imbabura, con una concentración de nitratos de 1.47 mg/L (Carrera & Guevara, 2016). En el análisis físicoquímico de las aguas del balneario Alhama de Granada ubicado en España, se reportó una concentración de nitratos de 1.3 mg/L. (Mosso et al., 2008) 75 La concentración de nitratos en aguas subterráneas está en función de los terrenos que recorre el agua y no a la contaminación con materias orgánicas en descomposición. (ATSDR, 2017) La presencia de nitratos en el agua de comsumo se ha asociado con la metahemoglobinemia. El nitrito en la sangre puede reaccionar con la hemoglobina que transporta el oxígeno a los tejidos del cuerpo y reducir la capacidad de la hemoglobina para transportar oxígeno. Sobre todo en lactantes alimentados con biberón. (OMS, 2008) La OMS establece un límite permisible de 50 mg/L para el agua potable, y la EPA establece un límite permisible de 10 mg/L, al comparar estos datos con los resultados obtenidos en el balneario “El Tingo” no sobrepasa los límites para calidad de agua potable. 4.4.4. Fluoruros La concentración promedio de fluoruros en la “cisterna” fue 0.29 mg/L, en las duchas “punto 1” fue 0.26 mg/L y en las duchas “punto 2” fue 0.20 mg/L. En el análisis físico-químico de las aguas del balneario Baños de la Concepción ubicado en España, se reportó una concentración de fluoruros de 0.30 mg/L (Mosso et al., 2008). Resultado que se puede contrastar con el obtenido en el balneario “El Tingo”. La mayoría de los fluoruros son de baja solubilidad, las aguas superficiales tienen una concentración menor a 1 mg/L, en aguas minerales su presencia es variable y en aguas eruptivas profundas su concentración es elevada. (EPA, 2017) La exposición a niveles más altos de flúor puede dañar su salud. La fluorosis esquelética puede ser causada por comer, beber o respirar cantidades muy grandes de fluoruros. Esta enfermedad solo ocurre después de exposiciones a largo plazo. (ATSDR, 2003) La OMS establece un límite permisible de 1.5 mg/L para el agua potable, y la EPA establecen un límite permisible de 4 mg/L, al comparar estos datos con los resultados obtenidos en el balneario “El Tingo” no sobrepasa los límites para calidad de agua potable. 4.5. Análisis de parámetros en la norma ecuatoriana 4.5.1. Oxígeno disuelto El oxígeno disuelto es el único parámetro bajo el límite permitido que establece la norma ecuatoriana (Oxígeno disuelto 6 mg/L y saturación > 80 %). En la “cisterna” se obtuvo un valor de 2.40 mg/L y una saturación de 31.3 %, En la duchas “punto 1” se obtuvo un valor de 2.45 mg/L y una saturación del 49.07 % y en el “punto 2” se obtuvo un valor de 2.53 mg/L con una saturación de 57.5 %. Esto se debe a que la cantidad real de oxígeno y otros gases que pueden estar presentes en una solución, viene acondicionada por los siguientes aspectos: solubilidad del gas, 76 presión parcial del gas en la atmósfera, temperatura y pureza del agua (DIGESA, 2010). En este caso se debe a la temperatura por ser agua termal. 4.5.2. Coliformes totales y coliformes fecales No se presentó presencia de coliformes totales y coliformes fecales. 4.5.3. Compuestos fenólicos La concentración de compuestos fenólicos en la “cisterna” y en las duchas “punto 1” fue < 0.013 mg/L, en las duchas “punto 2” se observa un valor de 0.017 mg/L. Se puede evidenciar que no superan el límite establecido por la norma ecuatoriana de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” (compuestos fenólicos < 0.02 mg/L). Los compuestos fenólicos son centro de atención permanente de distintas ramas de la ciencia debido a su persistencia, toxicidad y capacidad de bioconcentración en las aguas, el suelo, los alimentos, los animales (terrestres y marinos) y el hombre. (Camacho, 2010) 4.5.4. Tensoactivos La concentración de tensoactivos en la “cisterna” fue 0.065 mg/L, en las duchas “punto 1” fue < 0.014 mg/L y en las duchas “punto 2” fue 0.024 mg/L. Se puede evidenciar (Tabla que no superan el límite establecido por la norma ecuatoriana de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” (tensoactivos < 0.05 mg/L). Los efectos a largo plazo de estos tensoactivos (presentes en detergentes) sobre el organismo humano no son suficientemente conocidos, pero se les atribuyen diversas acciones dermatológicas, neurológicas, cardiológicas, entre otras. (Lechuga, 2005) 4.5.5. Potencial de hidrógeno (pH) El pH en la “cisterna” fue 7.26, en las duchas “punto 1” y en las duchas “punto 2” se observa valores de 7.20 y 7.22, respectivamente. Se puede evidenciar que no superan el límite establecido por la norma ecuatoriana de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” (pH 6.5-8.3). 4.6. Análisis de parámetros meteorológicos 4.6.1. Humedad relativa La humedad relativa promedio multimensual (periodo 1997-2016) es de 74.8 % y una desviación estándar de 4.47 %. Teniendo un valor máximo de 79.25 % en el mes de abril y un valor mínimo de 66.45 % en el mes de agosto. Los valores más altos de humedad relativa se presentan en los meses de enero a junio y octubre a diciembre, los valores de menor humedad relativa se presentan en los meses de julio a septiembre. 77 Al comparar el promedio multimensual (periodo 1997-2016) de la humedad relativa con la humedad relativa de los años 2015 y 2016, se comprobó que estos datos siguen la tendencia del promedio. 4.6.2. Precipitación El promedio multimensual (periodo 1997-2016) de la precipitación fue de 71.2 mm y una desviación estándar de 36.25. Teniendo un valor máximo de 120.4 mm en el mes de marzo y un valor mínimo de 14.6 mm en el mes de julio. Los mayores valores de precipitación se presentan en los meses de enero a mayo y octubre a diciembre, los valores de menor precipitación se presentan en los meses de julio a septiembre. Al comparar el promedio multimensual (periodo 1997-2016) de la precipitación con la precipitación de los años 2015 y 2016, se comprobó que estos datos siguen la tendencia del promedio. 4.6.3. Temperatura La temperatura promedio multimensual (periodo 1997-2016) es de 15.7 °C y una desviación estándar de 0.08. Teniendo un valor máximo de 15.9 °C en el mes de abril y un valor mínimo de 15.6 °C en los meses de enero, noviembre y diciembre. El promedio de la temperatura en el sector de realización del estudio no varía tanto. Al comparar el promedio multimensual (periodo 1997-2016) de la temperatura con la temperatura de los años 2015 y 2016, se comprobó que estos datos siguen la tendencia del promedio. 78 5. CONCLUSIONES El balneario “El Tingo” en sus 3 puntos de muestreo, presenta una mayor concentración de microorganismos en la cisterna: el promedio de bacterias aerobias mesófilas fue de 282 UFC/mL, mohos y levaduras fue de 374 UFC/mL. Además, en el primer muestreo se obtuvo una mayor concentración de microorganismos. En el punto 1 de las duchas el promedio de bacterias aerobias mesófilas fue de 146 UFC/mL, mohos y levaduras fue de 230 UFC/mL. En el punto 2 de las duchas el promedio de bacterias aerobias mesófilas fue de 178 UFC/mL, mohos y levaduras fue de 252 UFC/mL. En ningún punto de muestreo se observó crecimiento de bacterias aerobias termófilas, coliformes totales y fecales y no existió la presencia Pseudomona aeruginosa. Podemos concluir que de los 3 puntos de muestreo, la cisterna tiene la mayor temperatura promedio (41.7 °C), debido a esta temperatura se la clasifica como hipertermal. También, presenta el valor más alto de la conductividad eléctrica promedio de 3.13 mS/cm según este parámetro se adjudica como aguas fuertemente electrolíticas y se clasifica como aguas de mineralización excesiva. En el punto 1 de las duchas la temperatura promedio fue 39.7 °C, debido a esta temperatura se la clasifica como termal. La conductividad eléctrica promedio fue 3.10 mS/cm, según este parámetro se adjudica como como aguas fuertemente electrolíticas y se clasifica como aguas de mineralización excesiva. En el punto 2 de las duchas la temperatura promedio fue 38.7 °C debido a esta temperatura se la clasifica como termal, la conductividad eléctrica promedio fue 3.09 mS/cm, según este parámetro se adjudica como como aguas fuertemente electrolíticas y se clasifica como aguas de mineralización excesiva. En función a los metales podemos concluir que la concentración promedio mayor de metales se encuentra en la cisterna: magnesio (163 mg/L), calcio (29.3 mg/L), potasio (24.1 mg/L), hierro (0.2 mg/L) y arsénico (0.0976 mg/L). En el punto 1 de las duchas se encontraron los siguientes valores: magnesio (161.2) mg/L, calcio (20 mg/L), potasio (17.9 mg/L), hierro (0.19 mg/L) y arsénico (0.0808 mg/L). En el punto 2 de las duchas se encontraron los siguientes valores: magnesio (159.6 mg/L), calcio (25.3 mg/L), potasio (22.1 mg/L), hierro (0.19 mg/L) y arsénico (0.0662 mg/L). La mayor concentración de dureza total se encontró en el punto 2 de las duchas con un valor de 658 mg/L, en la cisterna fue 636 mg/L y en el punto 1 fue de 573 mg/L. Según estos datos, estas aguas se las denomina como aguas muy duras. Los metales cuya concentración estaba bajo el límite de detección del espectrofotómetro fueron: aluminio, cadmio, cobalto, cobre, cromo, manganeso, níquel, plomo, vanadio y zinc. 79 La concentración promedio mayor de aniones se encuentra en la cisterna con los siguientes valores: boro 0.117 mg/L, sulfatos 44.2 mg/L, nitratos 1.6 mg/L y fluoruros 0.29 mg/L. En el punto 1 de las duchas: boro 0.095 mg/L, sulfatos 37.8 mg/L, nitratos 1.5 mg/L y fluoruros 0.26 mg/L. En el punto 2 de las duchas: boro 0.08 mg/L, sulfatos 42.2 mg/L, nitratos 1.5 mg/L y fluoruros 0.20 mg/L. En las tres zonas de muestreo analizados se determinó que no existen fuentes externas generadores de puntos de contaminación, sin embargo en la cisterna existe una fuente interna (la falta de aseo y desinfección) que generó un punto de contaminación, para el área de las duchas (duchas punto 1 y duchas punto 2) existen dos factores internos (la falta de aseo y desinfección y la actividad humana desarrollada dentro de esta área) que generaron puntos de contaminación, alterando la calidad de las muestras del agua termal del balneario “El Tingo”, esto se lo pudo evidenciar en el factor microbiológico ya que existe una alta concentración de bacterias aerobias mesófilas, mohos y levaduras que indican un problema de higiene en los puntos de muestreo. Al analizar los factores químicos el parámetro que sobrepasa los límites establecidos por la OMS para agua potable en los tres puntos de muestreo es la dureza total (la dureza está controlada, principalmente, por factores geológicos. Las fuentes minerales principales de la dureza provienen del suelo, tienen un elevado contenido de calcio y magnesio), esta podría generar problemas de alteraciones en la piel (granos, picazones y sequedad de la dermis) e incrustaciones dentro de las tuberías del balneario “El Tingo”. En relación al factor físico, no se observó en las muestras de agua ninguna presencia de turbiedad, sedimentos, material suspendido, algún color u olor no aceptables. Según los límites establecidos por la norma ecuatoriana de “Criterios de calidad de aguas para fines recreativos mediante contacto primario” el único criterio del balneario “El Tingo” que no cumple con esta norma es el oxígeno disuelto en sus tres puntos de muestreo. En la cisterna se obtuvo un valor de 2.40 mg/L y una saturación de 31.3 %, En el punto 1 de las duchas se obtuvo un valor de 2.45 mg/L y una saturación del 49.07 % y en el punto 2 se obtuvo un valor de 2.53 mg/L con una saturación de 57.5 %, que se encuentran debajo del límite (6 mg/L y saturación > 80 %). La humedad relativa promedio multimensual (periodo 1997-2016) del sector es de 74.8 %, tiene un valor máximo de 79.25 % en el mes de abril y un valor mínimo de 66.45 % en el mes de agosto. El promedio multimensual (periodo 1997-2016) de la precipitación fue de 71.2 mm, tiene un valor máximo de 120.4 mm en el mes de marzo y un valor mínimo de 14.6 mm en el mes de julio. La temperatura promedio multimensual (periodo 1997-2016) es de 15.7 °C, tiene un valor máximo de 15.9 °C en el mes de abril y un valor mínimo de 15.6 °C en los meses de enero, noviembre y diciembre. 80 6. RECOMENDACIONES Realizar un aseo periódico en la cisterna ya que presenta una mayor concentración de microorganismos que pueden afectar a la salud humana. Realizar mantenimientos a las tuberías que distribuyen el agua termal, ya que al presentar una alta concentración de dureza total, este puede provocar incrustaciones en las tuberías. Realizar un análisis de la radioactividad en las aguas termales del balneario “El Tingo” debido a su origen, ya que este tipo de aguas pueden actuar como medio de dispersión y transporte de elementos radioactivos naturales. Con los datos de precipitación, humedad y temperatura se recomienda realizar un estudio bioclimático del sector donde se encuentra ubicado el balneario “El Tingo”. 81 BIBLIOGRAFÍA Andueza, F.D., 2014. Microbiología del agua. [En línea].. 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Análisis de calcio y magnesio. Preparación de la muestra Concentración de Ca y Mg EDTA Anexo H. Análisis de boro. Boro (BoroVer 3) Preparación de muestra 96 Preparación de muestra Preparación de muestra Lectura de concentración Anexo I. Análisis de sulfatos. Sulfatos (SulfaVer 4) Preparación de muestra Lectura de concentración Anexo J. Análisis de nitratos. Nitratos (NitraVer V) Preparación de muestra Lectura de concentración Anexo K. Análisis de fluoruros. Fluoruros (SPANDS) Preparación de muestra 97 Lectura de concentración Anexo L. Resultados de los análisis realizados en el Laboratorio de Química Ambiental de la Facultad de Ciencias Químicas. Resultados análisis laboratorio de Química Ambiental (cisterna) 98 Resultados análisis laboratorio de Química Ambiental (duchas punto 1) 99 Resultados análisis laboratorio de Química Ambiental (duchas punto 2) 100