Subido por José Eduardo Felix Alberti

ACH 22 HIDROLISIS DE SALES

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HIDROLISIS
1. HIDRÓLISIS. Es la capacidad que tienen los iones de una sal
disuelta en agua, de reaccionar con el agua. Estas
reacciones es lo que determinarán el pH de las sales.
2. REGLA 12. DISOCIACION DE LAS SALES. Para efectos
prácticos, se considera que la disociación de las sales es
completa en agua. Si alguna parte no se disocia precipitara
cuando se ha alcanzado la solubilidad.
AgCl →
Pb (NO3)2
Ag+ + Cl-
→ Pb+2 + 2 NO-3
3. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. Se denominan a las
reacciones donde un ácido reacciona con una base para
producir una sal mas agua.
Ácido
+ base
→
sal
+
agua
EJEMPLO 1.
1)
HCl
+ NaOH
→
NaCl
2)
H2SO4
+ 2KOH
→
K2SO4
3)
CH3COOH + NaOH
4)
HCl
→
H2O
+
CH3COONa +
→
+ NH4OH
+
NH4Cl
+
2 H2O
H2O
H2O
4. FUERZA DE REACCION DE LOS IONES DE LOS
COMPUESTOS ACIDOS EN UNA SOLUCION ACUOSA.
Para las siguientes disociaciones:
(a)
HCl
+
Ácido 1
H2O
Base 2
→
H3O+
Ácido 2
+
ClBase 1
(b) CH3 COOH + H2O  CH3COO- + H3O+
Ácido 1
Base 2
Base 1
Acido 2
En la reacción (a):
• El anión (Cl-) que es la base conjugada del ácido fuerte
(HCl) es tan débil, que prácticamente no reacciona con
H3O+ hacia la izquierda.
2
• De allí que la disociación está orientada totalmente a la
derecha.
En la reacción (b):
• El anión (CH3COO-) que es la base conjugada del ácido
débil CH3COOH es muy fuerte, reaccionando así con el
H3O+ y haciendo que se dé una reacción a la izquierda y
determinando que la disociación global sea muy baja
EN CONCLUSIÓN, SE TIENE LA SIGUIENTE REGLA 13:
EL ANION CONJUGADO QUE PROVIENE DE ÁCIDO FUERTE ES
DÉBIL
ANION CONJUGADO
DE ÁCIDO
5.EL
FUERZA
DE REACCIONQUE
DE PROVIENEN
LOS IONES DE
BASES DÉBIL
EN ELES
FUERTE
(13)
AGUA.
5. FUERZA DE REACCION DE LOS IONES DE BASES EN EL
AGUA.
→
a)
NaOH
b)
NH3 + H2O
Na+ +

NH4+
OH+ OH-
En (a)
• se observa que el catión Na+ proveniente de la base fuerte
NaOH es muy débil para reaccionar con el OH- de modo que
el efecto es una disociación completa, solo a la derecha.
En (b)
• el catión NH4+ que proviene de la base débil NH3 es muy
fuerte, de modo que la reacción a la izquierda tiene mayor
fuerza que a la derecha,
• Esto determina que la disociación del NH3 sea baja.
EN CONCLUSIÓN, SE TIENE LA SIGUIENTE REGLA 14
UN CATION QUE PROVIENE DE BASE FUERTE ES DEBIL
UN CATION QUE PROVIENE DE BASE DEBIL ES FUERTE (14)
3
6. HIDROLISIS DE LAS SALES
Las reglas (13) y (14) son la base para entender la hidrólisis de
los 4 tipos de sales que se describen a continuación para cada
uno de los cuales habrá un pH determinado, considerando que
la hidrólisis es la reacción de los iones de las sales con el agua.
A. PRIMER CASO. HIDRÓLISIS DE UNA SAL QUE ESTA
CONFORMADO POR ION DE ÁCIDO FUERTE Y DE UNA
BASE FUERTE. (AF - BF)
EJEMPLO 2. SON SALES (AF - BF): KCl, NaNO3, CaCl2. ver el
ejemplo 1 de reacciones de neutralización
EJEMPLO 3. ANALIZAR EL COMPUESTO KCl y su probable pH
a) Al disolver EL KCl en agua se aplica la Regla 12 de
disociación de las sales:
KCl → K+ + Clb) SOBRE LA PROCEDENCIA DEL TIPO DE IONES: el catión K+
de la sal proviene de la base fuerte KOH y el anión Cl- del ácido
fuerte HCl, según la siguiente reacción de neutralización:
HCl
→
+ KOH
KCl
+
H2O
c) PARA APLICAR LAS REACCIONES DE LOS IONES DE LA SAL
SE DEBE TENER EN CUENTA las reglas (13) y (14) y la
definición de Hidrólisis luego: el catión K+ y el anión Cl- son
débiles según las reglas (13)y(14)
d) Entonces las reacciones con el agua se escriben:
K+ + H2O
Cl- + H2O
→ x
→
x
CONCLUSION: X SIGNIFICA QUE NO
HAY REACCIONES DE HIDRÓLISIS
e) pH de la sal KCl: la disolución de sal KCl y en general de todas
las sales (AF - BF) al no reaccionar sus iones con el agua (cuyo
pH es 7) no alterará el pH de la solución y por tanto el pH es
neutro osea el pH = 7
EJERCICIO 14. ANALIZAR EL pH del COMPUESTO NaNO3,
siguiendo los pasos a) b) c) d) e) del ejemplo 3.
a) Regla 12.
NaNO3
→
+
4
b) Escribir la reacción de neutralización
c)Procedencia de los iones.
c)
El catión…….
Proviene de la base fuerte…………
El anión…….
Proviene del ácido fuerte…………
Fuerza del catión y el anión.
según las reglas (13) y (14):
El catión…….
es…………
El anión…….
es…………
d) entonces las reacciones con el agua:
.… + H2O
→
CONCLUSION:
…. + H2O
→
…………………
e) pH de la sal: la disolución de la sal ..……. al no reaccionar
sus iones con el agua no……… el pH de la solución y por tanto
la solución es …….. osea el pH =
B. SEGUNDO CASO. HIDRÓLISIS DE SALES DE ÁCIDO DÉBIL
Y BASE FUERTE (AD - BF)
EJEMPLO 4. SON SALES (AD - BF) el CH3COONa, NaCN, K2CO3
EJEMPLO 5. ANALIZAR EL COMPUESTO CH3COONa y su
probable pH.
a) Al disolver el CH3COONa en agua se aplica la Regla 12 de
disociación de las sales:
CH3COONa → CH3COO- + Na+
b) SOBRE LA PROCEDENCIA DE LOS IONES:
CH3COOH + NaOH
→
CH3COONa +
H2O
El catión Na+ proviene de base Na (OH) y según la regla (14) es
débil. El anión CH3COO- proviene del ácido débil CH3COOH,
luego según la regla (13) es fuerte.
5
c) APLICANDO LAS REACCIONES DE LOS IONES DE LAS
SALES SE DEBE TENER EN CUENTA las reglas (13) y (14) y la
definición de Hidrólisis
d) como el catión Na+ es débil y el anión CH3COO- es fuerte sus
reacciones con el agua son:
→
1) Na+ + H2O
x
CONCLUSION: SOLO
2) CH3COO-+ H2O  CH3COOH +OH-
EN 2) HAY HIDRÓLISIS
e) El pH de la sal CH3COONa y en general de todas las sales
(AD-BF). En sus reacciones de hidrólisis, solo uno de los iones
reacciona con el agua alterando el pH de la solución y su pH
será básico porque producen ion OH- osea el pH > 7
f) Del cuadro estequiométrico en la reacción (2) se obtiene:
K=
(C CH 3COOH )(C OH
)
(CH COO )(CH O)
(C
)(C )
=
3
Kh
−
−
CH 3COOH
CH 3 COO
2
OH −
−
(44)
Kh = Constante de hidrólisis.
g) Se puede obtener el valor de Kh mediante la fórmula:
Kh =
Kw
Ka
(45)
Donde Ka = constante de acidez del ácido débil.
h) Con los datos del cuadro estequiométrico se puede
obtener la COH- con una ecuación cuadrática y luego el pH.
PERO PARA HALLAR EL pH de una sal de AD–BF se puede
utilizer la formula siguiente:
pH = 7 + ½pKa + ½ log Cs
(46)
Ka y Pka corresponden al ácido débil de la sal AD-BF del cual
se genera el anión (como es CH3COO-) que tendrá la
reacción de hidrólisis.
Cs: concentración inicial de la sal.
6
EJERCICIO 15. ANALIZAR EL COMPUESTO NaCN y su
probable Ph siguiendo el procedimiento del ejemplo 5
EJEMPLO 6.
Averiguar el PH de una solución acuosa de CH3COONa 0,1
M, cuyo Kh = 5,55x10-10
SOLUCIÓN
a) aplicando la Regla 12:
CH3COONa → CH3COO- +
Na+
nP
0.1
0
0
nR
0.1
0.1
0.1
nF
0
0.1
0.1
CEq
0
0.1
0.1
b) Procedencia de los iones:
CH3COOH + NaOH →
CH3COONa +
H2O
c) Reacción de hidrólisis.
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OHnP
0.1
0
0
nR
x
x
x
0.1 – x
x
x
CEq 0.1 – x
x
x
nEq
Kh =
( x )( x )(mol / lt ) 2
(0.1 − x )mol / lt
5,55x10-10 =
x2
mol / lt
0.1 − x
SEGÚN LA REACCION DE HIDROLISIS EL pH será básico.
Resolviendo mediante ecuación cuadrática, se obtiene
x = COH-. , luego el pOH y el pH.
d) Pero, utilizando la ecuación (46):
pH = 7 + ½ pKa + ½logCs
7
Para el CH3COOH el pKa = 4,74
Cs = 1x10-1
pH = 7 + 2,37 – 0,5 = 8,87
Luego la disolución de la sal AD – BF CH3COONa 0,1 M
genera una solución básica.
C. TERCER CASO. HIDRÓLISIS DE SALES DE ÁCIDO FUERTE Y
BASE DEBIL (AF-BD)
EJEMPLO 7. NH4Cl, (NH4)2SO4
Para los 2 ejemplos el anión proviene de Ácido fuerte HCl y
H2SO4 y El catión proviene de base débil NH3
SE UTILIZARÁN LAS SIGUIENTES ECUACIONES:
Kh = Kw/kb
(47)
pH = ½pKa - ½logCs
(48)
EJEMPLO 8. Hallar el pH de una solución de NH4Cl 1M.
a) La disociación:
NH4Cl → NH+4 + Clnp
1
0
0
nR
1
1
1
b) Procedencia de los iones:
→
HCl + NH4OH
NH4Cl
+
H2O
c) La hidrólisis considerando las reglas (13) y (14):
a)
Cl- + H2O → x
b)
N H +4 + H2O 
NH+3
+ H3O+
nP
1
0
0
nR
x
x
x
nEq
1–x
x
x
8
CEq 1 – x
x
x
SEGÚN LA HIDROLISIS EL pH será ácido porque en la
reacción 2) y para todo AF-BD se produce H3O+
x2
Kh =
mol/lt
1− x
(i)
Kh = Kw/Kb Kh = 1 x 10-14/1.8x10-5
La ecuación (i) se puede resolver con ecuación
cuadrática. Pero aplicando (48): pH = ½pKa - ½logCs
Kb = 1,8 x 10-5 (de la base débil en la sal NH3)
pKb = 4.74
pKa = 9.26
pH = ½(9.26) – ½log(1) = 4,63
Conclusión: la sal AF – BD al producir H3O+ dará una solución
ácida de pH< 7.
D. CUARTO CASO. HIDRÓLISIS DE SAL DE ÁCIDO DÉBIL Y
BASE DÉBIL (AD - BD)
EJEMPLO 9. Sales (AD - BD): CH3COONH4, NH4CN
El anión proviene de ácido débil
El catión proviene de base débil
La solución será:
• Ácida si Ka > Kb del ácido y base correspondiente.
• Básica si Kb > Ka de la base y ácido correspondiente
• Neutra si Kb = Ka de la base y ácido correspondiente
Kh =
Kw
KaKb
pH = ½ pKa1 + ½ Pka2
(49)
(50)
pKa1 = pKa del ácido débil
pKa2 = pKa de la base débil
EJEMPLO 10. Hallar el pH de una solución de CH3COONH4
0,1 M
a) REACCCION DE DISOCIACION:
9
CH3COONH4 → CH3COO- + NH4+
b) Los iones CH3COO- + NH4+ son fuertes porque
provienen de un ácido y una base débil según la
siguiente reacción de neutralización:
CH3COOH + NH4OH
b)
→
CH3COO NH4 +
H2O
REACCIONES DE HIDROLISIS.
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OHPara el ácido débil
Ka = 1,8x10-5
pKa = 4.74
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
Para la base débil Kb = 1,8x10-5
pKa = 9.26
Debido a que Ka = Kb La solución es neutra, pH = 7
Aplicando (50):
pH = (4.74/2) + (9.26/2) = 7
EJERCICIO 16. Resolver los ejercicios 9 b), d) y e) y deducir el
pH del CaSO4
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