UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO Facultad de Química Químico Materia: Técnicas Electroanalíticas. Clave: QUI-32412 Hora-semana-semestre: 4 Prerrequisitos: Haber cursado 271 créditos Créditos: 8 Objetivo (s) Al finalizar el curso el alumno comprenderá a) Los procesos que ocurren en la interfase de un conductor electrónico y uno iónico, tales como la estructura de la doble capa, la transferencia de electrones, los fenómenos de transporte que ocurren en ambas fases y los procesos acoplados a los mismos. b) Los métodos electroquímicos más importantes de macro y microelectrólisis, identificando sus parámetros característicos, para poder seleccionar las técnicas más adecuadas para resolver un problema específico. PROGRAMA 1. GENERALIDADES: 1.1 Definición de una reacción electroquímica y comparación con una reacción química redox. 1.2 Propiedades eléctricas de un conductor electrónico y de un conductor iónico. 2. TERMODINÁMICA DE LOS SISTEMAS ELECTROQUÍMICOS. 2.1.Condiciones de espontaneidad y equilibrio de las celdas electroquímicas. 2.2.Potenciales eléctrico, químico y electroquímico. 2.3.El potencial de electrodo como una diferencia de potenciales internos de fases. 2.4.Interpretaciones y limitaciones de la ley de Nerst. 2.5.Medición del potencial de electrodo. 2.6.Escalas absolutas de los potenciales eléctricos y de las fuerzas electromotrices de las celdas. 3. PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE MASA ACOPLADOS A LOS PROCESOS ELECTRÓDICOS. 3.1.Relación de la corriente eléctrica de un sistema electroquímico con los procesos de difusión, migración y convección de las especies químicas en la fase iónica. 3.2.Coeficientes de difusión. 3.3.números de transporte. 4. MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS DE MICROELECTROLISIS PARA PROCESOS DIFUNSIONALES. 4.1. Régimen de difusión no estacionario. 4.1.1. Cronoamperometría. 4.1.2. Cronopotenciometría. 4.1.3. Voltamperometría de barrido triangular. 4.1.4. Técnicas periódicas. 4.2. Régimen de difusión estacionario. 4.2.1. Electrodos de disco rotatorio 4.2.2. Electrodos de disco anillo rotatorio. 4.3. Polarografias. 5. MÉTODOS DE MACROELECTRÓLISIS. 5.1. Coulombimetría. 5.2. Electrodepósitos. 5.3. Fenómenos acoplados a los procesos difusionales. 5.4. Requerimientos experimentales. 6. MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS DE MICROELECTRÓLISIS CON PROCESOS NO DIFUSIONALES. 6.1. Identificación y análisis 6.1.1. Técnicas estacionarias de reacciones electroquímicas semirápidas (o cuasireversibles). 6.1.2. Reacciones químicas acopladas. 6.1.3. Procesos de electrocristalización. 6.1.4. Fenómenos de adsorción. 7. CINÉTICA ELECTRÓDICA. 7.1. Procesos de transferencia de electrones en la interfase electrónica –iónica. 7.2. Teoría cinética. 7.3. La transferencia de electrones a través de la comparación de niveles de Fermi en ambas fases. 7.4. Métodos experimentales para determinar la cinética electródica. 7.5. Cinética electródica de sistemas multielectrónicos, multirreaccionantes y con procesos de adsorción. 7.6. Efecto del gradiente de potencial en la interfase sobre los parámetros electrocinéticos. 8. APLICACIONES DE LAS TÉCNICAS ELECTROANALÍTICAS AL DESARROLO DE PROCESOS INDUSTRIALES. 8.1. Descripción de varios procesos industriales basados en sistemas electroquímicos. 8.2. Pilas y Baterías. 8.2.1. Sistema electroquímico involucrado. 8.2.2. Energía producida. 8.2.3. Medida de control y diseño de celda. 8.3. Tratamiento de contaminates: gaseosos, líquidos o sólidos. 8.3.1. Análisis de las reacciones electródicas. 8.3.2. Sistemas de control y diseño de celda. 8.3.3. Necesidades energéticas. 8.4. Electrorefinación de metales y corrosión. 8.4.1. Análisis de las reacciones electroquímicas. 8.4.2. Métodos de control. 8.4.3. Sistemas de prevención. BIBLIOGRAFÍA BÁSICA. 1. Bard, A. J. and Fawlkner, L. R., Electrochemical Methods: Fundamental & Applications. Wiley, 1980. 2. Southampson Electrochemistry Group, Instrumental Methods in Electrochemistry., Wiley, 1985. 3. Heith, B., Oldham, Myland J.C., Fundamentals of Electrochemical Science, Ed. Academic Press. 4. Bockris, J. O., Reddy, A.K.N., Electroquímica Moderna Vol. 1 y 2, Ed. Reverte. 5. Costa, J. M., Fundamentos de Electródica, Ed. Alhambra, S.A. BIBLOGRAFÍA COMPLEMENTARIA. 6. Rieger, P.H., Electrochemistry, Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1987. 7. Riley, T., Watson., A., Polarography and Other Voltammetric Methods, Wiley, 1987. 8. Kissinger, P.T:, Heieman, W.K., Laboratory Tecniques in Electroanalytical Chemistry, Marcel Dekker, 1984. 9. Pletcher, D., A First Course in Electrode Processes, 1991. 10. Rajeshwar, K.Ibáñez, J., Enviromental Electrochemistry. Fundamentals and Applications in Pollution Abatement, Academic Press, 1997. 11. Wang, J., Analytical Electrochemistry, VCH, 1994. 12. .Sequeira, C., Environmetal Oriented Electrochemistry, Elsevier. 13. Yu, T.R., Ji, G.L., Electrochemical Methods in Soil and Water Research, Pergamon Press, Great Britain. 14. Oliveira Brett, A.M., Brett, Ch. M.A., Electrochemistry. Principes, Methods and Applications, Oxford University Press, 1996. 15. Sawyer, D., Sobkowiak A., Roberts, J.J., Electrochemistry for Chemistry, Jonhn Wiley & Sons, 1995. OTRAS FUENTES DE INFORMACIÓN. 16. Conway, B. E., Theory & Principles of Electrode Process., Krieger, 1965. 17. Koryta, J. Iones, Electrodes and Membranes. Wiley, 1982. 18. Ives, D.J.G., Janz, G.J., Reference Electrode (Theory and Practice), Academic Press, 1969. 19. K.S. Goto. K. S., Solid State electrochemistry and its applications to sensors and electronic devices. Elsevier, 1988. 20. Koryta J., Dvorak, S. Principles of Electrochemistry, Wiley 1980. 21. Delahay, P., Double Layer & Electrode Kinetics, BKS Demand UMI. 22. Thirsk, H.R., Electrochemistry, Pergamon, 1977. 23. Hibbert D.B., James, A.M., Dictionary of Electrochemistry, (2nd. De.), Wiley 1984. 24. Smith, D.E. Electrochemical Methods of Process Analysis, Bks Demand UMI. 25. Smyrl, W.H., Macdonald D.D., Lorenz, W.J., Transient Techniques in Corrosion Science and Enginering, (P.V. 89-1), Electrochemical Society.