Informe Nacional Global Monitoring Plan (GMP) GRULAC Chile 2011 Instituciones participantes: Ministerio del Medio Ambiente Centro de Ciencias Ambientales EULA-Chile, Universidad de Concepcion Centro de Investigación de Ecosistemas de la Patagonia Coordinador Nacional: Lorenzo Caballero Equipo de trabajo Dr. Ricardo Barra Dr. Roberto Quiroz Biologa Marina Cesiah Concha Quimico analista Mary Perez 9. Chile 9.1 Introducción 9.1.1 Contexto Nacional Chile ratificó el Convenio de Estocolmo en el año 2005 y lo aprobó por el Decreto Nº 38 de mayo del mismo año. Para dar cumplimiento a lo establecido en el Convenio, Chile elaboró un Plan Nacional de Implementación para la Gestión de los Contaminantes Orgánicos Persistentes (COPs), en el cual se insertan medidas tendientes a reducir o eliminar las liberaciones de COPs a fin de proteger la salud humana y el medio ambiente. Adicionalmente, nuestro país es parte de los Convenios de Basilea y Rotterdam, se ha adherido al Enfoque Estratégico para la Gestión de los Productos Químicos (SAICM) y es miembro de la Organización para la Cooperación y el Desarrollo Económico (OCDE). En septiembre de 2010, la Comisión Nacional de Medio Ambiente (CONAMA) firmó un Memorando de Entendimiento con el Centro Regional del Convenio de Estocolmo para América Latina y el Caribe (SCU), para implementar el Proyecto GEF/UNEP “Apoyo a la Implementación del Plan de Monitoreo Global de los COPs en los Países de América Latina y el Caribe. El objetivo principal del referido proyecto fue fortalecer la capacidad de monitoreo nacional y contribuir a la generación de datos para el plan de monitoreo global de estas sustancias asociadas al Convenio de Estocolmo, del cual Chile es signatario y el Ministerio del Medio Ambiente, sucesor legal de CONAMA, es el Punto Focal. El proyecto tuvo una duración de 14 meses y fue financiado por el GEF (Fondo para el Medio Ambiente Mundial), correspondientes a US$ 33.500, con aportes adicionales en especies y de personal del Ministerio del Medio Ambiente (MMA). 9.1.2 Aspectos Organizacionales En noviembre de 2009, se realizó en el Laboratorio Tecnológico del Uruguay, LATU, el Taller Regional de Inicio del Proyecto, organizado por PNUMA y el Centro Regional del Convenio de Estocolmo para América Latina y el Caribe, localizado en Uruguay. Participaron países de América Latina y del Caribe, integrantes del proyecto. Por Chile, asistieron al evento profesionales de la Comisión Nacional del Medio Ambiente (CONAMA) y del Instituto de Salud Pública de Chile (ISP). En Septiembre de 2010, el MMA solicitó al ISP y al Centro de Ciencias Ambientales EULA de la Universidad de Concepción oficializar su participación como laboratorios nacionales participantes; ambas instituciones comunicaron su disposición a colaborar en esta iniciativa. El 11 de febrero de 2011, el MMA firmó un contrato de participación en el desarrollo del proyecto con la Universidad de Concepción y el 25 febrero de 2011 con el ISP. Mediante este contrato ambas instituciones se comprometieron a realizar, dentro de un plazo de 10 meses, las siguientes actividades: - EULA: a) proporcionar la información necesaria sobre manuales y procedimientos de muestreo y análisis existentes de COPs en la matriz aire y coordinar el desarrollo de procedimientos normalizados de trabajo, formación y creación de capacidades; b) - participar en el taller sobre fortalecimiento de capacidades analíticas de COPs a ser organizado por el proyecto; c) llevar a cabo el monitoreo de aire en un área a determinar; d) analizar las muestras acordadas y suministrar los datos obtenidos a los laboratorios de referencia a designar por el SCU; caso sea necesario, adquirir repuestos, consumibles, estándares y pequeños equipos para permitir el análisis de los COPs en la matriz aire; e) Desarrollar un informe final sobre las actividades desarrolladas, incluidos los resultados, las lecciones aprendidas y las necesidades futuras; f) participar en el taller final para discutir los resultados e intercambiar opiniones. ISP: a) proporcionar la información necesaria sobre manuales y procedimientos de muestreo y análisis existentes de COPs en la matriz leche materna y coordinar el desarrollo de procedimientos normalizados de trabajo, formación y creación de capacidades; b) organizar y participar en el taller sobre fortalecimiento de capacidades analíticas de COPs a ser organizado por el proyecto; c)llevar a cabo el monitoreo de COPs en leche materna en áreas a determinar; d) analizar las muestras acordadas y suministrar los datos obtenidos a los laboratorios de referencia a designar por el SCU; caso sea necesario, adquirir repuestos, consumibles, estándares y pequeños equipos para permitir el análisis de los COPs en la matriz leche materna; e) desarrollar un informe final sobre las actividades desarrolladas, incluidos los resultados, las lecciones aprendidas y las necesidades futuras; f) participar en el taller final para discutir los resultados e intercambiar opiniones. En marzo de 2011, el ISP y el EULA participaron en el Taller Regional Final del proyecto, realizado en Barcelona, España, donde fueron analizadas las actividades realizadas y pendientes por los países participantes del proyecto. La coordinación central del proyecto estuvo adscrita en la Sección de Gestión de Sustancias y Sitios Contaminados del Departamento de Residuos Sólidos y Sustancias Químicas, División de Política y Regulación Ambiental del Ministerio del Medio Ambiente. 9.1.3 Actividades Nacionales a) Realización del Taller “ Fortalecimiento de la Capacidades Analíticas en el Análisis de Contaminantes Orgánicos Persistentes “ Según lo acordado con la coordinación del proyecto y establecido en el contrato entre el MMA y el ISP, este último organizó el referido taller. Se dictó en octubre de 2010 en el Laboratorio de Referencia Ambiental del ISP por tres expertos del Consejo Superior de Investigaciones Científicas, CSIC, a través del Instituto de Investigaciones Químicas y Ambientales de España. Las materias contemplaron tratamiento de muestras, detección y confirmación de COPs, interpretación de resultados, evaluación de informes y trabajos prácticos con cromatografía líquida, gaseosa y análisis por detector de masa. Contó con la participación de siete alumnos provenientes de la Universidad de Concepción, del ISP y del Centro Nacional del Medio Ambiente (CENMA) (Anexo 1). b) Coordinación general. Fueron realizadas actividades de coordinación tanto presenciales como vía correo electrónico o teléfono para articular y gestionar las actividades del proyecto. Las actividades del proyecto se cerrarán con un Taller Final de difusión e intercambio de los resultados con actores provenientes de la institucionalidad pública, academia y ONGs. 9.2 Muestreo Matriz Leche Materna (Mother´s Milk Sampling) 1. Organización El Instituto solicitó a las Secretarías Ministeriales de Salud de la VIII y XV Regiones del país, colaboración en la toma de muestras de leche materna, remitiendo los protocolos de trabajo, los formularios de consentimiento previo y los materiales y formas de envío al ISP. 2. Metodología - Análisis de plaguicidas clorados La metodología usada fue la proporcionada por el CSIC de Barcelona, España, en el curso efectuado en las instalaciones del ISP. El método de extracción de muestras de COPs en leche materna consistió en: - Agregar 50 ml de muestra en un embudo de decantación de 500 ml. - Adicionar 50 ml de agua desionizada. Agregar 0,5g de Oxalato de Sodio y agitar 30 seg. Agregar 100 ml de Metanol y agitar 30 seg. Adicionar 100 ml de Eter dietílico y agitar durante 30 seg. Agregar 100 ml de Eter de Petróleo. Agitar durante 60 seg. Dejar que se separen las fases durante una noche completa Recolectar la fase orgánica. Repetir esta extracción 2 veces. Una vez que se haya recolectado toda la fase orgánica de cada extracción, concentrar hasta un volumen aproximado de 15 mL en Rotavapor. Hacer pasar los 15 mL por Sulfato de Sodio, arrastrando por las paredes con pequeñas cantidades de Eter Dietílico. Evaporar hasta obtener un pequeño volumen (evitando sequedad) en un Rotavapor. Reconstituir con Hexano hasta un volumen de 2 mL Inyectar GC-ECD y GC-Masa. - Con las muestras obtenidas se iniciaron los análisis en los plaguicidas clorados en el laboratorio del ISP y se prepararon los envíos de muestras compuestas al laboratorio de referencia en leche materna en Freiburg, Alemania, de acuerdo a las instrucciones establecidas en el protocolo de trabajo (Anexo2 ) Con las metodologías disponibles en el laboratorio se analizaron cada una de las 50 muestras de donantes chilenas para la detección de plaguicidas clorados, cuyos resultados serían informados a las madres donantes que consintieron participar en el proyecto. Dioxinas y furanos Se prepararon los envíos de muestras compuestas al Laboratorio de Referencia en Leche Materna en Freiburg, Alemania, de acuerdo a las instrucciones establecidas en el protocolo de trabajo (Anexo 3). 9.3 Muestreo Matriz Aire (Passive Air Sampling) 1. Organización (Set-up) El sitio de despliegue del PAS estuvo situado en la región de Aysén en medio de la Patagonia occidental de Chile a 8 km de la ciudad de Coyhaique. Este punto fue seleccionado porque anteriormente había sido utilizado en los estudios con muestreadores pasivos en el estudio de la red Global Atmospheric Passive Sampling (GAPS, 2008) y Shunthirasingham et al., (2011) y entre los años 2005-2006 y 2006-2007, respectivamente. Además, las características regionales de una baja densidad poblacional, la casi nula existencia de actividad industrial y agrícola, lo hacían el sitio ideal para la evaluación del transporte a larga distancia de los COPs. En este contexto, el despliegue de los PUFs en este punto vino a incrementar la información para lograr una evaluación del transporte de los COPs y otros contaminantes hacia zonas remotas del hemisferio sur de América. 2. Metodología (Methodology) La preparación de las espumas su limpieza y análisis fueron realizados en los laboratorios del Centro EULA-Chile de la Universidad de Concepción. El despliegue y recolección fue llevado a cabo en las cercanías de la ciudad de Coyhaique con el apoyo del Centro de Investigación de Ecosistemas de la Patagonia (CIEP). Los envíos nacionales e internacionales fueron efectuados por los couriers Chilexpress y DHL, respectivamente. 3. Descripción de los Sitios de Muestreo (Description of sampling sites (e.g., sites where mothers came from, average age, etc.) include 2-3 photos from the field.) El punto de despliegue está ubicado 8 km de la ciudad de Coyhaique y aproximadamente 500 m de un camino secundario paralelo al río Simpson. Específicamente, el punto está situado en las coordenadas 45°34’57,3’’ S, 72°09’32,8’’ W con una altitud de 424 msnm de un terreno sin árboles destinado a pradera (Figuras 1 y 2). Figura 1: Diagrama con la ubicación del punto de despliegue Figura 2: Fotografías del sitio y del procedimiento de despliegue 4. Metodología de Muestreo (Sampling methodology (sample collection, preservation, transport and storage). Include a summary table of the exposure periods) En Coyhaique fueron desplegados 5 PUF, los cuales fueron divididos en dos grupos: los PUF 1, 2 y 3 fueron enviados a los laboratorios del CSIC en España; y los PUF 4 y 5 fueron analizados en el laboratorio del Centro EULA-Chile. En la tabla 1 son detallados los periodos de exposición durante el estudio. Tabla 1: Fechas de despliegue de los PUF en el sitio de Coyhaique Campaña I Período 4 de agosto 30 septiembre Número de días de despliegue 57 Comentarios Hubo retraso en la instalación debido a que una nevada en mes de julio que impidió acceder al punto de despliegue. Durante esta campaña hubo vandalismo en el punto de despliegue en el cual se perdieron 3 PUF. II 1 octubre 8 enero 99 Sin novedad III 8 enero 31marzo 82 Sin novedad IV 31 marzo 30 junio 90 Sin novedad El procedimiento de acondicionamiento, despliegue y recolección de los PUF fue realizado de acuerdo a la guía entregada por el CSIC-PNUMA, detallado en Anexo 4. El análisis de los PUF fue basado en el método aplicado por Pozo et al., 2004, el cual consiste en forma general en una extracción soxhlet con una mezcla de diclorometano (DCM) y éter de petróleo (EP) por 24 h. Debido a que las mediciones la realizamos por cromatografía de gases acoplada a un detector de captura de electrones (GC-ECD), incluimos dentro de la metodología de análisis un procedimiento de limpieza con una columna de purificación de alúmina. Los resultados mostraron que los PCBs y pesticidas tenían diferentes eluciones desde la columna de alúmina, por lo cual se definió condiciones diferentes de elución para cada grupo de compuestos. En la tabla 2, se detallan las condiciones finales de análisis (el detalle de las pruebas de recuperación son resumidos en el Anexo 5. Tabla 2: Condiciones analíticas empleadas Extracción Extracción soxlhet DCM:EP (1:1) por 24 horas Clean-up PCBs Columna con 2 gr de alumina, eluida con 25 mL de DCM:EP (15:85) Análisis Cromatógrafo de gases Perkin Clarus 500 equipado con detector de captura de electrones. Columna cromatográfica capilar PTE-5 (30 m. x 0,25 mm.de diámetro y 0,25 µm. de espesor del film), Helio como gas de arrastre. Temperatura del inyector de 240ºC y temperatura del detector de 360ºC 9.4 Muestras Espejo (Mirror samples) Siguiendo los objetivos del proyecto de fortalecer las capacidades analíticas, las muestras espejos fueron seleccionadas en base a los estudios que actualmente estamos realizando. Las muestras fueron sedimento de la Antártica y músculo de peces de la Patagonia. A continuación se detallan los procedimientos en forma general: Muestras de sedimento: 2 gramos de sedimento húmedo fueron pesados e introducidos en un tubo de vidrio de centrifuga de 50 ml, con tapa plástica con cubierta de teflón registrando la pesada exacta con el respectivo correlativo de la muestra; además, se agregaron 50 μL de estándar de recuperación PCB-142 de 106 mg/L para evaluar la recuperación del método. La extracción se llevó a cabo agregando 10 ml de metanol y 10 ml de n-hexano:DCM 4:1 (v/v) y dejando en baño con ultrasonido de agua/hielo por 15 minutos, luego la mezcla fue centrifugada durante 5 minutos a 1500 rpm. La fracción orgánica fue extraída y colocada en un balón de 100 ml y la fracción acuosa fue llevada a otro tubo centrifuga, repitiendo esta etapa tres veces. Finalmente se le realizó una extracción bajo estas mismas condiciones a la fracción acuosa colectada. La fracción orgánica recuperada fue reducida en rotavapor a un volumen final de ~3 ml. El extracto fue traspasado cuantitativamente a un tubo centrifuga, al que se le agregaron 4 ml de H2SO4 concentrado, la mezcla se agitó por 30 segundos y posteriormente se centrifugó durante 5 minutos a 1500 rpm, y el sobrenadante fue traspasado a un balón de 100 ml. Este paso se realizó tres veces. El extracto obtenido anteriormente se redujo en rotavapor a un volumen de 3 ml, al que se dejó bajo agitación con Cobre en polvo para retirar los compuestos de azufre que podrían afectar la cuantificación y el desempeño del cromatógrafo. Luego se hizo pasar por una columna previamente empaquetada, compuesta de Na2SO4, fluorosil activado y cubierto con Na2SO4; la que fue eluída con n-hexano. El volumen colectado en un balón fue reducido en rotavapor hasta 1 ml. El extracto reducido fue traspasado cuantitativamente a un vial de 1500 μl, el que se llevo a sequedad bajo corriente de nitrógeno, luego se le agregó el patrón interno PCNB (Penta-cloro Nitrobenceno) y fue completado a volumen con iso-octano. La muestra fue almacenada a -20ºC hasta su inyección en el Cromatógrafo de Gas con Detector de Captura de Electrones (GC-ECD). Muestras de tejido muscular de peces: El tejido muscular fue homogenizado con 5 veces su peso con sulfato de sodio. La mezcla fue colocada en un dedal de celulosa limpio extraído por 24 h con una mezcla hexano: diclometano (4:1). El extracto fue reducido a presión hasta 1 ml. El extracto fue traspasado cuantitativamente a un tubo centrifuga, al que se le agregaron 4 ml de H2SO4 concentrado, la mezcla se agitó por 30 segundos y posteriormente se centrifugó durante 5 minutos a 1500 rpm, y el sobrenadante fue traspasado a un balón de 100 ml. Este paso se realizó tres veces. El extracto fue reducido y traspasado cuantitativamente a un vial de 1500 μl, el que se llevo a sequedad bajo corriente de nitrógeno, luego se le agregó el patrón interno PCNB (Penta-cloro Nitrobenceno) y fue completado a volumen con iso-octano. La muestra fue almacenada a -20ºC hasta su inyección en el Cromatógrafo de Gas con Detector de Captura de Electrones (GC-ECD). Para ambos tipos de muestras se realizo un blanco y una prueba de recarga que sirvieron para controlar las posibles contaminación y pérdidas durante el proceso de análisis 9.4.1 Características de los Laboratorios 9.4.1.1 EULA El laboratorio de química ambiental del Centro EULA-Chile está destinado a dar servicios externos a empresas, dar soporte a la investigación y formación a nivel de pre y postgrado. El personal cuenta con un profesional responsable y técnicos de laboratorio especializados contratados a tiempo completo. Los estudiantes que desarrollan sus trabajos en el laboratorio, son entrenados y supervisados por los académicos y técnicos responsables de cada sección. La infraestructura cuenta con: una sala limpia para la realización de extracción habilitada con un sistema de extracción de aire y una sala instrumental con tres cromatógrafos de gases Perkin Elmer Clarus 500 acoplados a detectores de masas, captura de electrones y de ionización de llama. Para la gestión de residuos esta bajo el alero del sistema de gestión de residuos MAPEL (http://www2.udec.cl/matpel/descripcion.php) de la universidad de Concepción, donde se considera la separación y disposición de los residuos químicos. 9.4.1.2 ISP El Instituto de Salud Pública de Chile (ISP) es una institución autónoma, descentralizada, con patrimonio propio y depende del Ministerio de Salud, tiene cinco Departamentos de los cuales uno es el Departamento de Salud Ambiental, con tres subdepartamentos, uno de los cuales es el Subdepartamento del Ambiente, del cual depende el Laboratorio de Referencia Nacional, con una infraestructura de 600 m2 y cinco unidades operativas, aguas, residuos peligrosos, aire, COPs y seguridad química. Cumple sus funciones y tareas encomendadas en el Reglamento del ISP bajo la dirección de un Jefe de Sección. Funciones 1.- Recibir y analizar muestras provenientes de las Secretarías Regionales Ministeriales de Salud, Servicio Agrícola y Ganadero (SAG), Ministerio Público y otras instituciones públicas y privadas del país, también se reciben muestras de particulares; 2.- Elaborar informes técnicos en materias ambientales solicitadas por el Ministerio de Salud; 3.- Participar en los muestreos y análisis que se soliciten en las emergencias naturales y no naturales que se produzcan en el país; 4.- Capacitar y participar en la entrega de las normas de calidad necesarias para dar confiabilidad a los protocolos de ensayo de los laboratorios de salud públicos y privados reconocidos; 5.- Auditar los laboratorios de residuos peligrosos, confeccionar y enviar los informes de dichas auditorías a la autoridad sanitaria; 6.- Colaborar en la vigilancia epidemiológica con al análisis de alimentos y matrices ambientales en el cumplimiento de la normativa vigente. Capacidades analíticas El laboratorio dispone de todos los implementos para la toma de muestras en matrices ambientales, suelos, aguas de consumo y residuos líquidos, polvos, suelos y filtros y, está en condiciones de analizar metales pesados, plaguicidas, hidrocarburos volátiles, aditivos industriales. En relación a los COPs, tiene capacidades para analizar los plaguicidas clorados en alimentos, aguas y suelos y tres tipos de bifenilos clorados en agua de consumo. Se analizan dioxinas por el método CALUX, un bioensayo validado por la Comunidad Europea, pero que requiere confirmación por cromatografía gaseosa de alta resolución no disponible en el ISP. El laboratorio está acreditado bajo la norma ISO 17025 por el Instituto Nacional de Normalización (INN) en las metodologías de residuos peligrosos y aguas. 9.5 Resultados y Discusión 9.5.1 Evaluación y conclusiones, recomendaciones Esta iniciativa llena un vacío en cuanto a la formación de capacidades a nivel regional para el análisis de los compuestos establecidos en el convenio de Estocolmo. Es necesario establecer a mediano plazo un programa que fortalezca y de sustentabilidad a las capacidades que se han desarrollado durante este proyecto. 9.5.2 Resultados en leche materna En el anexo 2 se muestran los niveles de plaguicidas clorados en leche materna de donantes de las zonas sur y norte del país. Es posible apreciar niveles en ng/gramo ( ppb) de grasa de ppDDE, el principal metabolito del DDT en las muestras de leche materna, insecticida muy usado en las décadas del 60 y 70 en Chile, que demuestra claramente las características de persistencia, liposolubilidad y globalidad de esta sustancia. Prácticamente en todas las leches maternas fue posible detectar esta estructura, no se detectaron muestras con ausencia de dicho compuesto. Distinto es el caso del ppDDT, que por ser metabolizado dentro del organismo, se transforma en ppDDE, no debiera ser detectado en las muestras de leche materna, ya que significaría haber consumido alimentos con residuos de DDT de manera reciente. Algunas madres donantes del norte de Chile, que habitan en las cercanías de las fronteras, presentaron niveles ligeramente más altos que los de la zona sur del país, su única explicación es haber consumido alimentos con residuos de DDT. Es necesario comentar que el DDT todavía es usado para combatir los vectores en salud pública, malaria, dengue en algunos países de la región y, es probable que haya ingresado al país de manera clandestina. Se detectó lindano, clasificado en Chile como fármaco pediculicida y prohibido para uso humano en el año 2009. Sin duda que su aplicación por décadas explica su detección y que seguirá siendo detectado por años en los tejidos adiposos de las poblaciones. La detección de bifenilos policlorados y dioxinas en las muestras de leche materna son explicados por los fenómenos de globalización y por la liberación de dioxinas y furanos a través de principales fuentes identificadas en el país: incineración de desechos médicos, calefacción doméstica y cocina basada en biomasa, quema de biomasa y el aporte de los rellenos/vertederos y vaciaderos a cielo abierto/basurales. 9.5.3 Resultados en Aire La zona de despliegue del PUF no tiene fuentes directas de contaminantes tanto de PCBs o pesticidas, donde la actividad agrícola e industrial es limitada. En el estudio del GAPS-GRULAC (2004 y 2005), este punto fue definido como background por la limitada actividad agrícola e industrial de la región. Para los PUF que fueron desplegados el 2005 se estimó un valor promedio anual de 12 ng/m3 y la presencia de diferentes pesticidas en valores cercanos a los límites de detección. A continuación (Tabla 3) se resumen los valores de los PCBs y pesticidas (Tabla 4) expresados en relación al peso de los PUFs Tabla 3: Resumen de las concentraciones de PCBs en los PUFs Campaña 1 Campaña 2 Campaña 3 Campaña 4 (ng/ PUF) (ng/ PUF) (ng/ PUF) (ng/ PUF) PCB-28 <0.3 <0.3 <0.3 <0.3 PCB-52 <0.3 <0.3 <0.3 <0.3 PCB-101 <0.3 <0.3 <0.3 <0.3 PCB-118 <0.3 <0.3 <0.3 <0.3 PCB-138 0.414 8.326 4.299 <0.3 PCB-153 0.375 9.563 0.480 <0.3 PCB-180 <0.3 2.536 2.416 <0.3 5.9083 5.6221 5.5470 5.8607 57 99 82 90 Campaña 3 Campaña 4 Peso PUF (g) Tiempo de despliegue (días) Tabla 4: Resumen de las concentraciones de pesticidas en los PUFs Campaña 1 Campaña 2 (ng/g de PUF) (ng/g de PUF) (ng/g de PUF) (ng/g de PUF) Alfa –HCH <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Beta HCH <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Gama- HCH <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Delta HCH <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 HCB <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Heptaclor Epoxido <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Alfa Endosulfan <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Beta Endosulfan <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Dieldrin <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Endrin <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 Endrin Aldehido <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 44 DDD <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 44DDT+Ensosulfan <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 5.9083 5.6221 5.5470 5.8607 57 99 82 90 Peso PUF (g) Tiempo de despliegue (días) 9.5.4 Resultados de las Muestras Espejo A. Leche Materna Para comparar los resultados analíticos obtenidos por el ISP, éste envió las muestras espejo a los laboratorios del CSIC, España, lo que fue de gran ayuda para determinar la calidad de las prestaciones del Instituto y adoptar las medidas necesarias para corrección y mejora de las metodologías. B. Aire El EULA, en los últimos años, se ha centrado en evaluar el transporte de COPs a largas distancias y su posible impacto en los organismos. En este contexto, se están estudiando los PCBs en sedimento de la Antártica y en el tejido muscular de peces de la Patagonia. Esto ha sido un desafío en el sentido analítico ya que las bajas concentraciones hacen necesarios extremar las medidas de control de contaminación y bajar los límites de detección. A continuación se resumen los resultados de las muestras espejos. Peces Las muestras provienen de una campaña realizada en noviembre del 2009 en la Patagonia. La muestra analizada es de Trucha arcoíris (Oncorhynchus mykiss). Para esta muestra se analizaron los PCB marcadores de los cuales solo el PCB 101 mostró concentraciones sobre el límite de detección (Tabla 5). Tabla 5: Concentraciones de PCBs observadas en las muestras de peces Porcentaje de recuperación Musculo de peces, Muestra espejo (ng/g ps) PCB-28 57% <0.3 PCB-52 53% <0.3 PCB-101 62% 0.321 PCB-118 99% <0.3 PCB-138 98% <0.3 PCB-153 85% <0.3 PCB-180 97% <0.3 Sedimento Las muestras son de sedimento marino de la Antártica (Tabla 6). En esta muestras para los PCBs marcadores todos los valores fueron menores que los limites detección Tabla 6. Concentraciones de PCBs en la muestra espejo de sedimentos Porcentaje de recuperación Sedimento Muestra espejo (ng/g ps) PCB-28 66% <0.3 PCB-52 75% <0.3 PCB-101 66% <0.3 PCB-118 125% <0.3 PCB-138 96% <0.3 PCB-153 83% <0.3 PCB-180 99% <0.3 9.5.5 Resultados de Intercalibración En el marco de este proyecto, el laboratorio del Centro EULA-Chile participó en un ejercicio de intercalibración para la muestra de tejido de pescado, y el análisis de un estándar para PCBs y de tejido de pescado para algunos de los pesticidas. Los resultados son detallados en las siguientes tablas 7 - 8. Los pesticidas analizados corresponden solamente a los que rutinariamente son realizados por el laboratorio de Química del Centro EULA. Tabla 7: Resumen de la intercalibración para PCBs Peces (ng/Kg lípidos) Estándar 1B (ng/ L) PCB 28 71 1.41 PCB 52 443 1.44 PCB 101 2832 1.43 PCB 118 5595 ND PCB 138 5782 1.54 PCB 153 5985 1.63 PCB 180 2973 1.63 Suma de PCB, limite inferior (ND = 0) 23682 9.08 Suma de PCB, limite superior (ND = LOD) 23682 24.08 ND: no detectado; NA: no analizado Tabla 8: Resumen de la intercalibración para Pesticidas Peces (ng/Kg Lipidos) Drins Aldrin 27.5 Dieldrin ND Endrin ND Chlordanes trans-Chlordane NA cis-Chlordane NA trans-Nonachlor NA cis-Nonachlor NA Oxychlordane NA Heptachlor ND cis-Heptachlorepoxide NA trans-Heptachlorepoxide NA DDTs p,p'-DDT 1794 o,p'-DDT ND p,p'-DDE 11387 o,p'-DDE NA p,p'-DDD 1270 o,p'-DDD NA Mirex NA Hexachlorobenzene 79 ND: no detectado; NA: no analizado NOTA: no existe una discusión sobre los resultados de la inter calibración por no poseer estos resultados. 9.6 Conclusiones y Recomendaciones 9.6.1 Leche Materna 1. El curso realizado por expertos españoles en el ISP, las visitas a los laboratorios del CSIC de Barcelona y del LATU de Uruguay, permitieron tomar contactos técnicos y científicos con instituciones científicas relacionadas en el tema y establecer contactos con profesionales de vasta experiencia y gran calidad científica. 2. El proyecto permitió la formación de profesionales en metodologías modernas de detección de COPs, tanto en el IPS como a profesionales del Centro Nacional del Medio Ambiente y la Universidad de Concepción., todas instituciones colaboradoras del Ministerio del Medio Ambiente, contraparte técnica del proyecto del presente informe. 9.6.2 Aire El desarrollo de esta iniciativa marca un punto de partida en el desarrollo regional de capacidades para el análisis de los compuestos establecidos en el Convenio de Estocolmo. Es necesario establecer un programa de vinculación entre laboratorios a nivel regional de forma que puedan fortalecer las capacidades desarrolladas durante el desarrollo de este proyecto con actividades específicas como ejercicios de intercalibración, desarrollo de talleres y cursos. 9.6.3 Plan de Monitoreo Mundial El desarrollo de un programa de vinculación e intercalibración permanente entre los diferentes laboratorios a nivel regional es el paso para dar continuidad a las capacidades desarrolladas en este proyecto. La incorporación del análisis de los nuevos COPs deber ser gradual y realizada en forma conjunta entre los diferentes laboratorios a nivel regional con ejercicios de intercalibración, cursos y talleres. La experiencia en Chile en cuanto a las fuentes de financiamiento para el desarrollo de capacidades ha sido utilizando recursos Fondo Nacional de Ciencia y Tecnología (FONDECYT) internos de Universidades en los cuales se han implementados las metodologías y formado capital humano a nivel de pregrado y postgrado. Es necesario gestionar a nivel gubernamental recursos específicos para el fortalecimiento de estas capacidades a largo plazo. 9.6 Referencias CONAMA. 2005. Plan Nacional de Implementación para la Gestión de los Contaminantes Orgánicos Persistentes en Chile, 2006-2010 CONAMA.2008. Política Nacional de Seguridad Química EPA. 1990. Manual of Analytical Methods for the Analysis of Pesticides in Humans and Environmental Samples FAO/0MS. 2006. Pesticides Residues in Food FDA. 1996. Pesticides Analytical Manual, part 4 GAPS 2008. GLobal Atmospheric Passive Smapling in the GRULAC region, Summary of the results Pozo, K., Harner, T., Shoeib, M., Urrutia, R., Barra, R., Parra, O., & Focardi, S. (2004). Passivesampler derived air concentrations of persistent organic pollutants on a north-south transect in Chile. Environmental Science and Technology, 38(24), 6529-6537. Shunthirasingham, C., Barra, R., Mendoza, G., Montory, M., Oyiliagu, C. E., Lei, Y. D., & Wania, F. (2011). Spatial variability of atmospheric semivolatile organic compounds in Chile. Atmospheric Environment, 45(2), 303-309. 9.8 Anexos 9.8.1 Leche Materna Anexo 1. Taller de Fortalecimiento de las Capacidades Analíticas de COPs Anexo 2. Resultados de los análisis de plaguicidas COPs iniciales. Freiburg Anexo 3. Resultados del análisis de dioxinas y furanos y PCBs. Freiburg 9.8.2 Aire Anexo 4. Acondicionamiento y despliegue de los PUF Anexo 5. Análisis de los PUFs 9.9 Responsables de la Ejecución del Proyecto Lorenzo Caballero, Coordinador Nacional del Proyecto, Ministerio del Medio Ambiente Iván Triviño, Instituto de Salud Pública Ricardo Barra, Centro EULA