UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA TESIS Determinación de los metales pesados Cobalto, Mercurio y Plomo en la represa Daule Peripa por medio de Espectrómetro de emisión atómica con fuente de Plasma de argón con Acoplamiento Inductivo. AUTOR PATRICIA STEFANIE TORO SALINAS TUTOR ING. MIRELLA BERMEO, MSc Octubre, 2013 Agradecimientos Agradezco esta tesis a mis padres, que siempre con la bendición de Dios me han enseñado que el esfuerzo y la perseverancia son la base del éxito, también les agradezco a los QF. Fernando Marcos y QF. Laura Yanqui, por todas sus contribuciones a la realización de esta tesis. 2 Dedicatoria Esta tesis se la dedico a Los pilares fundamentales en mi vida, Dios en primer lugar que es en quien deposito mi fe cada día para continuar forjando mi camino. Mis amados padres Jorge y Fabiola que me han guiado desde siempre con amor, comprensión y tenacidad. Mis queridos hermanos Jorge y Fabiola que siempre me han dado su amor, protección y ejemplo. Mis queridas hermanas Millie, Lourdes y Carolina quienes han sido desde siempre muy importantes en mi vida porque se encuentran dentro de mi corazón y son parte de quien soy. Mis queridos abuelos Antonio y Blanca con quienes aprendí que la mejor virtud que podemos poseer es la humildad. Mis tíos Teresa, Marcos, Lourdes, Gladys y Franklin con quienes crecí viendo el ejemplo de la bondad y el cariño que une a la familia. Mi mejor amigo Javier con quien he contado desde los inicios de mi carrera y me ha inspirado a tener paciencia y perseverancia. Mi buena amiga Gianna que me ha estado acompañando en cada momento de mi vida. Q.F Fernando Marcos y Q.F. Laura Yanqui que me han dado su completo apoyo y conocimientos para la realización de esta tesis. 3 Resumen Este proyecto de tesis abarca una serie de pruebas experimentales y la Determinación de los metales pesados Cobalto, mercurio y plomo en la represa Daule Peripa, para esto se tomaron las respectivas muestras de las diferentes estaciones realizando los análisis por medio del Espectrómetro de emisión atómica con fuente de Plasma de argón con Acoplamiento Inductivo. Las muestras de agua tomadas de la represa Daule Peripa fueron tomadas en el año 2012 y 2013, para realizar una evaluación del incremento de concentración de metales pesados Cobalto, Mercurio y Plomo en el agua. En el cuarto capítulo se realiza la descripción general del lugar donde se realizó el estudio; la represa Daule Peripa es la piedra angular entorno a la cual, en el curso de los años, fueron construidas los diversos componentes del proyecto multipropósito Jaime Roldós Aguilera, el cual permite la regulación y el control del comportamiento del agua y es la más grande y compleja obra infraestructural emprendida por Ecuador en los últimos cuarenta años. En el quinto capítulo se empiezan la realización de pruebas experimentales, donde se describe desde la toma de muestra hasta completar los respectivos análisis de todas las muestras. En el sexto capítulo se reportan los resultados y las tendencias que toma cada metal con respecto a cada estación y dependiendo de su profundidad. El séptimo capítulo solo determina las conclusiones de los análisis y recomendaciones con respecto a este proyecto. Los anexos y bibliografía se encuentran al final del contenido. 4 ÍNDICE DE CONTENIDO ÍNDICE DE TABLAS .............................................................................................. 7 ÍNDICE DE GRÁFICAS ......................................................................................... 8 ÍNDICE DE ILUSTRACIONES .............................................................................. 9 CAPÍTULO I IMPORTANCIA Y JUSTIFICACIÓN .............................................. 10 1.1 IMPORTANCIA Y JUSTIFICACIÓN ............................................................ 11 1.1.1 JUSTIFICACIÓN ..................................................................................... 11 1.1.2 IMPORTANCIA ....................................................................................... 11 CAPÍTULO II OBJETIVOS………………………………………………………..…12 2.1 OBJETIVOS .................................................................................................. 13 2.1.1 OBJETIVO GENERAL ............................................................................ 13 2.1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS .................................................................. 13 CAPÍTULO III INTRODUCCIÓN……………………………………………………14 3.1 INTRODUCCIÓN……………………………………………………………...…15 CAPÍTULO IV DESCRIPCIÓN GENERAL ......................................................... 16 4.1 DESCRIPCIÓN GENERAL ........................................................................... 17 4.1.1 HISTORIA DE LA REPRESA DAULE PERIPA ..................................... 17 4.1.1.1 Detalles de las obras auxiliares ....................................................... 18 4.1.1.2 Detalles de las obras adicionales..................................................... 18 4.2 ESTACIONES DE LA REPRESA ................................................................. 19 4.3 USOS Y BENEFICIOS DE LA REPRESA ................................................... 24 4.4 CONTROL DE CALIDAD QUE SE DEBE REALIZAR AL AGUA DE UNA REPRESA......................................................................................................... 27 4.5 GENERALIDADES SOBRE LOS METALES PESADOS ......................... 27 4.6 TOXICIDAD DE LOS METALES PESADOS ............................................ 28 Toxicidad del Plomo (Pb):............................................................................. 28 Toxicidad del Cobalto (Co): .......................................................................... 29 Toxicidad del Mercurio (Hg): ........................................................................ 29 CAPÍTULO V PARTE EXPERIMENTAL ............................................................. 31 5.1 PARTE EXPERIMENTAL .............................................................................. 32 5.1.1 MUESTREO ............................................................................................ 32 5.2.1 TIPOS DE MUESTREO .......................................................................... 32 5.2.1.1 Suelos ............................................................................................... 32 5.2.1.2 Aguas ................................................................................................ 32 5 5.3 MÉTODOS PARA ANALIZAR METALES PESADOS EN MUESTRAS DE AGUAS Y SEDIMENTOS. ............................................................................... 33 5.3.1 Técnica Merck ...................................................................................... 33 5.3.2 ICP…………... ...................................................................................... 33 5.3.2.1 Descripciones del método ................................................................... 34 5.3.2.2 Digestiones de las muestras................................................................ 37 Aguas ............................................................................................................ 37 5.4 ANÁLISIS DE LOS METALES PESADOS COBALTO, MERCURIO Y PLOMO DE LAS MUESTRAS DIGERIDAS, EN ICP ..................................... 37 CAPÍTULO VI RESULTADOS ............................................................................. 38 6.1 RESULTADOS .............................................................................................. 39 6.1.1 RESULTADOS OBTENIDOS (2012) ..................................................... 39 6.1.2 ANÁLISIS DE RESULTADOS DE LOS METALES PESADOS QUE SE ENCUENTRAN EN CADA ESTACIÓN, 2012 ................................................. 44 Plomo ............................................................................................................ 44 Cobalto .......................................................................................................... 44 Mercurio ........................................................................................................ 45 6.2 RESULTADOS OBTENIDOS (2013)........................................................ 46 6.2.1 ANÁLISIS DE RESULTADOS DE LOS METALES PESADOS QUE SE ENCUENTRAN EN CADA ESTACIÓN, 2013 ................................................. 52 Plomo ............................................................................................................ 52 Cobalto .......................................................................................................... 52 Mercurio ........................................................................................................ 53 6.3 CONTROL DE DE CALIDAD ........................................................................ 54 6.4 ANÁLISIS DE RESULTADOS ...................................................................... 60 CAPÍTULO VII CONCLUSIONESY RECOMENDACIONES ............................. 61 7.1 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .............................................. 62 7.1.1 CONCLUSIONES GENERALES ............................................................ 62 BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................... 63 ANEXOS .............................................................................................................. 66 ANEXO 1 NORMATIVAS DE CALIDAD PARA EL RESPECTIVO CONSUMO DEL AGUA………………………………………………………………………...….67 ANEXO 2 ANALIZANDO LAS MUESTRAS DE LA REPRESA DAULE PERIPA EN EL ICP…………………………………………………………………………….77 ANEXO 3 FOTOS DE LA REPRESA DAULE PERIPA…………………………79 ANEXO 4 MAPAS (2012)...…………………………………………………………82 ANEXO 5 MAPAS (2013)………………………………………………………..….85 ANEXO 6 GLOSARIO…………………………………………………………….…88 ANEXO 7 BITÁCORA………………………………………………………………90 ANEXO 8 CERTIFICADOS EN GENERAL…………………………………….…91 6 ÍNDICE DE TABLAS TABLA 6.1 DATOS DEL ANALITO PLOMO………………………………………………………… 39 TABLA 6.2 DATOS DEL ANALITO COBALTO……………………………………………………… 41 TABLA 6.3 DATOSDEL ANALITO MERCURIO………………………………………………………43 TABLA 6.4 DATOS DEL ANALITO PLOMO………………………………………………………… 46 TABLA 6.5 DATOS DEL ANALITO MERCURIO……………………………………………………. 50 TABLA 6.6 ANALITO: PLOMO………………………………………………………………………. 54 TABLA 6.7 ANALITO: COBALTO……………………………………………………………………. 56 TABLA 6.8 ANALITO: MERCURIO………………………………………………………………….. 58 7 ÍNDICE DE GRÁFICAS GRÁFICA 6.1 CONCENTRACIÓN DE PLOMO 2012 ........................................................................ 40 GRÁFICA 6.2 CONCENTRACIÓN DE COBALTO ............................................................................. 42 GRÁFICA 6.3 CONCENTRACIÓN DE PLOMO .................................................................................. 47 GRÁFICA 6.4 CONCENTRACIÓN DE COBALTO ............................................................................. 49 GRÁFICA 6.5 CONCENTRACIÓN DE MERCURIO ........................................................................... 51 GRÁFICA 6.6 CONTROL DE CALIDAD DEL PLOMO ....................................................................... 55 GRÁFICA 6.7 CONTROL DE CALIDAD DEL COBALTO .................................................................. 57 GRÁFICA 6.8 CONTROL DE CALIDAD DEL MERCURIO ............................................................... 59 8 ÍNDICE DE ILUSTRACIONES ILUSTRACIÓN 4.1 VISTA DE LA REPRESA DAULE PERIPA PUERTA DE DRENAJE ............ 17 ILUSTRACIÓN 4.2 REPRESA DAULE PERIPA ATARDECER ....................................................... 19 ILUSTRACIÓN 4.3 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN SANTA LUCIA ............................... 20 ILUSTRACIÓN 4.4 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN CONGUILLO .................................. 20 ILUSTRACIÓN 4.5 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN SITIO PRESA DAULE PERIPA .. 21 ILUSTRACIÓN 4.6 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN LA CHOLA...................................... 21 ILUSTRACIÓN 4.7 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN MURUCUMBA ................................ 22 ILUSTRACIÓN 4.8 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN UNIÓN RIO DAULE PERIPA ....... 22 ILUSTRACIÓN 4.9 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN TRES GRITOS ............................... 23 ILUSTRACIÓN 4.10 REPRESA DAULE PERIPA ESTACIÓN CHERRY ....................................... 23 ILUSTRACIÓN 4.11 REPRESA Y CENTRAL HIDROELÉCTRICA ............................................... 24 ILUSTRACIÓN 4.12 CENTRAL MARCEL LANIADO DE WIND Y LA REPRESA DAULE PERIPA .............................................................................................................................................. 25 ILUSTRACIÓN 4.13 MAPA DE UBICACIÓN DE LA REPRESA DAULE PERIPA ........................ 26 ILUSTRACIÓN 5.1 MUESTREO DE AGUA ......................................................................................... 32 ILUSTRACIÓN 5.2 ICP ............................................................................................................................ 34 ILUSTRACIÓN 5.3 PARTES DEL ICP .................................................................................................. 35 9 CAPÍTULO I IMPORTANCIA Y JUSTIFICACIÓN 10 1.1 IMPORTANCIA Y JUSTIFICACIÓN 1.1.1 JUSTIFICACIÓN Teóricamente esta investigación proyecta generar una reflexión y discusión sobre los conocimientos planteados acerca de la contaminación por metales pesados Co, Hg, Pb que se encuentran en el agua de la represa Daule Peripa. Metodológicamente este estudio y las diferentes pruebas experimentales realizadas por el espectrómetro de emisión atómica con fuente de Plasma de argón con Acoplamiento Inductivo son para obtener conclusiones de que tan grave es o no la contaminación en el agua de la represa, y las recomendaciones que se pueden aportar para no acrecentar más la situación ya expuesta. 1.1.2 IMPORTANCIA En cuanto a su alcance, esta investigación servirá para nuevas ideas en estudios que presenten situaciones similares a las que aquí se plantean, la importancia de conocer la contaminación por metales pesados en el agua de la represa Daule Peripa es debido al uso de este recurso natural, ya que permite la regulación y control del comportamiento del agua, facilitando el manejo de gran parte del inmenso caudal que corre anualmente por los Ríos de la Cuenca del Guayas hacia el mar. 11 CAPÍTULO II OBJETIVOS 12 2.1 OBJETIVOS 2.1.1 OBJETIVO GENERAL Determinar de los metales pesados Cobalto, mercurio y plomo en la represa Daule Peripa por medio de Espectrómetro de emisión atómica con fuente de Plasma de argón con Acoplamiento Inductivo. 2.1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS Realizar el monitoreo en las estaciones a diferentes profundidades, superficie, medio y fondo. Efectuar las pruebas experimentales necesarias para este estudio. Evaluar los datos de las concentraciones de los metales pesados Cobalto, Mercurio y plomo en el agua de la represa Daule Peripa. 13 CAPÍTULO III INTRODUCCIÓN 3.1 INTRODUCCIÓN 14 Los grandes avances tecnológicos y científicos han logrado el progreso del hombre frente a la vida cotidiana a la que se debe enfrentar ya que el propósito siempre ha sido mejorar la calidad y condiciones de vida del ser humano. Sin embargo, estos avances tecnológicos traen consigo una gran cantidad de contaminantes, provocando así el deterioro del medio ambiente, poniendo por consecuente en peligro la flora, la fauna y la vida humana. Por ello, existe la preocupación por analizar los posibles factores de riesgo que se han presentado debido a la contaminación que el mismo hombre ha provocado en el mundo. La incidencia de metales pesados al medio ambiente es variada, la contaminación en el agua se produce, bien por la presencia de compuestos o elementos que normalmente no estarían sin la acción del hombre, o por un aumento o descenso de la concentración normal de las sustancias ya existentes debido a la acción humana. Los componentes químicos potencialmente más tóxicos son los metales pesados. La minería, los procesos industriales, los residuos domésticos son fuente importante de contaminación, que aportan metales al aire, al agua y al suelo. La contaminación de agua dulce se reduce básicamente a cualquier cambio que se produzca en los ecosistemas marinos ya sea de manera natural o artificial. Las consecuencias que pueden llegar a tener estas contaminaciones pueden ser variadas y de distintas magnitudes, algunas pueden disminuir el buen hábitat del hombre en relación a dichas aguas y otras incluso pueden llegar a destruir comunidades acuáticas enteras. Los agentes que influyen para la contaminación de agua dulce pueden ser varios, de entre los cuales se encuentra la contaminación de agua por sustancias químicas inorgánicas encontrándose aquí a los metales pesados. (1) 15 CAPÍTULO IV DESCRIPCIÓN GENERAL 16 4.1 DESCRIPCIÓN GENERAL 4.1.1 HISTORIA DE LA REPRESA DAULE PERIPA Ilustración 4.1 Vista de la represa Daule Peripa puerta de drenaje Fuente: http://www.hidronacion.org Ubicada 10 kilómetros aguas abajo de la confluencia de los Ríos Daule con el Peripa, en la Cuenca del Guayas, forma un lago con un espejo de aproximadamente 250 km2 (el mayor del país), almacenando alrededor de 6.000 Hm3 de agua, que tienen entre sus propósitos el riego de 50.000 hectáreas. La presa Daule-Peripa, obra internacional del Proyecto multipropósito "Jaime Roldós Aguilera" permite la regulación y el control del comportamiento del agua. A simple vista se pueden distinguir dos grandes cuerpos en el lago. El Embalse Daule-Peripa, cubre territorios de las provincias de Manabí, Pichincha 17 y Guayas, la presa Daule- Peripa está terminada y gracias a la construcción de obras complementarias. La construcción de las obras estuvo a cargo de la firma Española AGROMAN-Empresa Constructora S.A. Los trabajos se iniciaron en el verano de 1982 y concluyeron en febrero de 1988. 4.1.1.1 Detalles de las obras auxiliares Los túneles 1 y 2, sirven para la regulación permanente del caudal del río Daule, las tomas de agua para las áreas de riego y el abastecimiento a las plantas potabilizadoras se efectúan a través de una torre de concreto de 77 metros de altura. Se construyó un vertedero con tres compuertas radiales de 8 por 15 metros para evacuar las aguas provenientes de las crecientes externas de los ríos. 4.1.1.2 Detalles de las obras adicionales Cuando se construyó la presa, se requirió por lo menos 1.000 obreros. El Proyecto de Propósito Múltiple "Jaime Roldós Aguilera" contempla la ejecución de un plan de manejo ambiental para la conservación de este embalse. El área de intervención de este plan, es en principio toda la cuenca que alimenta el embalse, es decir alrededor de 420.000 hectáreas. 18 4.2 ESTACIONES DE LA REPRESA Ilustración 4.2 Represa Daule Peripa atardecer Fuente: (Grupo Quimico Marcos, 2013) Las estaciones de la represa Daule Peripa en las que se realizaron los monitoreos son las siguientes: Santa lucia Conguillo Sitio Presa Daule Peripa La Chola Murucumba Unión Río Daule Peripa Tres gritos Cherry 19 Ilustración 4.3 Represa Daule Peripa estación Santa Lucia Fuente: (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 4.4 Represa Daule Peripa estación Conguillo Fuente: 20 (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 4.5 Represa Daule Peripa estación Sitio Presa Daule Peripa Fuente: (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 4.6 Represa Daule Peripa estación La chola Fuente: 21 (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 4.7 Represa Daule Peripa estación Murucumba Fuente: (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 4.8 Represa Daule Peripa estación Unión Rio Daule Peripa Fuente: 22 (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 4.9 Represa Daule Peripa estación Tres Gritos Fuente: (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 4.10 Represa Daule Peripa estación Cherry Fuente: 23 (Grupo Quimico Marcos, 2013) 4.3 USOS Y BENEFICIOS DE LA REPRESA El Proyecto multipropósito Jaime Roldós Aguilera está constituido por la Presa Daule Peripa, la Central Hidroeléctrica Marcel Laniado De Wind y los Sistemas de Riego del Valle del Daule. Este proyecto posee diversos fines, entre los principales se encuentran: Proteger la Cuenca Baja del Río Daule de las inundaciones. Proporcionar riego y drenaje mediante un trasvase a la Península de Santa Elena. Proporcionar agua para riego y para consumo a las poblaciones de Manabí, mediante el trasvase al Embalse la Esperanza. Suministrar agua para consumo de la ciudad de Guayaquil y ciudades aledañas al río Daule. Generar 600 millones de kilovatios de energía eléctrica para el sistema nacional interconectado (SNI), mediante la Central Hidroeléctrica Marcel Laniado de Wind. Ilustración 4.11 Represa y Central Hidroeléctrica Fuente: 24 (http://www.hidronacion.org/) El alcance inicial del Sistema de Gestión de Calidad de Hidronación incluye la Generación Eléctrica, su comercialización, operación y mantenimiento de centrales hidroeléctricas. La operación de la Central Hidroeléctrica está ligada a la de la Presa Daule Peripa. La central posee 213 000 kilovatios (3x71 MW) de potencia instalada, cuya operación, manejo y mantenimiento constituye el objeto la Unidad de Negocio CELEC EP-HIDRONACION. La Central Hidroeléctrica "Marcel Laniado de Wind", es una obra de carácter nacional debido a que la energía producida abastece, en conjunto con las otras centrales del país, a través del Sistema Nacional Interconectado (SNI), el mercado eléctrico del Ecuador. En cambio los otros componentes del Proyecto Múltiple, tales como riego, control de inundaciones, control salino, etc., tienen un alcance regional y benefician principalmente a las provincias de Manabí, Los Ríos y Guayas. La Central Hidroeléctrica "Marcel Laniado de Wind", tiene un régimen hidrológico, diferente a las centrales Paute, Agoyán y Pucará, permitiendo de esta manera tener una buena disponibilidad en época de estiaje de la Sierra y Oriente. Ilustración 4.12 Central Marcel Laniado de Wind y la represa Daule Peripa Fuente: 25 (http://www.hidronacion.org/) Permite el represamiento de las aguas del Río Daule. Geográficamente se encuentra ubicada en las coordenadas geográficas 0º57’ de latitud sur y 79º44’ de longitud este, a 10 [km] aguas abajo de la confluencia de los ríos Peripa y Daule y a 190 [km] al norte de la ciudad de Guayaquil. Específicamente se trata de una Presa de Tierra la cual se alimenta en gran parte del 50% de agua que produce la subcuenca del Río Daule. El embalse inunda aproximadamente 34mil hectáreas de tierra, perteneciente al territorio de 3 provincias: Los Ríos, Manabí y Guayas. Su capacidad de almacenamiento es de 6000.000.000 m³ de agua (seis mil millones de m3), cuando el nivel del embalse alcanza su cota máxima de 88 msnm. y se estima que el espejo de agua es de 295 Km2. El volumen de agua para generación es de 3800.000.000 m³, la fluctuación normal del nivel del embalse está entre las cotas 70 y 85 msnm. Ilustración 4.13 Mapa de ubicación de la represa Daule Peripa Fuente: 26 (http://www.hidronacion.org/) 4.4 CONTROL DE CALIDAD QUE SE DEBE REALIZAR AL AGUA DE UNA REPRESA Es importante hacer un monitoreo al agua de una represa debido a la descarga residual que se realiza a un agua dulce, para esto se debe seguir una rutina de control para el cumplimiento de la normativa TULSMA (Texto Unificado de la Legislación Secundaria del Ministerio del Ambiente). En caso de que el agua dulce sea para la potabilización quien rige el uso de esta es el INEN (Instituto Ecuatoriano de Normalización). 4.5 GENERALIDADES SOBRE LOS METALES PESADOS Los metales pesados son conocidos como potencialmente contaminantes, devastadores ya que son estos los que contaminan el aire, el agua y la tierra que son utilizados por las plantas y todos los demás eslabones de las cadenas tróficas. Se considera metal pesado a aquel elemento que tiene una densidad igual o superior a 5 gr cm-3 , es decir una densidad 5 veces mayor que la del agua, Los metales pesados más importantes son: cadmio (Cd), cobalto (Co), cromo (Cr), cobre (Cu), mercurio (Hg), níquel (Ni), plomo (Pb), y zinc (Zn). (2) Algunos metales son conocidos por indispensables en bajas concentraciones para el organismo, ya que forman parte de sistemas enzimáticos, como el cobalto, zinc, molibdeno y el hierro que forma parte importante de la hemoglobina. La ausencia de algunos metales causa enfermedades mientras que su exceso intoxicaciones. En el desarrollo tecnológico, la producción de desechos principalmente urbanos, ha provocado la presencia de muchos metales en cantidades importantes en el ambiente, produciendo diferentes efectos sobre la salud. Se incorporan con los alimentos o como partículas que se respiran y se van acumulando en el organismo, hasta llegar a límites de toxicidad. Si la incorporación es lenta se producen intoxicaciones crónicas, que dañan los tejidos u órganos en los que se acumulan. 27 Hay que señalar que la presencia de metales pesados es muy poco habitual y de aparecer lo hacen mediante trazas, es decir, en concentraciones muy por debajo del límite legal estipulado para aguas de consumo humano. Como fuente de abastecimiento se utilizan, siempre que sea posible, captaciones que en origen cumplen con el límite de concentración establecido por la legislación vigente al respecto. Sin embargo existen zonas en la que esto no puede hacerse, debido a la presencia generalizada de una concentración elevada de algún metal pesado en las aguas subterráneas/superficiales de esa área. En esos casos se realiza un tratamiento secundario permitido por la autoridad sanitaria que elimine el metal. (3) 4.6 TOXICIDAD DE LOS METALES PESADOS Toxicidad del Plomo (Pb): El plomo es un sólido metálico de color gris, blando, pesado y dúctil. Es un metal pesado que se puede encontrar en rocas, en la descomposición de estas se acumula plomo en el agua y cuando este metal logra entrar en el cuerpo, se acumula en los huesos. El plomo puede entrar en nuestro organismo al respirarlo o al comerlo sin darnos cuenta. La enfermedad a la que conduce la acumulación de plomo en el organismo se conoce como saturnismo. Su eliminación resulta compleja, lenta y sólo es posible cuando los niveles de absorción son bajos. Numerosos estudios han abordado los riesgos de la ingestión de metales pesados, existiendo unanimidad entre la comunidad científica respecto al carácter tóxico para los seres vivos. Se lo puede encontrar en ciertas pinturas, hasta hace poco tiempo en las gasolinas, algunos envases, insecticidas, tuberías de abastecimiento de aguas. Síntomas precoces: fatiga, dolores de cabeza, dolores óseos, dolores abdominales, trastornos del sueño, dolores musculares, impotencia, trastornos 28 de conducta, etc. Síntomas avanzados: anemia, cólicos intestinales, nauseas y vómitos, enfermedad renal, impotencia sexual, delirio, esterilidad, daños al feto, hipertensión arterial, estreñimiento agudo, afectación de los nervios, enfermedad o sea, problemas de cáncer y la muerte. (4) Toxicidad del Cobalto (Co): El cobalto es un elemento natural que se encuentra en las rocas, el suelo, el agua, plantas y animales. Los compuestos de cobalto se usan también para colorear vidrio, cerámicas y pinturas y como secador de esmaltes y pinturas para porcelana. Se encuentra en el ambiente debido a fuentes naturales así como al quemar carbón o petróleo o durante la producción de aleaciones de cobalto que al ser liberado al agua o al suelo se adherirá a partículas, algunos compuestos de cobalto se pueden disolver en el agua.. Este metal tiene efectos tanto beneficiosos como perjudiciales para la salud de seres humanos, es beneficioso porque forma parte de la vitamina B12. La exposición a niveles altos puede producir efectos en el hígado y el corazón. Otro análisis demostró que cantidades traza de metales son acumulados en órganos de animales marinos, uno de los metales de importancia fue el cobalto el cual se acumuló en los músculos de varios peces, este almacenamiento en organismos acuáticos probablemente se debe al contacto con desechos industriales, sin embargo, si esta contaminación continua en el futuro, la sobrevivencia de la fauna marina puede dificultarse, y la toxicidad en alimentos provenientes del mar, podría causar problemas severos con respecto a la bioacumulación de cobalto en el organismo del hombre Toxicidad del Mercurio (Hg): El mercurio, al igual que el plomo, es un metal pesado y se almacena en el organismo. Durante el embarazo, el mercurio puede llegar al bebé y causar trastornos en su desarrollo. El mercurio en el aire eventualmente se asienta en el agua y en el suelo donde puede fluir al agua. Una vez depositado, los microorganismos pueden transformarlo a mercurio metílico, una forma altamente tóxica que se acumula 29 en los peces, los mariscos y animales que se alimentan de peces. Los peces y los mariscos son las principales fuentes de exposición de mercurio metílico en los seres humanos. El mercurio metílico se acumula en algunos tipos de pescados y mariscos más que en otros. Los niveles de mercurio metílico en los peces y los mariscos dependen de lo que comen, cuánto tiempo viven y cuán avanzados estén en la cadena alimenticia. (5) La exposición al nivel local del Mercurio ocasiona irritación de la piel, mucosa y es sensibilizante de la piel. La exposición generalizada al Mercurio en casos de intoxicaciones agudas fuertes, produce una intensa irritación en las vías respiratorias, es productor de bronquitis, neumonías, bronqueolitis, etc. En intoxicaciones crónicas y a dosis bajas produce debilidad, pérdida de peso, diarrea, inflamación de encías, fatiga, sabor metálico, insomnio, indigestión, etc. En intoxicaciones crónicas y a dosis altas produce: irritabilidad, alucinaciones, llanto, excitabilidad, depresiones, tristeza, psicosis, Crisis. En casos de exposición a altas dosis en forma oral, colapsa el aparato digestivo, siendo mortal en horas. (6) 30 CAPÍTULO V PARTE EXPERIMENTAL 31 5.1 PARTE EXPERIMENTAL 5.1.1 MUESTREO Se pueden presentar 2 tipos de muestreo, para aguas y suelos. Ilustración 5.1 Muestreo de agua Fuente: (http://www.miliarium.com/) 5.2.1 TIPOS DE MUESTREO 5.2.1.1 Suelos El análisis del suelo es una técnica de gran utilidad para prevenir o buscar solución a problemas que puedan presentarse en los suelos de una región o área en particular. El equipamiento necesario para realizar un muestreo de sedimentos, incluye el instrumental propio de esta tarea, como son los recipientes para almacenar las muestras, los registros y etiquetas, material de limpieza, métodos de localización del punto, en ocasiones balanza, etc. Sin embargo el componente más específico es el instrumento de extracción del sedimento. 5.2.1.2 Aguas Un equipo de muestreo puede ser tan simple como una botella de vidrio, metálica o de plástico provista de un tapón, que se llena con el agua objeto del 32 posterior análisis: además, el tema se puede complicar mucho utilizando en muchos casos sofisticados equipos. Características comunes a cualquier equipo de muestreo son su robustez, comodidad en el manejo, facilidad en su transporte, capacidad adecuada de muestra y fácil limpieza una vez utilizada. Botella de Van Dorn A continuación la botella de Van Dorn es con la cual se realizaron los muestreos de esta tesis. La botella Van Dorn sirve para la toma de muestras horizontal de agua basada en diseño Van Dorn. Es ideal para adquirir muestras de lagos, corrientes de agua o aguas estratificadas. Posee doble liberador activado por mensajero y cuando las dos tapas finales de PVC se liberan son firmemente sujetas por una banda elástica. 5.3 MÉTODOS PARA ANALIZAR METALES PESADOS EN MUESTRAS DE AGUAS Y SEDIMENTOS. A continuación se presentan los posibles métodos a utilizar para analizar metales pesados en muestras de aguas y sedimentos, durante la realización de esta tesis se utilizo el método por equipo ICP y solamente se aplico en aguas. 5.3.1 Técnica Merck Es una técnica utilizada para determinar valores (mg/l) de diferentes metales pesados que se puedan encontrar en aguas y suelos. Esta técnica analiza solo un metal por muestra. 5.3.2 ICP Espectrómetro de emisión atómica con plasma de argón por acoplamiento inductivo, es un equipo que nos facilita obtener resultados de metales pesados que se puedan encontrar en aguas y suelos, mediante un software que permite 33 analizar diferentes elementos que consten una determinada curva de calibración con solo preparar una muestras (Standard methods, edition 22 , 2012) 5.3.2.1 Descripciones del método Espectrómetro de emisión atómica con plasma de acoplamiento por inducción. Las altas temperaturas por encima de los 6000 K evaporan y calcinan los componentes de la muestra y convierten los átomos a su estado excitado o ionizado. En la forma relajada de estos estados de vida muy corta y alta energía, se emite radiación específica del elemento. Para cada elemento, la longitud de onda de la radiación es característica y la intensidad es proporcional a su concentración en la solución de la muestra. De esta forma es posible determinar hasta 70 elementos de forma simultánea. En esta técnica, la introducción continua de la muestra líquida y un sistema de nebulización forma un aerosol que es transportado por el Argón a la antorcha del plasma, acoplado inductivamente por radio frecuencia. En el plasma, debido las altas temperaturas generadas, los analitos son atomizados e ionizados generándose los espectros de Emisión atómicos de líneas características. Los espectros son dispersados por la red de difracción y el detector sensible a la luz se encarga de medir las intensidades de las líneas. La información es procesada por el sistema informático. La capacidad de detección es en este caso muy buena, lo que ha derivado en que esta técnica sea el método estándar para el análisis de elementos ultra traza. No obstante, grandes proporciones de la matriz o de los contenidos de sal en las muestras pueden causar un cierto número de interferencias. Ilustración 5.2 ICP 34 Fuente: (Grupo Quimico Marcos, 2013) Ilustración 5.3 Partes del ICP Fuente: (http://www.uam.es/) Un plasma es cualquier volumen de gas con parte de sus moléculas o átomos ionizados; esta técnica analítica está basada en la formación de un plasma de Argón en espray por radiofrecuencia que se propaga al final de una 35 antorcha. La antorcha consiste en tres tubos concéntricos de sílice, a los dos tubos más externos le llega Argón (Ar) de forma tangencial, mientras que al más interno le llega un flujo laminar. El flujo de gas en estos tres tubos es variable, el más interno o nebulizador, es el que lleva la muestra, el intermedio posee el gas argón en forma de plasma, mientras que el más externo tiene la misión de estabilizar el flujo del plasma, la antorcha está rodeada por una espiral de Cu de 2 a 4 vueltas, la cual genera una radiofrecuencia y en su interior circula agua con el objeto de refrigerarla. La espiral genera un campo electromagnético (región inducida) al final de la antorcha y en el interior de la espiral; una chispa de alto voltaje provoca iones de Ar y e- en las paredes del tubo más externo de la antorcha creando el plasma, el cual llega a la zona de inducción y favorecen el acoplamiento al campo oscilante, la radiofrecuencia origina colisiones no elásticas entre Ar y e-, dando lugar a más iones de Ar. Radiofrecuencia que se propaga al final de una antorcha. La antorcha consiste en tres tubos El nebulizador perfora el plasma y la muestra es calentada por conducción y radiación, el plasma de Ar excita los iones positivos de los átomos de la muestra así que la mayoría de los elementos se ionizarán, por lo que los iones deben pasar desde condiciones atmosféricas al alto vacío en el espectrómetro de masas, esto se hace gracias al interface de extracción de iones. La interface posee dos conos de metal (Níquel o Platino) con un orificio central de 1mm, a través de los cuales son extraídos el plasma y los iones a través de cámaras de vacío creciente. Al primer cono se le denomina sampler y a través de él se accede a una cámara con un vacío de 10 mbar generado por una bomba rotatoria. El segundo cono es el skimmer y a través de él se llega a una cámara con una presión de 10-3 mbar generado por una turbo bomba. Una vez dentro de la cámara principal, el gas es separado de los iones (+) y bombeado hacia fuera. Los iones son extraídos y enfocados a través de las lentes iónicas, las cuales tienen como misión enfocar el haz de iones que entrará en el detector. (7) 36 5.3.2.2 Digestiones de las muestras Aguas Se filtra 1L de la muestra y se añade 7ml de ácido nítrico, también se puede filtrar 50ml de muestra y añadir 0,35ml de ácido nítrico; la técnica siempre es la misma, pero si no se desea gastar grandes cantidades de ácido nítrico, o si no se tiene gran cantidad de muestra es recomendable usar la técnica de menor proporción, también se puede digestar las muestras por método del microondas 5.4 ANÁLISIS DE LOS METALES PESADOS COBALTO, MERCURIO Y PLOMO DE LAS MUESTRAS DIGERIDAS, EN ICP Se preparó el equipo de espectrometría con una curva de valoración con los estándares multiiónicos usando el método de flama de argón; las condiciones que se utilizaron en el equipo para la determinación de Pb, Co y Hg fueron: Una vez obtenido el valor óptimo de la correlación de la curva de calibración, se tomaron los frascos con las muestras diluidas y se colocaron en orden ascendente al número de extracciones en el equipo para su lectura de espectrometría de ICP con el fin de obtener un aumento en la concentración de cada metal en proporción al número de extracción. Los resultados de la lectura en el equipo fueron expresados en ug/L. 37 CAPÍTULO VI RESULTADOS 38 6.1 RESULTADOS 6.1.1 RESULTADOS OBTENIDOS (2012) LÍMITE DE DETECCIÓN Pb=0,0034mg/L MÁXIMO PERMISIBLE Pb=0,01mg/l Tabla 6.1 DATOS DEL ANALITO PLOMO ESTACIONES SUPERFICIE MEDIO(mg/l) FONDO(mg/l) (mg/l) Santa Lucia < 0,0000 0,0003 Conguillo 0,0001 < 0,0007 Presa Daule Peripa < < 0,0006 La Chola < < 0,0004 Murucumba < < 0,0003 Unión Rio Daule 0,0036 0,0009 0,0010 Tres Gritos < < 0,0020 Cherry < 0,0001 0,0024 Peripa Fuente: autora de la tesis 39 Gráfica 6.1 Concentración de plomo 2012 Concentración de Plomo (mg/l) por estación 0.004 mg/l de Plomo 0.0035 0.003 0.0025 0.002 0.0015 SUPERFICIE (mg/l) 0.001 0.0005 MEDIO(mg/l) 0 FONDO(mg/l) ESTACIONES DE LA REPRESA Fuente: autora de la tesis LÍMITE DE DETECCIÓN Co=0,0001mg/L 40 MÁXIMO PERMISIBLE Co=0,02mg/l Tabla 6.2 DATOS DEL ANALITO COBALTO ESTACIONES SUPERFICIE MEDIO(mg/l) FONDO(mg/l) (mg/l) Santa Lucia 0,0011 0,0011 0,0013 Conguillo 0,0011 0,0011 0,0010 0,0009 0,0013 0,0009 La Chola 0,0009 0,0008 0,0007 Murucumba 0,0010 0,0008 0,0010 Unión Rio Daule 0,0008 0,0006 0,0007 Tres Gritos 0,0007 0,0008 0,0009 Cherry 0,0009 0,0008 0,0010 Presa Daule Peripa Peripa Fuente: autora de la tesis 41 Gráfica 6.2 Concentración de Cobalto Concentración de Cobalto (mg/l) por estación 0.0016 mg/l DE COBALTO 0.0014 0.0012 0.001 0.0008 0.0006 SUPERFICIE (mg/l) 0.0004 MEDIO(mg/l) 0.0002 FONDO(mg/l) 0 ESTACIONES DE LA REPRESA Fuente: autora de la tesis LÍMITE DE DETECCIÓN Hg=0,0001mg/L MÁXIMO PERMISIBLE Hg=0,0001mg/l 42 Tabla 6.3 DATOS DEL ANALITO MERCURIO ESTACIONES SUPERFICIE MEDIO(mg/l) FONDO(mg/l) (mg/l) Santa Lucia < < < Conguillo < < < Presa Daule < < < La Chola < < < Murucumba < < < Peripa < Unión Rio Daule < < Tres Gritos < < < Cherry < < < Peripa Fuente: autora de la tesis 43 6.1.2 ANÁLISIS DE RESULTADOS DE LOS METALES PESADOS QUE SE ENCUENTRAN EN CADA ESTACIÓN, 2012 El respectivo análisis de resultados se describe a continuación Plomo La concentración del plomo en la represa como nos indica el grafico 6.1 es baja y en la mayor parte de las estaciones de la represa estudiada está por debajo o muy cercana al límite de detección donde se puede encontrar más trazas de plomo en la muestra tomada en la superficie de la estación unión rio Daule Peripa. Como descripción de la toma de muestras se puede especificar la jerarquía de las estaciones acorde a los presentados en la tabla 6.1 y gráfica 61. Superficie Se detectaron concentraciones de plomo (mg/l) en las siguientes estaciones; unión rio Daule Peripa y Conguillo Medio Se detectaron concentraciones de plomo (mg/l) en las siguientes estaciones; Unión Daule Peripa, Cherry y Santa Lucia Fondo Se detectaron concentraciones de plomo (mg/l) en las siguientes estaciones; Cherry, 3 gritos, Unión Daule Peripa, Conguillo, Sitio Presa, La Chola, Murucumba y Santa Lucia Cobalto Hay mayores trazas de cobalto que las que se reflejan en la gráfica 6.2 de las concentraciones de plomo, estas trazas son más elevadas en la estación sitio presa Daule Peripa de la muestra tomada en la mitad, mientras que la estación 44 con la presencia más baja de cobalto se encuentra en la estación rio unión Daule Peripa. Como descripción de la toma de muestras se puede especificar la jerarquía de las estaciones acorde a los presentados en la tabla 6.2 y grafica 6.3. Superficie Se detectaron concentraciones de cobalto (mg/l) en las siguientes estaciones; en Santa Lucia, Conguillo, Murucumba, Sitio Presa Daule Peripa, La Chola, Cherry, Unión Daule Peripa, Tres Gritos. Medio Se detectaron concentraciones de cobalto (mg/l) en las siguientes estaciones; sitio presa Daule Peripa, Conguillo, Santa Lucia, Cherry, Tres Gritos, La Chola, Murucumba, Unión Rio Daule Peripa. Fondo Se detectaron concentraciones de cobalto (mg/l) en las siguientes estaciones; Santa Lucia, Murucumba, Conguillo, Cherry, Sitio Presa Daule Peripa, Tres Gritos, La Chola, Unión Rio Daule Peripa. Mercurio En realidad no se obtuvieron valores de trazas de mercurio ya que en el análisis de los metales con el espectro ICP se obtuvieron valores negativos, esto indica que son infinitesimales las trazas de mercurio que podría haber. Debido a esto el equipo ni siquiera los detecta, por eso la tabla 6.3 no posee un gráfico ya que los resultados de todas las estaciones son muy por debajo del límite de detección. 45 6.2 RESULTADOS OBTENIDOS (2013) LÍMITE DE DETECCIÓN Pb=0,0034mg/L MÁXIMO PERMISIBLE Pb=0,01mg/l Tabla 6.4 DATOS DEL ANALITO PLOMO ESTACIONES SUPERFICIE MEDIO(mg/l) FONDO(mg/l) (mg/l) Santa Lucia < 0,0005 0,0008 Conguillo < < 0,0002 < 0,0001 0,0006 La Chola < 0,0002 0,0002 Murucumba < < 0,0012 Unión Rio Daule < 0,0006 0,0021 Tres Gritos < 0,0002 0,0002 Cherry < < 0,0013 Presa Daule Peripa Peripa Fuente: autora de la tesis 46 Gráfica 6.3 Concentración de Plomo Concentración de Plomo (mg/l) por estación mg/L DE PLOMO 0.0025 0.002 0.0015 0.001 0.0005 SUPERFICIE (mg/l) 0 MEDIO(mg/l) FONDO(mg/l) ESTACIONESDE LA REPRESA Fuente: autora de la tesis 47 LÍMITE DE DETECCIÓN Co=0,0001mg/L MÁXIMO PERMISIBLE Co=0,2mg/l Tabla 6.5 DATOS DEL ANALITO COBALTO ESTACIONES SUPERFICIE (mg/l) MEDIO FONDO (mg/l) (mg/l) Santa Lucia < < < Conguillo < < < Presa Daule < < < La Chola < < < Murucumba < < < Unión Rio Daule < 0,0000 0,0001 Tres Gritos < 0,0001 0,0008 Cherry < < < Peripa Peripa Fuente: autora de la tesis 48 Gráfica 6.4 Concentración de Cobalto mg/L DE COBALTO Concentración de Cobalto (mg/l) por estación 0.0009 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001 0 SUPERFICIE (mg/l) MEDIO(mg/l) FONDO(mg/l) ESTACIONESDE LA REPRESA Fuente: autora de la tesis 49 LÍMITE DE DETECCIÓN Hg=0,0001mg/L MÁXIMO PERMISIBLE Hg=0,0001mg/l Tabla 6.5 DATOS DEL ANALITO MERCURIO ESTACIONES SUPERFICIE (mg/l) MEDIO FONDO (mg/l) (mg/l) Santa Lucia 0,0009 0,0016 0,0020 Conguillo 0,0031 0,0020 0,0012 Presa Daule 0,0017 0,0007 0,0010 La Chola 0,0020 0,0043 0,0011 Murucumba 0,0022 0,0010 0,0016 Unión Rio Daule 0,0024 0,0057 0,0017 Tres Gritos < 0,0018 0,0017 Cherry 0,0019 0,0002 0,0001 Peripa Peripa Fuente: autora de la tesis 50 Gráfica 6.5 Concentración de Mercurio Concentración de Mercurio (mg/l) por estación 0.007 mg/L DE MERCURIO 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002 SUPERFICIE (mg/l) 0.001 MEDIO(mg/l) FONDO(mg/l) 0 ESTACIONES DE LA REPRESA Fuente: autora de la tesis 51 6.2.1 ANÁLISIS DE RESULTADOS DE LOS METALES PESADOS QUE SE ENCUENTRAN EN CADA ESTACIÓN, 2013 El respectivo análisis de resultados se describe a continuación Plomo La concentración de plomo en la represa es baja, como se aprecia en la tabla 6.4, la muestra tomada en el fondo del rio unión Daule Peripa se encuentra una mayor cantidad de trazas de plomo. Como descripción de la toma de muestras se puede especificar la jerarquía de las estaciones acorde a los presentados en la tabla 6.4 y grafica 6.3. Superficie No se detectaron concentraciones relevantes de plomo en ninguna de las estaciones ya que dieron resultados negativos, y estos son tomados inmediatamente como por debajo del límite. Medio Se detectaron concentraciones de plomo (mg/l) en las siguientes estaciones; unión Daule Peripa, Santa Lucia, La Chola, Tres gritos, Sitio Presa Daule Peripa Fondo Se detectaron concentraciones de plomo (mg/l) en las siguientes estaciones; en unión Daule Peripa, Cherry, Murucumba, Santa Lucia, Sitio Presa Daule Peripa, Conguillo, La Chola, Tres Gritos. Cobalto En este estudio solo se encuentra una elevada cantidad de cobalto en la estación Tres Gritos como lo específica la tabla 6.5 y grafica 6.4, ya que lo que 52 se encontró de cobalto fueron trazas infinitesimales que el espectro reporta como negativo. Mercurio Se encuentran mayores trazas de mercurio en las muestras tomadas en el medio de la estación rio unión Daule Peripa y le sigue La Chola. Como descripción de la toma de muestras se puede especificar la jerarquía de las estaciones acorde a los presentados en la tabla y gráfica. Superficie Se detectaron concentraciones de mercurio (mg/l) en las siguientes estaciones; Conguillo, La Chola, Unión Daule Peripa, Murucumba, Sitio Presa Daule Peripa, Cherry. Medio Se detectaron concentraciones de mercurio (mg/l) en las siguientes estaciones; Unión Daule Peripa, La Chola, Conguillo, Tres Gritos, Santa Lucia, Murucumba, Sitio Presa Daule Peripa, Cherry Fondo Se detectaron concentraciones de mercurio (mg/l) en las siguientes estaciones; Santa Lucia, Conguillo, Unión Daule Peripa, 3 gritos, Murucumba, La Chola, Sitio Presa Daule Peripa, Cherry. 53 6.3 CONTROL DE CALIDAD El control de calidad a presentarse a continuación, es un trabajo realizado 2 veces al mes desde el mes de agosto 2012, a mayo del presente año 2013; esto es necesario para llevar un control constante de la calidad de trabajo que se ha venido realizando para este proyecto. La nomenclatura se encuentra al final de cada gráfico. DATOS DEL CONTROL DE CALIDAD Tabla 6.6 ANALITO: PLOMO Repeticiones St Datos % Lc Li Ls recuperado 1 253 250 101,2 100 85 115 2 248 250 99,2 100 85 115 3 246 250 98,4 100 85 115 4 243 250 97,2 100 85 115 5 245 250 98,0 100 85 115 6 247 250 98,8 100 85 115 7 254 250 101,6 100 85 115 8 245 250 98,0 100 85 115 9 244 250 97,6 100 85 115 10 246 250 98,4 100 85 115 11 248 250 99,2 100 85 115 12 252 250 100,8 100 85 115 13 244 250 97,6 100 85 115 14 243 250 97,2 100 85 115 15 255 250 102,0 100 85 115 16 252 250 100,8 100 85 115 17 246 250 98,4 100 85 115 18 244 250 97,6 100 85 115 19 239 250 95,6 100 85 115 20 255 250 102,0 100 85 115 Fuente: autora de la tesis 54 CÁLCULOS ESTADÍSTICOS = 247,45 S=4,55 %Error=1,02 Gráfica 6.6 CONTROL DE CALIDAD DEL PLOMO CONTROL DE CALIDAD PLOMO ug/l 120.0 P O R C E N T A J E % 115.0 110.0 105.0 100.0 95.0 90.0 85.0 80.0 75.0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 REPECTICIONES Fuente: autora de la tesis Nomenclatura St: estándar utilizado en el control de calidad (ug/l) Lc: Limite de control (línea roja) Li: Límite inferior (línea verde) Ls: Límite superior (línea lila) : Media aritmética S=Desviación estándar %Error=Porcentaje de error 55 DATOS DEL CONTROL DE CALIDAD Tabla 6.7 ANALITO: COBALTO Repeticiones Datos ST % Lc Li Ls recuperado 1 260 250 104,0 100 85 115 2 245 250 98,0 100 85 115 3 243 250 97,2 100 85 115 4 243 250 97,2 100 85 115 5 251 250 100,4 100 85 115 6 254 250 101,6 100 85 115 7 256 250 102,4 100 85 115 8 248 250 99,2 100 85 115 9 249 250 99,6 100 85 115 10 246 250 98,4 100 85 115 11 247 250 98,8 100 85 115 12 244 250 97,6 100 85 115 13 248 250 99,2 100 85 115 14 255 250 102,0 100 85 115 15 253 250 101,2 100 85 115 16 254 250 101,6 100 85 115 17 254 250 101,6 100 85 115 18 248 250 99,2 100 85 115 19 257 250 102,8 100 85 115 20 258 250 103,2 100 85 115 Fuente: autora de la tesis 56 CÁLCULOS ESTADÍSTICOS = 249,15 S=5,05 %Error=0,34 Gráfica 6.7 CONTROL DE CALIDAD DEL COBALTO CONTROL DE CALIDAD COBALTO ug/l 120.0 P O R C E N T A J E % 115.0 110.0 105.0 100.0 95.0 90.0 85.0 80.0 75.0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 REPECTICIONES Fuente: autora de la tesis Nomenclatura St: estándar utilizado en el control de calidad (ug/l) Lc: Limite de control (línea roja) Li: Límite inferior (línea verde) Ls: Límite superior (línea lila) : Media aritmética S: Desviación estándar %Error: Porcentaje de error 57 DATOS DEL CONTROL DE CALIDAD Tabla 6.8 ANALITO: MERCURIO Repeticione s DATO ST S % Lc Li Ls recuperado 1 255 250 102,0 100 85 115 2 256 250 102,4 100 85 115 3 248 250 99,2 100 85 115 4 256 250 102,4 100 85 115 5 244 250 97,6 100 85 115 6 248 250 99,2 100 85 115 7 245 250 98,0 100 85 115 8 247 250 98,8 100 85 115 9 243 250 97,2 100 85 115 10 247 250 98,8 100 85 115 11 251 250 100,4 100 85 115 12 255 250 102,0 100 85 115 13 257 250 102,8 100 85 115 14 243 250 97,2 100 85 115 15 244 250 97,6 100 85 115 16 256 250 102,4 100 85 115 17 249 250 99,6 100 85 115 18 248 250 99,2 100 85 115 19 249 250 99,6 100 85 115 20 242 250 96,8 100 85 115 Fuente: autora de la tesis 58 CÁLCULOS ESTADÍSTICOS = 250,65 S=5,23 %Error=0,26 Gráfica 6.8 CONTROL DE CALIDAD DEL MERCURIO CONTROL DE CALIDAD MERCURIO ug/l 120.0 P O R C E N T A J E % 115.0 110.0 105.0 100.0 95.0 90.0 85.0 80.0 75.0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 REPECTICIONES Fuente: autora de la tesis Nomenclatura St: estándar utilizado en el control de calidad (ug/l) Lc: Limite de control (línea roja) Li: Límite inferior (línea verde) Ls: Límite superior (línea lila) : Media aritmética S: Desviación estándar %Error: Porcentaje de error 59 6.4 ANÁLISIS DE RESULTADOS Se realizó el análisis de los metales pesados Mercurio, Cobalto y Plomo de las diferentes estaciones que se encuentran en la presa Daule-Peripa, y se los obtuvieron en un cuadro de resultados presentados con antelación. Los niveles de trazas encontrados de los diferentes metales que se están estudiando, no son perjudiciales para la salud, ya que según estudios realizados, dependiendo de los niveles de detección de un metal es que se puede determinar si este puede afectar al ser humano y los niveles de los metales analizados en la represa no son altos, algunos de ellos están cerca del límite de detección como en el caso del plomo que según los datos obtenidos en ambos años presenta bajas concentraciones; los niveles de cobalto son valores que se pueden tolerar ya que el cobalto es un metal pesado que solo en elevadas cantidades o en una unión radioactiva es que podría afectar y dañar el organismo esto en cuanto al 2012, en el 2013 los niveles de Cobalto disminuyen, a esto le podemos añadir que el cobalto si bien puede llegar a convertirse en un metal pesado, no es un metal toxico, ya que el ser humano si requiere de la presencia del cobalto a diferencia del plomo y mercurio; este último analito nombrado no presenta ni valores pequeños de trazas que pueden existir ya que estos son infinitesimales esto en cuanto al 2012, en el 2013 se puede notar el incremento de trazas de mercurio, aunque no sean tomadas como perjudiciales para la salud. 60 CAPÍTULO VII CONCLUSIONESY RECOMENDACIONES 61 7.1 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 7.1.1 CONCLUSIONES En las diferentes estaciones de la represa estudiada, existe mínima presencia de plomo, cobalto y mercurio, en su mayoría por debajo del límite de detección, el reporte que presenta el equipo inclusive presenta valores negativos los cuales son representados con signo menor(<) tanto en el año 2012 como 2013. Se podría tomar en cuenta que aunque los valores no todos son por debajo del límite de detección, la cantidad de plomo presenta la variación de sus trazas dependiendo de las estaciones y también podemos notar que la mayor parte de las trazas se asientan en el fondo de la presa, esto nos dice que hay presencia de vida marina en las diferentes estaciones, ya que los desechos de los animales que ahí residen, más la contaminación extra por parte de quienes allí habitan son los factores principales en que existan trazas de los metales pesados que se están estudiando. Los metales plomo, mercurio y cobalto analizados en el 2012 por el espectrómetro ICP nos revelo una serie de datos que se analizaron con tablas y gráficas, y en el año 2013 se realizó un nuevo muestreo y se compararon los nuevos datos que se generaron, obteniendo en esta evaluación, que en el 2013 presentaban mayor cantidad de trazas de los diferentes metales, y esto es debido a que la represa en el 2013 contaba con menor cantidad de agua para la capacidad que tiene la represa, recordando así que a menor profundidad de agua los metales se bioacumulan y por eso su detección es más fácil. Los resultados obtenidos mediante el espectro ICP, son datos fiables, los mismos que fueron obtenidos en menos de 2 horas, esto es posible gracias a la alta tecnología que representa este equipo, sin embargo estos resultados también pudieron ser obtenidos por una técnica más convencional, con la cual estos resultados pudieron tardar días en obtenerlos todos. 62 Si bien sabemos que un espectro ICP (espectrómetro de emisión atómica con plasma de argón con acoplamiento inductivo) es realmente costoso, el tiempo en el que se trabaja en el facilita la obtención de los metales pesados que se requieran analizar, al contrario de alguna otra técnica que puede hacer que el análisis sea extensivo, es decir que el beneficio de este equipo es que facilite el trabajo, además de la precisión, y que la entrega de los resultados se los obtenga en el menor tiempo posible. Adquirir el espectro ICP es práctico, funcional y el costo del mismo es una inversión que a largo plazo demuestra las ganancias y el éxito de este tipo de subversión. 7.1.3 RECOMENDACIONES Mantener un respectivo control de calidad sobre metales pesados en cualquier agua dulce que este apta para el consumo de los seres vivos. La eficacia d utilizar el método por equipo ICP, es útil al momento de realizar proyectos como este, que con gran cantidad de muestras se puede agilizar el tiempo con confiabilidad del método BIBLIOGRAFÍA Standard methods, edition 22 , 2012 63 TULSMA(Texto unificado de la legislación secundaria del medio ambiente) Bea F., Montero P., Stroh A., Baasner, J.; Microanalysis of minerals by an Excimer UV – LA- ICP – MS system. Chemical Geology. 1996; 133(1 - 4): 145 - 156. http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_de_absorci%C3%B3n_at %C3%B3mica_(AA) http://www.hidronacion.org/ http://www.geologiaucn.cl/09---laboratorios/laboratorio-degeoquimica-aplicada http://www.johnsoncontrols.com.mx/content/mx/es/products/power_s olutions/Battery_Technology_Centers/Research_and_development/I nductively_Coupled_Plasma__ICP__Lab.html http://bdweb.sgm.gob.mx/sgcalidad/!SSL!/Documentos/EXP/P/EQA/ EQA-P003_V0.pdf http://www.oocities.org/ecuaguide/CEDEGE/lapresaDaule.htm http://www.caminosca.com/index.php?option=com_content&view=art icle&id=51%3ADaule-Peripa-213-mw&catid=37%3Ahidroelectricidad&Itemid=1 http://es.wikipedia.org/wiki/Represa#T.C3.A9rminos_usados_en_pre sas http://lema.rae.es/drae/ http://www.merckmillipore.ec/chemicals/the-analyticalprinciple/c_K2eb.s1OFCYAAAEdye1RbT2M?CountryName=Ecuador http://www.buenastareas.com/ensayos/Contaminaci%C3%B3n-DeAgua-Dulce-Por-Metales/163075.html http://www.deudaecologica.org/ 64 1. http://www.buenastareas.com/ensayos/Contaminaci%C3%B3n-De-AguaDulce-Por-Metales/163075.html. 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[En línea] 17. http://www.facsa.com/el-agua/calidad/Metales%20pesados#.Uf8mSdLcnJY. [En línea] 2009. 65 ANEXOS 66 ANEXO 1 NORMATIVAS DE CALIDAD PARA EL RESPECTIVO CONSUMO DEL AGUA Criterios de calidad para aguas de consumo humano y uso doméstico 4.1.1.1 Se entiende por agua para consumo humano y uso doméstico aquella que se emplea en actividades como: a) Bebida y preparación de alimentos para consumo, b) Satisfacción de necesidades domésticas, individuales o colectivas, tales como higiene personal y limpieza de elementos, materiales o utensilios, c) Fabricación o procesamiento de alimentos en general. 4.1.1.2 Esta Norma se aplica durante la captación de la misma y se refiere a las aguas para consumo humano y uso doméstico, que únicamente requieran de tratamiento convencional, deberán cumplir con los siguientes criterios (ver tabla 1): 67 TABLA 1. Límites máximos permisibles para aguas de consumo humano y uso doméstico, que únicamente requieren tratamiento convencional. Parámetros Aceites y Grasas Expresado Unida Como d Sustancias Límite Máximo Permisible mg/l 0,3 0,2 solubles en hexano Aluminio Al mg/l Amoniaco N-Amoniacal mg/l 1,0 NH4 mg/l 0,05 Arsénico (total) As mg/l 0,05 Bario Ba mg/l 1,0 Cadmio Cd mg/l 0,01 Cianuro (total) CN- mg/l 0,1 Cloruro Cl mg/l 250 Cobre Cu mg/l Amonio Coliformes Totales nmp/100 ml Coliformes Fecales nmp/100 ml Color color real 1,0 3 000 600 unidad 100 es de color Compuestos fenólicos Cromo hexavalente Demanda Bioquímica de Fenol Cr +6 mg/l 0,002 mg/l 0,05 DBO5 mg/l 2,0 CaCO3 mg/l 500 Oxígeno (5 días) Dureza 68 Parámetros Bifenilo policlorados/PCBs Expresado Unida Como d Concentración Límite Máximo Permisible g/l 0,0005 de PCBs totales Fluoruro (total) F mg/l 1,5 Hierro (total) Fe mg/l 1,0 Manganeso (total) Mn mg/l 0,1 Materia flotante Mercurio (total) Ausencia Hg mg/l 0,001 Nitrato N-Nitrato mg/l 10,0 Nitrito N-Nitrito mg/l 1,0 Es permitido olor y sabor removible por Olor y sabor tratamiento convencional O.D. mg/l No menor al 80% del oxígeno de Oxígeno disuelto saturación y no menor a 6mg/l Plata (total) Ag mg/l 0,05 Plomo (total) Pb mg/l 0,05 Potencial de hidrógeno pH Selenio (total) Se mg/l 0,01 Sodio Na mg/l 200 mg/l 1 000 Sólidos disueltos totales Sulfatos SO4= Temperatura 6-9 mg/l 400 C Condición Natural + Tensoactivos Sustancias o – 3 grados mg/l 0,5 UTN 100 mg/l 5,0 mg/l 0,1 g/l 10,0 Benzo(a) pireno g/l 0,01 Etilbenceno g/l 700 Estireno g/l 100 Tolueno g/l 1 000 activas al azul de metileno Turbiedad Zinc Zn Productos para la desinfección Hidrocarburos Aromáticos Benceno C6H6 69 Parámetro Expresado Unida Como d Límite Máximo Permisible g/l 10 000 mg/l 0,1 mg/l 0,01 mg/l 0,1 g/l 0,2 g/l 0,05 g/l 5 Diquat g/l 70 Glifosato g/l 200 Toxafeno g/l 5 Compuestos Halogenados Tetracloruro de carbono g/l 3 Dicloroetano (1,2-) g/l 10 Dicloroetileno (1,1-) g/l 0,3 Dicloroetileno (1,2-cis) g/l 70 Dicloroetileno (1,2-trans) g/l 100 Diclorometano g/l 50 Tetracloroetileno g/l 10 Tricloroetano (1,1,1-) g/l 200 Tricloroetileno g/l 30 Clorobenceno g/l 100 Diclorobenceno (1,2-) g/l 200 Diclorobenceno (1,4-) g/l 5 Hexaclorobenceno g/l 0,01 Bromoximil g/l 5 Diclorometano g/l 50 Tribrometano g/l 2 Xilenos (totales) Pesticidas y herbicidas Carbamatos totales Concentración de carbamatos totales Organoclorados totales Concentración de organoclorados totales Organofosforados totales Concentración de organofosforados totales Dibromocloropropano (DBCP) Dibromoetileno (DBE) Concentración total de DBCP Concentración total de DBE Dicloropropano (1,2) Concentración total de dicloropropano Nota: Productos para la desinfección: Cloroformo, Bromodiclorometano, Dibromoclorometano y Bromoformo. 70 4.1.1.3 Las aguas para consumo humano y uso doméstico, que únicamente requieran de desinfección, deberán cumplir con los requisitos que se mencionan a continuación (ver tabla 2): TABLA 2. Límites máximos permisibles para aguas de consumo humano y uso doméstico que únicamente requieran desinfección. Parámetros Expresado Como Aceites y Grasas Sustancias Unidad Límite Máximo Permisible mg/l 0,3 0,1 solubles en hexano Aluminio total Al mg/l N-amoniacal mg/l 1,0 Arsénico (total) As mg/l 0,05 Bario Ba mg/l 1,0 Berilio Be mg/l 0,1 Boro (total) B mg/l 0,75 Cadmio Cd mg/l 0,001 Cianuro (total) CN- mg/l 0,01 Cobalto Co mg/l 0,2 Cobre Cu mg/l 1,0 Color color real Unidad 20 Amoniaco es de color Coliformes Totales Cloruros Compuestos fenólicos nmp/100 ml 50* Cl- mg/l 250 Expresado como mg/l 0,002 fenol Cromo hexavalente Compuestos fenólicos Cr+6 mg/l 0,05 Expresado como mg/l 0,002 fenol Cr+6 mg/l 0,05 DBO5 mg/l 2 Dureza CaCO3 mg/l 500 Estaño Sn mg/l 2,0 Fluoruros F mg/l Menor a 1,4 Hierro (total) Fe mg/l 0,3 Litio Li mg/l 2,5 Manganeso (total) Mn mg/l 0,1 Hg mg/l 0,001 Níquel Ni mg/l 0,025 Nitrato N-Nitrato mg/l 10,0 Nitrito N-Nitrito mg/l Cromo hexavalente Demanda Bioquímica de Oxígeno (5 días) Materia Flotante Mercurio (total) AUSENCIA Oxígeno disuelto 1,0 Ausencia Olor y sabor O.D mg/l No menor al 80% del oxígeno de saturación y no menor a 6 mg/l 71 Parámetros Plata (total) Expresado Unida Como d Límite Máximo Permisible Ag mg/l 0,05 Plomo (total) Pb mg/l 0,05 Potencial de Hidrógeno pH 6-9 Selenio (total) Se mg/l 0,01 Sodio Na mg/l 200 SO4= mg/l 250 Sulfatos Sólidos disueltos totales mg/l Temperatura C Tensoactivos Sustancias 500 Condición Natural +/- 3 grados mg/l 0,5 activas al azul de metileno Turbiedad UTN 10 Uranio Total mg/l 0,02 Vanadio V mg/l 0,1 Zinc Zn mg/l 5,0 C6H6 mg/l 0,01 mg/l 0,00001 mg/l 0,01 mg/l 0,1 g/l 0,01 Compuestos Halogenados Tetracloruro de carbono mg/l 0,003 Dicloroetano (1,2-) mg/l 0,01 Tricloroetano (1,1,1-) mg/l 0,3 Hidrocarburos Aromáticos Benceno Benzo-a- pireno Pesticidas y Herbicidas Organoclorados totales Concentración de organoclorados totales Organofosforados y carbamatos Concentración de organofosforados y carbamatos totales. Toxafeno Nota: *Cuando se observe que más del 40% de las bacterias coliformes representadas por el Índice NMP, pertenecen al grupo coliforme fecal, se aplicará tratamiento convencional al agua a emplearse para el consumo humano y doméstico. 72 4.1.2 Criterios de calidad de aguas para la preservación de flora y fauna en aguas dulces frías o cálidas, y en aguas marinas y de estuarios 4.1.2.1 Se entiende por uso del agua para preservación de flora y fauna, su empleo en actividades destinadas a mantener la vida natural de los ecosistemas asociados, sin causar alteraciones en ellos, o para actividades que permitan la reproducción, supervivencia, crecimiento, extracción y aprovechamiento de especies bioacuáticas en cualquiera de sus formas, tal como en los casos de pesca y acuacultura. 4.1.2.2 Los criterios de calidad para la preservación de la flora y fauna en aguas dulces, frías o cálidas, aguas marinas y de estuario, se presentan a continuación (ver tabla 3): 73 TABLA 3. Criterios de Calidad admisibles para la preservación de la flora y fauna en aguas dulces, frías o cálidas, y en aguas marinas y de estuario. Parámetros Expresados como Clorofenoles Bifenilos policlorados/PCBs Oxígeno Disuelto Potencial de Concentración Unid ad Límite máximo permisible Agua fría dulce Agua cálida dulce Agua marina y de estuario mg/l 0,5 0,5 0,5 mg/l 0,001 0,001 0,001 total de PCBs. O.D. mg/l pH No menor al No menor al No menor al 80% y no menor a 6 60% y no menor a 5 60% y no menor a 5 mg/l mg/l mg/l 6, 5-9 6, 5-9 6, 5-9, 5 hidrógeno Sulfuro de H2S mg/l 0,0002 0,0002 0,0002 Amoniaco NH3 mg/l 0,02 0,02 0,4 Aluminio Al mg/l 0,1 0,1 1,5 Arsénico As mg/l 0,05 0,05 0,05 Bario Ba mg/l 1,0 1,0 1,0 Berilio Be mg/l 0,1 0,1 1,5 Boro B mg/l 0,75 0,75 5,0 Cadmio Cd mg/l 0,001 0,001 0,005 Cianuro Libre CN- mg/l 0,01 0,01 0,01 Zinc Zn mg/l 0,18 0,18 0,17 Cloro residual Cl mg/l 0,01 0,01 0,01 Estaño Sn mg/l Cobalto Co mg/l 0,2 0,2 Plomo Pb mg/l Cobre Cu mg/l 0,02 0,02 Cromo total Cr mg/l 0,05 0,05 0,05 Expresado como mg/l 0,001 0,001 0,001 mg/l 0,3 0,3 0,3 hidrógeno ionizado Fenoles monohídricos Grasas y aceites 2,00 0,2 0,01 0,05 fenoles Sustancias solubles en hexano Hierro Hidrocarburos Fe mg/l 0,3 0,3 0,3 TPH mg/l 0,5 0,5 0,5 Concentración mg/l 0,0003 0,0003 0,0003 Totales de Petróleo Hidrocarburos aromáticos policíclicos total de HAPs (HAPs) Manganeso Materia flotante Mn mg/l visible 74 0,1 0,1 0,1 Ausencia Ausencia Ausencia Parámetros Expresados como Unid ad Límite máximo permisible Agua fría dulce Agua cálida dulce Agua marina y de estuario Mercurio Hg mg/l 0,0002 0,0002 Níquel Ni mg/l 0,025 0,025 0,1 Concentración de g/l 10,0 10,0 10,0 g/l 10,0 10,0 10,0 mg/l 0,05 0,05 0,05 Plaguicidas organoclorados totales Plaguicidas organofosforados totales Piretroides 0,0001 organoclorados totales Concentración de organofosforados totales Concentración de piretroides totales Plata Ag mg/l 0,01 0,01 0,005 Selenio Se mg/l 0,01 0,01 0,01 Sustancias activas mg/l 0,5 0,5 0,5 Tensoactivos al azul de metileno Temperatura C Condiciones naturales + 3 Coliformes Fecales nmp/100 ml Condiciones naturales + 3 Condiciones naturales + 3 Máxima 20 Máxima 32 Máxima 32 200 200 200 Fuente: (8) 75 ANEXO 2 ANALIZANDO LAS MUESTRAS DE LA REPRESA DAULE PERIPA EN EL ICP Fuente: autora de la tesis Fuente: autora de la tesis 76 Fuente: autora de la tesis Fuente: autora de la tesis 77 Fuente: autora de la tesis 78 ANEXO 3 FOTOS DE LA REPRESA DAULE PERIPA Fuente: autora de la tesis Fuente: autora de la tesis 79 Fuente: autora de la tesis Fuente: autora de la tesis 80 Fuente: autora de la tesis 81 ANEXO 4 MAPAS (2012) MAPA DE UBICACIÓN DE MUESTREO PLOMO Y COBALTO 2012 Fuente: autora de la tesis 82 MAPA DE UBICACIÓN PLOMO 2012 Fuente: autora de la tesis 83 MAPA DE UBICACIÓN COBALTO 2012 Fuente: autora de la tesis 84 ANEXO 5 MAPAS (2013) MAPA DE UBICACIÓN PLOMO 2013 Fuente: autora de la tesis 85 MAPA DE UBICACIÓN COBALTO 2013 Fuente: autora de la tesis 86 MAPA DE UBICACIÓN MERCURIO 2013 Fuente: autora de la tesis 87 ANEXO 6 GLOSARIO REPRESA: Obra, generalmente de cemento armado, para contener o regular el curso de las aguas. CAUCE: Conducto descubierto o acequia por donde corren las aguas para riegos u otros usos. CANALIZAR: Aprovechar para el riego o la navegación las aguas corrientes o estancadas, dándoles conveniente dirección por medio de canales o acequias. METALES PESADOS: se refiere a aquellos metales de la tabla periódica cuyo peso específico es superior a 5 g/cm3 o que tienen un número atómico por encima de 20, excluyendo generalmente a los metales alcalinos y elementos alcalinotérreos. (Breckle, 1991; Tiller, 1989) TOXICOLOGÍA: La toxicología también estudia los efectos nocivos de los agentes químicos, biológicos y de los agentes físicos en los sistemas biológicos . ESPECTRO: el análisis espectral o espectro energético es la imagen o registro gráfico que presenta un sistema físico al ser excitado y posteriormente analizado ICP: Espectrómetro de emisión atómica con plasma de acoplamiento por inducción MUESTRA: Al material tomado como muestra, incluyendo las muestras biológicas. LÍMITE MÁXIMO PERMISIBLE: es la medida de la concentración o grado de elementos, sustancias o parámetros físicos, químicos y biológicos, que 88 caracterizan a un efluente o una emisión, que al ser excedida causa o puede causar daños a la salud, al bienestar humano y al ambiente. Su determinación corresponde al Ministerio del Ambiente y los organismos que conforman el Sistema Nacional de Gestión Ambiental. Los criterios para la determinación de la supervisión y sanción son establecidos por dicho Ministerio. EMBALSE: la acumulación de agua producida por una obstrucción en el lecho de un río o arroyo que cierra parcial o totalmente su cauce. CONDUCCIÓN, INDUCCIÓN: es un mecanismo de transferencia de energía calorífica entre dos sistemas basado en el contacto directo de sus partículas sin flujo neto de materia y que tiende a igualar la temperatura dentro de un cuerpo o entre diferentes cuerpos en contacto por medio de transferencia de energía cinética de las partículas. CONVECCIÓN: es una de las tres formas de transferencia de calor y se caracteriza porque se produce por intermedio de un fluido (líquido o gas) que transporta el calor entre zonas con diferentes temperaturas. RADIACIÓN: El fenómeno de la radiación consiste en la propagación de energía en forma de ondas electromagnéticas o partículas subatómicas a través del vacío o de un medio material. BIOACUMULACIÓN: químicas en los es el proceso de acumulación de sustancias organismos vivos de forma que estos alcanzan concentraciones más elevadas que las concentraciones en el medio ambiente o en los alimentos. 89 ANEXO 7 BITÁCORA 2013-02-21 Estaciones visitadas Estación Sitio Presa Daule Peripa Estación Conguillo Estación Cherry Estación Santa Lucia 2013 02-22 Estaciones visitadas Estación Tres gritos Estación Murucumba Estación La Chola Estación Rio Unión Daule Peripa Material utilizado Frascos para la respectiva toma de muestra Hieleras Hielo Botella de Van Dorn GPS Termómetro ANEXO 8 CERTIFICADOS EN GENERAL 90 CERTIFICADO DE HIDRONACIÓN PARA HACER USO DE LA REPRESA DAULE PERIPA COMO PROYECTO DE TESIS 91 CERTIFICADO DE GRUPO QUÍMICO MARCOS POR ASISTIR AL PROYECTO REALIZADO EN LA REPRESA DAULE PERIPA 92 CERTIFICADO DE ANÁLISIS DE MR 93