08/10/2009 Reactivo Limitante y Tabla Estequiométrica Dr. Rogelio Cuevas García 1 Reactivo Limitante y Tabla Estequiométrica Cuando se realiza el diseño de reactores para reacciones cuya ecuación cinética no es sencilla, desde el punto de vista matemático, se pueden utilizar ciertas ayudas para simplificar el manejo de las ecuaciones de velocidad resultantes; estas son el uso del reactivo limitante y la tabla estequiométrica •Reactivo limitante. Cuando se realiza la reacción. aA+ bB ⎯⎯→cC + dD. En general, ya sea porque es el reactivo más caro o porque se está interesado en ese reactivo (o producto), se elige ese reactivo o producto para realizar el balance de materia de toda la reacción sobre este reactivo o producto. Dr. Rogelio Cuevas García 2 1 08/10/2009 Reactivo Limitante Si se elige un reactivo debido a su menor proporción en la reacción, reacción se habla entonces del reactivo limitante y se acostumbra entonces rescribir la ecuación estequiométrica como: A + b/a b/ B ⎯⎯→c/a / C + d/a d/ D Dr. Rogelio Cuevas García 3 Reactivo Limitante A + b/a B ⎯⎯→c/a C + d/a D Dado que a moles del componente A reaccionan para formar c/a moles del producto C, se tiene entonces que: que: c (rC ) = (−rA ) a Esto puede extenderse, así en general: general: (−rA ) (−rB ) (rC ) (rD ) = = = a b c d Dr. Rogelio Cuevas García 4 2 08/10/2009 Tabla estequiométrica Siempre es necesario expresar las ecuaciones de diseño en función de uno de los componentes para ello se hace uso de la tabla estequiométrica, para la reacción:: reacción a A+ b B + I⎯⎯→ I⎯⎯→c cC+dD+I Que puede reescribirse utilizando el concepto de reactivo limitante como como:: A b/a A+ b/ B ⎯⎯→ ⎯⎯→c/a c/a / C + d/ d/a D De donde se construye la tabla estequiométrica de la siguiente forma 5 Dr. Rogelio Cuevas García La tabla estequiométrica general. A inician cambio NA0 -NA0XA + b/a B + I ⎯→ NB0 NI -(b/a)NA0XA 0 final NA0-NA0XA NB0-(b/a)NA0XA NI c/a C NC0 + d/a D + NC0 (c/a)NA0XA (d/a)NA0XA I NI 0 NC0+(c/a)NA0XA ND0+(d/a)NA0 NI Dr. Rogelio Cuevas García 6 3 08/10/2009 Tabla Estequiométrica Reactivo A (reactivo limitante) De donde puede calcularse la concentración: Ci = Ni V De esta manera para CA0 CA = N A N A (1− X A ) = V V 0 Hasta este momento solo se ha analizado el caso donde el volumen es constante CA = N A (1− X A ) = C A (1− X A ) V Dr. Rogelio Cuevas García 0 0 7 Tabla estequimétrica Otros reactivos De la definición de concentración: b NB − ⎢⎡ ⎥⎤ N A X A N ⎣a ⎦ CB = B = V V 0 0 multiplicando y dividiendo por NA0 NA ⎛ b ⎞ NB − ⎡⎢ ⎤⎥ N A X A ⎟ ⎜ NA ⎝ ⎣a ⎦ ⎠ ⎛ NB0 0 0 CB = 0 V NA ⎜ ⎜ 0 0 = ⎝ N A0 ⎞ ⎡b ⎤ N A − ⎢ ⎥ 0 X A ⎟ N A ⎛θB − ⎡ b ⎤ X A ⎞ ⎟ 0 ⎜ ⎢⎣ a ⎥⎦ ⎟ ⎣ a ⎦ N A0 ⎠= ⎝ ⎠ V V donde se ha utilizado la ecuación: θ B=NB0/NA0 Dr. Rogelio Cuevas García 8 4 08/10/2009 Tabla estequiométrica de manera similar: c NC − N A (1− X A ) N A NC a = = CC = V V 0 N CD = D = V 0 0 d ND − N A (1− X A ) N A a = V 0 0 0 c ⎡ ⎤ ⎢⎣θC + a (1− X A )⎥⎦ c ⎡ ⎤ = C A0 ⎢θC + (1− X A )⎥ V a ⎦ ⎣ d ⎡ ⎤ ⎢⎣θD − a (1− X A )⎥⎦ d ⎤ ⎡ = C A0 ⎢θD + (1− X A )⎥ V a ⎦ ⎣ Donde se puede escribir la ecuación general: θi = N i0 N A0 = C i0 C A0 = y i0 y A0 Dr. Rogelio Cuevas García 9 5