APLICACIÓN DE TÉCNICAS NO CONVENCIONALES DE LIMPIEZA EN MEMBRANAS UTILIZADAS EN LA INDUSTRIA LÁCTEA Autora: María José Corbatón Báguena macorba@posgrado.upv.es Directoras de Tesis Doctoral: Silvia Álvarez Blanco y María Cinta Vincent Vela Programa de Doctorado en Ingeniería y Producción Industrial ANTECEDENTES OBJETIVO PRINCIPAL • Por 1 kg de queso producido, se generan 9 L de lactosuero líquido. Proponer, ensayar y optimizar técnicas no convencionales de limpieza de membranas de ultrafiltración utilizadas en la industria láctea. PROBLEMA: DQO ≈ 60000 mg O2/L • Composición típica del lactosuero dulce (pH ≈ 6): GRASA = 0.30% Alto valor añadido PROTEÍNAS = 0.90% Estudiar el ensuciamiento depositado y/o adsorbido sobre las membranas. LACTOSA = 5.08% SALES MINERALES = 0.40% AGUA = 93.32% Determinar la influencia de las condiciones de operación sobre la eficacia del proceso de limpieza. Analizar el ajuste de modelos matemáticos a los datos experimentales durante el ensuciamiento. • Por ello, las industrias lácteas tratan de recuperar las proteínas del lactosuero mediante distintos procesos, entre ellos, la ultrafiltración. Relacionar los tipos de membranas y los tipos de ensuciamiento con la técnica de limpieza más efectiva. Para alcanzar estos objetivos, se llevarán a cabo las siguientes tareas, utilizando: • 3 disoluciones modelo de lactosuero Proteína de lactosuero: Seroalbúmina bovina (BSA) Proteína + sales minerales: BSA + CaCl2 Concentrado de proteínas de lactosuero (WPC) • 4 membranas diferentes Cerámicas monotubulares de 15 y 50 kDa (TAMI Industries) Orgánicas planas de 5 y 30 kDa (Microdyn Nadir) PROBLEMA: Las proteínas ensucian las membranas • Los métodos convencionales de limpieza de membranas pueden llegar a dañarlas, disminuyendo su vida útil. SOLUCIÓN: Métodos alternativos de limpieza TAREA 1. Limpieza de membranas mediante disoluciones salinas Efecto del tipo de sal Eficacia de limpieza (%) 100 Una vez seleccionada la • La concentración de NaCl en la disolución de limpieza sal, se estudia el efecto de • La temperatura de la disolución de limpieza Limpieza a 1 bar, 4.2 m/s, 25 ºC, 15 kDa Eficacia Impacto ambiental Coste 80 60 40 • La velocidad tangencial durante la etapa de limpieza • Relación de la eficacia de limpieza en función de las condiciones de operación • Determinación óptimas de las condiciones • Evaluación económica de la técnica 20 0 Agua Na2SO4 KCl NaCl NH4Cl NaNO3 Agente de limpieza (concentración de sal: 100 mM) TAREA 2. Modelización del ensuciamiento de las membranas Evolución de la densidad de flujo de permeado con el tiempo 50 20 40 15 10 50 Ensuciamiento a 2 bar, 2 m/s, 25 ºC, 5 kDa 0 25 50 20 75 100 70 70 60 60 100 50 80 40 60 30 30 40 20 20 50 30 40 10 125 80 40 20 30 80 Ensuciamiento a 2 bar, 2 m/s, 25 ºC, 15 kDa 0 Tiempo (min) 25 50 75 100 125 dJ K J J ss J 2n dt 120 Ensuciamiento a 2 bar, 2 m/s, 25 ºC, 30 kDa 0 25 Tiempo (min) Modelos matemáticos de ultrafiltración: 1) Hermia adaptados a filtración tangencial 140 BSA + CaCl2 WPC 22.2 g/L WPC 33.3 g/L WPC 44.4 g/L BSA 50 J (L/m2·h) J (L/m2·h) 60 25 BSA + CaCl2 WPC 22.2 g/L WPC 33.3 g/L WPC 44.4 g/L BSA J (L/m2·h) 70 J (L/m2·h) 30 60 J (L/m2·h) 80 BSA + CaCl2 WPC 22.2 g/L WPC 33.3 g/L WPC 44.4 g/L BSA J (L/m2·h) 35 • Predicción del descenso de la densidad de flujo de permeado con el tiempo • Obtención de los mecanismos ensuciamiento predominantes de 20 75 100 125 Tiempo (min) n = 2: bloqueo completo n = 1.5: bloqueo estándar n = 1: bloqueo intermedio n = 0: formación de torta 2) Combinado J combinado J bloqueo completo 1 J formación torta 3) Resistencias en serie J P · Rm R' a 1 exp bt R g α : fracción de poros bloqueada; b: velocidad de adsorción; J: densidad de flujo de permeado; Jss: densidad de flujo de permeado en estado estacionario; K: parámetro característico; R’a : resistencia por adsorción; Rg: resistencia de la torta; Rm: resistencia de la membrana; t: tiempo Ánodo: electrodo de Ti-Ir (MAGNETO) TAREA 3. Limpieza de membranas mediante campos electromagnéticos Cátodo: membrana cerámica Se estudia el efecto de • El potencial del campo eléctrico aplicado • Relación de la eficacia de limpieza en función de las condiciones de operación • La temperatura de la disolución de limpieza • Determinación de las condiciones óptimas • Evaluación económica de la técnica Módulo de membranas de Plexiglas® RESULTADOS OBTENIDOS Y PREVISTOS UTILIDADES DE LA INVESTIGACIÓN TAREA 1: • Altas temperaturas y velocidades tangenciales favorecen la limpieza de las membranas, mientras que existe un valor óptimo de concentración de NaCl para llevar a cabo la limpieza de manera efectiva. • Se obtienen las condiciones de operación óptimas para cada una de las membranas y disoluciones alimento estudiadas. • Se confirman los resultados con otras disoluciones procedentes de la industria alimentaria: disoluciones de pectinasas y aguas residuales del prensado de aceitunas. • Desarrollo y optimización de nuevas metodologías de limpieza de membranas de ultrafiltración menos dañinas a largo plazo con las membranas y con un menor impacto medioambiental. TAREA 2: • Los mecanismos de ensuciamiento responsables del descenso de la densidad de flujo de permeado con el tiempo son el bloqueo completo y la formación de torta. Rechazo: corriente acuosa concentrada en proteínas que permite la posterior recuperación de las mismas para ser utilizadas en distintas industrias (por ejemplo, farmacéutica). TAREA 3: • Altos potenciales de campo eléctrico aplicado y temperaturas suaves favorecen la limpieza de las membranas. • Se obtienen las condiciones de operación óptimas para cada una de las membranas y disoluciones alimento estudiadas. Permeado: corriente acuosa con lactosa, sales y una concentración de proteínas despreciable. PUBLICACIONES • M.-J. Corbatón-Báguena, S. Álvarez-Blanco, M.-C. Vincent-Vela, Sep. Purif. Technol. 125 (2014) 1-10. • M.-J. Corbatón-Báguena, S. Álvarez-Blanco, M.-C. Vincent-Vela, Sep. Purif. Technol. 132 (2014) 226233. • M.-J. Corbatón-Báguena, S. Álvarez-Blanco, M.-C. Vincent-Vela, Desalination 360 (2015) 87-96. • M.-J. Corbatón-Báguena, A. Gugliuzza, A. Cassano, R. Mazzei, L. Giorno, J. Membr. Sci. 486 (2015) 207-214. • Obtención de dos corrientes AGRADECIMIENTOS • Ministerio de Economía y Competitividad (proyecto CMT2010-20186, becas BES-2011-044112 y EEBB-I-14-09011). • Dra. Lidietta Giorno, ITM-CNR, Università della Calabria. • Dr. Valentín Pérez Herranz y Dra. Emma Ortega Navarro, Grupo IEC, Dpto. de Ingeniería Química y Nuclear, UPV. • Empresa MAGNETO Special Anodes B.V., Holanda. II Encuentro de Estudiantes de Doctorado de la UPV