Material de Apoyo de Química General EJERCICIOS RESUELTOS DE EQUILIBRIO IONICO 1. Si el pH de una disolución es 4,2, determine: a) El pOH de la solución Solución En toda solución acuosa pH + pOH = 14 entonces pOH = 14 – 4,2 = 9,8 b) La concentración de protones Solución CH+ = antilog – pH CH+ = 104,2 = 6,3 · 105 M c) La concentración de iones OH− Solución COH- = antilog – pOH COH- = 109,8 = 1,58 · 1010 M 2. Determine el pH de una solución de HCl 0,25 M y de una solución de NaOH 0, 25 M. Solución Como el HCl es un ácido fuerte: Si CHCl = 0,25 M CH+ = 0,25 M pH = log CH+ = log 0,25 = 0,60 Como el NaOH es una base fuerte: Si CNaOH = 0,25 M COH- = 0,25 M pOH = log COH- = log 0,25 = 0,60 Pág.1 Material de Apoyo de Química General pH + pOH = 14 pH = 14 0,60 = 13,40 3. Determine el pH, el pOH y la concentración de especies presentes en una solución 0,012 M de amoniaco. Solución El amoníaco es una base débil, que en solución acuosa se disocia parcialmente según: + H2O NH4 + OH NH3 + c0/ mol 0,012 0 0 ceq/ mol 0,012 x x x L L CO · C H NH 4 Kb C NH 3 1,78 · 10 -5 reemplazando en la expresión para Kb, despreciando x frente a C0 y despejando tenemos: x2 Kb = = 1,78 · 10−5 0,012 - x C OH 5 4 mol 1,78 ·10 · 0,012 4,62 ·10 L pOH = 3,34 4. pH = 10,66 Determine el pOH de una solución 3,4 · 10−7 M de ácido perclórico. Solución El ácido perclórico es un ácido fuerte, que en solución acuosa se disocia totalmente. En este caso si se considerara sólo el aporte que hace el ácido a la concentración de protones de la solución el pH sería 7, sin embargo este aporte es similar al que hace el agua, por consiguiente no se puede despreciar el aporte de ésta, y el cálculo sería el siguiente: HClO4 (ac) c0/ mol L H+ (ac) 3,4·107 0 Pág.2 + ClO4 (ac) 0 Material de Apoyo de Química General 3,4 ·107 0 cfin/ mol 3,4 ·107 L H2O (l) H+ (ac) OH (ac) + x Protones totales: x 3,4 · 107 + x K w c · c 1 · 10-14 H OH K w (3,4 · 10 -7 x) · x 1 · 10 -14 resolviendo la ecuación de segundo grado queda: CH+ = 3,6 · 107 mol L pH = 6,44 lo que corresponde a lo esperado, porque esta solución es ácida y muy diluida, por lo tanto su pH debe ser menor que 7. 5. ¿Qué concentración debe tener una solución de amoníaco para que su pH sea 10,35? Solución Si el pH es 10,35 pOH = 14 – pH = 14 – 10,35 = 3,65 COH- = 10–3,65 = 2,24 · 10–4 M + NH3 + H2O NH4 + OH 0 c0/ mol x 0 ceq/ mol x -2,24 . 104 2,24 · 104 2,24 · 104 L L Kb CO · C H NH 4 C NH 3 Al resolver la ecuación: Pág.3 1,78 · 10 -5 Material de Apoyo de Química General 1,78 · 10 -5 = (2,24 ·10-4 )2 x - 2,24 · 10-4 x = 3,04 · 103 6. mol L Calcular el porcentaje de ácido disociado en una solución 0,12 M de ácido acético. + H2O CH3COO + H CH3COOH + c0/ mol 0,12 0 0 ceq/ mol 0,12 x x x L L Ka = CCH3COO- . CH+ CCH3COOH -5 1,78 · 10 = 1,78 · 10-5 x2 = 0,12 - x reemplazando en la expresión para Ka, despreciando x frente a C0 y despejando tenemos: 1,78 · 10-5 · 0,12 = 1,46 ·10-3 CH+ = mol 0,12 L 100% mol L mol 1,46 · 10-3 L = x x = 1,22 % de disociación 7. Un ácido hipobromoso tiene una concentración de 0,03 M. Calcule: a) la concentración de ión hipobromito (BrO−) Solución + HBrO + H2O BrO + H c0/ mol 0,03 0 0 ceq/ mol 0,03 x x x L L Pág.4 Material de Apoyo de Química General Ka = CBrO- . CH+ = 2,5 ·10-9 CHBrO -9 2,5 · 10 x2 = 0,03 - x reemplazando en la expresión para Ka, despreciando x frente a C0 y despejando tenemos: 𝐶Br O − = CH+ = 2,5 . 10−9 · 0,03 = 8,66 · 10-6 mol L b) El porcentaje de ácido no ionizado mol mol 0,03 L (0,03 8,66 · 10-6 ) L = 100% x x = 99,97 % de ácido sin disociar 8. ¿Qué concentración de metilamina, CH3NH2, será necesaria para obtener una disolución de pH=11, si la constante de ionización de la metilamina vale 4,4 · 10−4? Solución pH = 11; pOH = 3 COH = antilog de – pOH = 103 + CH3NH2 + H2O CH3NH3 + OH c0/ mol x 0 0 ceq/ mol x -103 10-3 103 L L Kb = CCH3 NH+3 . COHCCH3NH2 = 4,4 · 10-4 Al resolver la ecuación: 4,4 .10-4 = (10-3 )2 x - 10-3 x = 3,27 · 103 Pág.5 Material de Apoyo de Química General 9. Determine la concentración de iones acetato que habrá en una disolución 0,040 M de ácido acético. Solución CH3COOH + + H2O CH3COO + H c0/ mol 0,40 0 0 ceq/ mol 0,40 x x x L L Ka = CCH3 COO- . CH+ = 1,75 ·10-5 CCH3 COOH 1,78 · 10-5 = x2 0,40 x reemplazando en la expresión para Ka, despreciando x frente a C0 y despejando tenemos: CCH3COO- = 1,78 · 10-5 · 0,40 = 2,66 · 10-3 mol L b) Determine el pH de la solución. CH+ = 2,66 .10-3 mol L pH = log 2,66 · 103 = 2,57 10. ¿Cuál es la concentración de ácido benzoico y el pH de una disolución en la que el ácido está ionizado en un 1,8 %? Solución + C6H5COOH + H2O C6H5COO + H c0/ mol x 0 0 L ceq/ mol 0,982 x 0,018 x L Ka = C𝑐6H5 COO- . CH+ = 6,5 · 10-5 C𝐶6 H5 COOH Pág.6 0,018 x Material de Apoyo de Química General 6,5 ·10 (0,018 x)2 = 0,982 x -5 reemplazando en la expresión para Ka y despejando tenemos: CCH3 COOH = 0,197 mol L b) Determine el pH de la solución. CH+ = 0,197 · 0,018 = 3,55 · 10−3 mol L pH = log 3,55 · 103 = 2,45 11. Determine el porcentaje de ionización en una disolución de metilamina 0,4 M. Solución + CH3NH2 + H2O CH3NH3 + OH c0/ mol 0,4 0 0 ceq/ mol 0,4 - x x x L L Kb = CCH3 NH+3 . COHCCH3NH2 -4 4,4 · 10 = 4,4 · 10-4 x2 = 0,4 x x = 1,30 · 102 mol 0,4 L 1,30 · 10-2 = 100 x X = 3,25 % de ionización 12. Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolución 0,020 M de ácido sulfhídrico y el pH de la disolución. Solución Pág.7 Material de Apoyo de Química General Escribamos las ecuaciones de ionización: H2S (ac) H+ (ac) + HS (ac) Ka1 = 1,0·107 HS (ac) H+ (ac) + S2 (ac) Ka2 = 1,4·1013 H+ (ac) + OH (ac) Kw = 1,00·1014 H2O (l) y las expresiones de las respectivas constantes de acidez y Kw, respectivamente: Ka1 = CH+ . CHS= 1,0 · 10-7 CH2 S Ka2 = CH+ . CS2= 1,4 ·10-13 CHS Kw = CH+ · COH- = 1,00 ·10-14 Si suponemos que la segunda ionización es despreciable, ya que su constante de acidez, Ka, es 1,4 ·1013, el aporte de protones de la segunda ionización es tan pequeño que se puede despreciar frente al de la primera. Por lo tanto, estas condiciones son similares a las de un ácido monoprótico débil: CH+ = pH = 4,35 Ka1 . C0 = 1,00 · 10-7 · 2,00 · 10-2 = 4,47 ·10-5 mol L CH2 S = 2,00 ·102 - 4,47 · 105 = 1,99 · 102 mol L Para comprobar la validez de la aproximación se aplica el criterio de ionización menor que el 5%: mol 2,00 · 10-2 L mol 4,47 · 10-5 L = 100 x x = 0,22 % de ionización La concentración de HS es la que se obtuvo en la primera ionización menos lo que se ionizó en la segunda. La segunda ionización puede considerarse como la ionización del ácido monoprótico débil HS en un medio que ya contiene protones. HS (ac) + H Pág.8 (ac) + S2 (ac) Material de Apoyo de Química General 4,47 · 105 x ceq / mol L 4,47 · 10-5 + x 4,47 .10-5 + x . x Ka2 = -5 4,47 .10 - x x = 1,4 .10-13 Como Ka2 es muy pequeña, podemos despreciar el valor de x en la suma y en la resta, por lo tanto nos queda (lo que usted puede comprobar aplicando la regla de ionización menor que el 5%): x = 1,4 · 1013 = 4,47 · 105 mol 1,4 · 1013 mol = 4,47 · 105 mol 𝐶𝐻𝑆 CS2 = 1,4 · 1013 mol L COH- = − L Kw CH+ L 1,00 · 10-14 = -5 4,47 · 10 = 2,24 · 10-10 L mol L de los valores obtenidos anteriormente podemos concluir que la primera ionización no modifica significativamente la concentración inicial de H2S y que el aporte de protones de la segunda ionización del ácido, no es importante frente al aporte de la primera ionización. 13. Calcular el pH de una disolución 0,1 M de cloruro de Amonio. Solución Al disolverse la sal las concentraciones iniciales en solución, antes de que empiece la reacción de la sal con el agua, son: NH4Cl(ac) c0/ mol NH4+ (ac) + 0,10 0 0 0,10 Cl(ac) 0 L ceq / mol 0,10 L Al producirse la reacción con el agua: NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac) c0/ mol 0,10 0 0 ceq/ mol 0,10 – x x x L L Pág.9 Material de Apoyo de Química General Ka Kw Kb c NH · c H3O 3 c NH 4 1·10 -14 1,78 ·10 -5 5,6 · 10 10 En este caso, al aplicar el criterio del 5% de ionización, se comprueba que se puede despreciar x frente a c0 . 2 x Ka 0,10 x 10 5,6 · 10 c H -6 x 7,5 · 10 mol L -6 7,5 ·10 mol L pH = 5,12 14. Se prepara una disolución 0,1 M de benzoato de sodio. Calcular el pH de la disolución Solución Al disolverse la sal las concentraciones iniciales en solución, antes de que empiece la reacción con el agua, son: C6H5COONa (ac) c0/ mol + Na (ac) + C6H5COO (ac) 0,10 0 0 0 0,10 0,10 L ceq / mol L Al producirse la reacción con el agua: C6H5COO (ac) + H2O (l) C6H5COOH (ac) + OH (ac) 0,10 0,10 – x x x c0/ mol L ceq / mol L Kb = CC6 H5 COOH . COHKw 1,0 · 10-14 -10 = = -5 = 1,54 · 10 Ka CC6 H5COO6,5 · 10 Kb = x2 = 1,54 · 10-10 0,10 x despreciando x frente a c0: x = 3,92 · 106 M = COH- Pág.10 Material de Apoyo de Química General pOH = log 3,92 · 106 = 5,4 pH = 14 – 5,4 = 8,6 15. ¿Cuántos moles de hipobromito de sodio, se deben agregar a 1,00 L de ácido hipobromoso 0,200 M para formar una solución amortiguadora de pH = 8,80? Suponga que el volumen no varía al agregar la sal. Solución Como este es un buffer formado por un ácido débil y su sal podemos utilizar la ecuación de Henderson-Hasselbalch, en su forma no logarítmica pH = 8,80 𝐶𝐻 + = 1,58 · 10−9 Ka · Cácido 2,5 · 10-9 · 0,200 CH+ = = = 1,58 · 10-9 Csal Csal Csal = 0,316 M Se necesitan 0,316 moles de hipobromito de sodio. 16. Determine el pH de una solución formada al disolver en un litro de agua, 0,22 mol de cloruro de amonio y 0,15 mol de amoníaco. Solución Para un buffer formado por una base débil y su sal: CH+ = Ka · Csal Cbase y el pH corresponde a: pH = pKa + log Cbase Csal que resulta de aplicarle – log a la ecuación anterior. Ka es igual a: Ka = 1,0 · 10-14 -5 1,8 · 10 La concentración de ión amonio es: Pág.11 = 5,6 · 10-10 Material de Apoyo de Química General c NH 4 ≈ 0,22 M y la concentración de amoníaco c NH 3 ≈ 0,15 M reemplazando: 𝐶𝐻 + = 5, 6 . 10−10 . 0,22 = 8,2 · 10−10 0,15 y el pH = 9,09. Pág.12