Dr. Gustavo Levin JTP Química Orgánica I 1) Conceptos teóricos: - Compuestos cíclicos, planos, totalmente conjugados, con 4n+2 e- π. Por ejemplo: BENCENO 2) Reacciones químicas: - Sustitución Electrofílica Aromática (SEA) 1) Nitración 2) Halogenación • Reactivos: HNO3/H2SO4 • Electrófilo activo (E+): NO2+ • Reactivos: X2 / ácido de Lewis (AlCl3, Fe, FeCl3) • Electrófilo activo (E+): X + 3) Sulfonación • Reactivos: SO3/H2SO4 • Electrófilo activo (E+): HSO3+ 4) Alquilación de Friedel-Crafts • Reactivos: RX / ácido de Lewis (AlCl3, Fe, FeCl3) • Electrófilo activo (E+): R+ 5) Acilación de • Reactivos: RCOX / ácido de Lewis (AlCl3, Fe, FeCl3) • Electrófilo activo (E+): RCO+ Friedel-Crafts - En forma general podemos esquematizar la SEA: E H E+ - H+ - En un benceno sustituido podemos identificar tres posiciones: E Posición: - Tradicional: -Nomenclatura tradicional de Bencenos sustituidos: O-CH2-CH3 Fenetol CN Benzonitrilo CH3 Tolueno CH3 OH p- Cresol O OCH3 OH Anisol Fenol CH3 OH CH3 p- Xileno OH p- Resorcinol CH=CH2 Estireno C-CH3 Acetofenona 3) Sustitución Electrofílica en bencenos sustituidos: La presencia de un sustituyente en un benceno influye en una segunda sustitución electrofílica a- Modifica: la velocidad de reacción con respecto a la del benceno: * si reacciona más rápido, el sustituyente es un grupo activante. * si reacciona más lento, el sustituyente es un grupo desactivante. b- Dirige: la entrada del segundo sustituyente a las posiciones: * o y p, por lo que el sustituyente es un director u orientador a orto-para. * m, por lo que el sustituyente es un director u orientador a meta. Atención: Leer de teóricos la influencia de los sustituyentes considerando sus efectos electrónicos y la estabilidad de los intermediarios de reacción en las distintas posiciones en que se puede llevar a cabo la sustitución electrofílica. En resumen, los efectos que ejercen los sustituyentes referente a la reactividad y orientación frente a una segunda sustitución electrofílica son: - Grupos activantes, ya sea por efecto inductivo o mesomérico - Grupo Desactivantes, pueden ser directores orto-para. directores meta. *Activantes orientadores a orto-para: -O- > -NH2, -NHR, -NR2 > -OH > -OR > -NH-COR > -R + *Desactivantes orientadores a orto-para: -X *Desactivantes orientadores a meta: -CO-R < -CO2R < -SO3H < -COOH < -CN < -NO2 < -N+R3 + directores orto-para. X X2 AlCl3 SO3H H2SO4/SO3 Anillos más desactivados que el benceno NO2 HNO3/H2SO4 O O C-CH3 CH3-C- Cl Polisustitución AlCl3 CH3 CH3 CH3- Cl CH3- Cl AlCl3 AlCl3 CH3 Anillo más activado que el benceno +……+…..+…..