LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS

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Los Elementos Representativos
LOS ELEMENTOS
REPRESENTATIVOS
Química Inorgánica - 2007
1
Ubicación en la Tabla Periódica
H
He
Li Be
B C N O F Ne
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds
Ce Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ce Th Pa U Np Pu AmCm Bk Cf Es Fm Md No Lr
2
Los elementos del segundo
período
H
He
Li Be
B
C
N
O
F Ne
Na Mg
Al Si
P
S
Cl Ar
K Ca
Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr
In Sn Sb Te
Cs Ba
Tl Pb Bi Po At Rn
I
Xe
Fr Ra
3
Química Inorgánica - 2007
1
Los Elementos Representativos
Metales, semimetales, no
metales
H
Li Be
He
B
C
N
O
F Ne
Na Mg
Al Si
P
S
Cl Ar
K Ca
Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr
In Sn Sb Te
Cs Ba
Tl Pb Bi Po At Rn
I
Xe
Fr Ra
4
Los metales postransicionales
H
Li Be
He
B
C
N
O
F Ne
Na Mg
Al Si
P
S
Cl Ar
K Ca
Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr
In Sn Sb Te
Cs Ba
Tl Pb Bi Po At Rn
I
Xe
Fr Ra
5
Resumen de temas
Propiedades de los átomos aislados
Propiedades físicas y químicas de los
elementos
Propiedades de los compuestos
Aspectos de estructura y enlace
Relaciones isoelectrónicas
6
Química Inorgánica - 2007
2
Los Elementos Representativos
Tendencias asociadas con
propiedades de los átomos
aislados
7
Tamaños atómicos
Radios metálicos / pm
300
Be
157
112
Na
Mg
Al
191
160
143
K
Ca
Ga
235
197
153
Rb
Sr
In
250
215
167
Cs
Ba
Tl
272
224
171
G1
G2
G 13
Radio / pm
Li
200
100
2
3
4
5
6
Período
8
Tamaños atómicos (II)
Radios covalentes / pm
N
O
F
77
70
66
64
Si
P
S
Cl
117
110
104
99
Ge
As
Se
Br
122
121
117
114
Sn
Sb
Te
I
140
141
137
133
Pb
Bi
146
151
Radio / pm
200
C
G
G
G
G
150
14
15
16
17
100
50
Química Inorgánica - 2007
2
3
4
Período
5
6
9
3
Los Elementos Representativos
Primera energía de ionización
G1
G2
G 13 G 14 G 15 G 16 G 17 G 18
520
900
801 1086 1402 1314 1681 2081
496
738
578
787 1012 1000 1251 1521
419
590
579
762
944
941 1148 1351
403
550
558
709
832
869 1008 1170
376
503
589
716
703
812
890 1037
Valores en kJ / mol
10
Energías de ionización (II)
I1 / kJ mol-1
2500
2000
1500
1000
500
0
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
11
Energías de ionización (III)
I1 / kJ mol-1
900
G1
G2
G 13
G 14
G 17
1500
700
1000
500
300
500
2
3
4
5
6
Período
Química Inorgánica - 2007
2
3
4
5
6
12
4
Los Elementos Representativos
Variación de la carga nuclear
efectiva sobre el electrón más
externo
Na Mg
Al
2,51 3,31
4,07
K
Ca Sc
Ti
V
Cr Mn Fe Co
Ni
Cu Zn Ga
3,50 4,40 4,63 4,82 4,98 5,13 5,28 5,43 5,58 5,71 5,86 5,97 6,22
13
Variación de la carga nuclear
efectiva sobre el electrón más
externo
6,5
6
Z*
5,5
5
4,5
Período 3
Período 4
4
3,5
3
2,5
2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 11 12 13
14
Grupo
Afinidades electrónicas
G1
G2
G 13 G 14 G 15 G 16 G 17 G 18
-60
240
-27
-122
>0
-141 -328
29
-53
230
-43
-134
-72
-200 -349
35
-48
160
-29
-116
-78
-195 -325
39
-47
170
-29
-116 -103 -190 -295
41
-46
>0
-19
-35
41
-91
-183 -270
Valores en kJ / mol
Química Inorgánica - 2007
15
5
Los Elementos Representativos
Afinidades electrónicas (II)
AE / kJ mol-1
300
200
100
0
-100
-200
-300
-400
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
16
Afinidades electrónicas (III)
lAEl / kJ mol-1
400
300
G 16
G 17
200
100
2
3
4
5
6
Período
17
Electronegatividades de AllredRochow
Z *⎞
⎛
χ AR = ⎜ 3590
⎝
G1
⎟ + 0,744
r2 ⎠
G 2 G 13 G 14 G 15 G 16 G 17 G 18
0,97 1,47 2,01 2,50 3,07 3,50 4,10 4,84
1,01 1,23 1,47 1,74 2,06 2,44 2,83 3,20
0,91 1,04 1,82 2,02 2,20 2,48 2,74 2,94
0,89 0,97 1,49 1,72 1,82 2,01 2,21 2,40
0,86 0,97 1,44 1,55 1,67 1,76 1,96 2,06
18
Química Inorgánica - 2007
6
Los Elementos Representativos
Variación en la electronegatividad
de los elementos representativos
H
1
Período
2
Li
Mg
B
C
N
2
χAR
3
O
F
3
4
5
1
4
19
Tendencias asociadas con
las propiedades físicas y
químicas de los elementos
20
Abundancia en la corteza terrestre
G1
G2
20
2
G 13 G 14 G 15 G 16 G 17 G 18
7
200
2,3E4 2,8E4 8,0E4 2,7E5
1,7E4 5,1E4
20
4,6E5
460
0.005
1010
300
190
3
17
1
2
0.05
4
2E-4
0.002
0.5
3E-5
70
450
0.2
2
0.2
2
380
0.5
10
0.004
Valores en ppm
Química Inorgánica - 2007
21
7
Los Elementos Representativos
Los elementos de los grupos 1 y
2: alcalinos y alcalino-térreos
elemento
estructura
cristalina
elemento
estructura
cristalina
Litio
cI
Berilio
ehc
Sodio
cI
Magnesio
ehc
Potasio
cI
Calcio
ecc
Rubidio
cI
Estroncio
ecc
Cesio
cI
Bario
cI
cI
Radio
Francio
cI
ns2
ns1
22
Estado natural y obtención de los
alcalinos y alcalino-térreos
G1
G2
fuente
obtención
Depósitos salinos
(Li además
aluminosilicatos)
Depósitos salinos
y carbonatos,
Be en berilo
Electrólisis de los
haluros fundidos
23
Los elementos del grupo 13
Boro: B12
Aluminio → ecc
Galio → coordinación “1 + 6”
Indio → ecc distorsionada
Talio → ehc
Configuración electrónica: ns2 np1
Química Inorgánica - 2007
24
8
Los Elementos Representativos
Estado natural y obtención
fuente
B
Al
Ga
Bórax
Bauxita,
aluminosilicatos
Sulfuros
(minerales de Al,
Zn y Ge)
obtención
Reducción de B2O3
con Mg o Na
Reducción
electrolítica de Al2O3
Reducción
electrolítica
25
Los elementos del grupo 14
Carbono
Diamante
z Grafito
z Fulerenos
z
Silicio → diamante
Germanio → diamante
Estaño → α, diamante; β, tetragonal
Plomo → ecc
Configuración electrónica: ns2 np2
26
Estado natural y obtención
fuente
obtención
C
Carbón, petróleo,
carbonatos
Grafito, diamantes
Si
Sílice (arena y
cuarzo), silicatos
Reducción de SiO2
con C
Sn
Casiterita, SnO2
Pb
Galena, PbS2
Reducción de los
minerales con C
27
Química Inorgánica - 2007
9
Los Elementos Representativos
Los elementos del grupo 15
Nitrógeno
z
N2
Fósforo
z
z
z
P4
P2
P∞
Arsénico
z
As4, capas
Antimonio
z
Sb4, capas
Bismuto
z
α, capas
Configuración electrónica: ns2 np3
28
Estado natural y obtención
fuente
obtención
N
N2 de la atmósfera
destilación
fraccionada de aire
P
fosfatos
reducción de fosfato
de calcio con C
29
Los elementos del grupo 16
Oxígeno
z
z
O2
O3
Azufre
z
z
S8
S6, S7, S9-12, S18, S20
Selenio
z
Se8, Se∞
Teluro
z
Te∞
Polonio
z
α, β
Configuración electrónica: ns2 np4
30
Química Inorgánica - 2007
10
Los Elementos Representativos
Estado natural y obtención
fuente
obtención
O
O2 , silicatos, H2O
destilación
fraccionada de aire
S
sulfuros y sulfatos
(CaSO4)
H2S recuperado de
gas natural o
petróleo
31
Los elementos de los grupos
17 y 18
Helio
Neón
Argón
Kriptón
Xenón
Radón
Fluor
Cloro
Bromo
Yodo
Astato
Moléculas diatómicas X2
Gases monoatómicos
ns2np5
ns2np6
32
Estado natural y obtención
fuente
obtención
F
CaF2, Ca5(PO4)3F,
Na3AlF6
Electrólisis de KF
disuelto en HF
Cl
NaCl, Cl- (mar), KCl
Electrólisis de NaCl
(fundido o en solución
acuosa)
Br
Br- (mar), depósitos
salinos
Oxidación de
bromuro con Cl2(g)
I
NaIO3 , I- (mar)
Reducción de iodato
con SO2
Ar
Atmósfera
Química Inorgánica - 2007
destilación fraccionada
de aire
33
11
Los Elementos Representativos
Variación de puntos de fusión
y entalpías de atomización
Li
Na
K
Rb
Cs
181
98
64
39
29
ΔatH° / kJ mol-1 159
107
89
81
76
Tf / °C
34
Puntos de fusión de los
elementos de los grupos 13,
14 y 15
B
2573
Cdiam
3550
N2
-210
Al
660
Si
1410
P4
44
Ga
30
Ge
937
As
615s
In
157
Sn
232
Sb
631
Tl
303
Pb
328
Bi
271
Valores en °C
35
Puntos de fusión de los
halógenos
Elemento
Tf / °C
F2
-219
Cl2
-101
Br2
-7
I2
-114
36
Química Inorgánica - 2007
12
Los Elementos Representativos
Comparación de propiedades
de metales y no metales
Estructuras compactas, alto número
de coordinación
Redes infinitas
Buenos conductores de la electricidad
Dúctiles, maleables
Duros, brillantes
Tendencia a formar cationes
Agentes reductores
Estructuras no compactas, baja
conectividad
Moléculas, laminas o redes
Malos conductores de la electricidad
Quebradizos
Opacos, blandos
Tendencia a formar aniones
Agentes oxidantes (los más
electronegativos)
Nunca liberan H2
Pueden liberar H2 de soluciones
ácidas
Forman aleaciones con otros metales
Forman sales iónicas con los
metales
Óxidos covalentes, ácidos
Cloruros moleculares, hidrolizables
Hidruros no reductores
Los aniones son bases de Lewis
Óxidos iónicos, básicos
Cloruros iónicos, solubles en agua
Hidruros reductores
Los cationes son ácidos de Lewis
37
Clasificación en base a la
conductividad eléctrica
Metales: conductividades mayores a
3 x 10-4 ohm-1 cm-4 y que disminuyen
al aumentar la temperatura
Metaloides o semimetales:
semiconductores, la conductividad
aumenta con la temperatura
No metales: aislantes
38
Metales, semimetales, no
metales (II)
H
He
Li Be
B
C
N
O
F Ne
Na Mg
Al Si
P
S
Cl Ar
K Ca
Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr
In Sn Sb Te
Cs Ba
Tl Pb Bi Po At Rn
I
Xe
Fr Ra
39
Química Inorgánica - 2007
13
Los Elementos Representativos
Estados de oxidación
G1
G2
G13
G14
G15
G16
G17
G18
Li2O
NaCl
CaO
B2O3
AlBr3
CO2
SiCl4
N2 O 5
P4O10
SF6
SeO3
Cl2O7
HBrO4
XeO4
Tl2O
CO
PbI2
N2 O 3
AsCl3
SO2
SF4
HClO3
BrF3
XeF6
InCl2
[Ga2Cl6]2
C3 O 2
Sn2H6
CH4
NO
H3PO2
NH3
S2Br2
H2Se
ClO2
XeF4
KrF2
-
40
El estado de oxidación +I en los
metales alcalinos
Na+(g) + Cl- (g)
ΔH°2
Na(g) + Cl (g)
ΔH°3
ΔH°1
Na(s) + ½ Cl2(g)
ΔfH°
NaCl(s)
41
Na(s) + ½ Cl2(g)
ΔsubH°(Na)
107
½ EE (Cl-Cl)
120
I1 (Na)
496
AE (Cl)
-349
NaCl(s)
227
ΔH°1
147
ΔH°2
-U0 (NaCl)
-757
ΔH°3
ΔfH°(NaCl)
-383
Σ
Valores en kJ
Química Inorgánica - 2007
42
14
Los Elementos Representativos
¿El estado de oxidación +II?
Na2+(g) + 2 Cl- (g)
ΔH°2
Na(g) + 2 Cl (g)
ΔH°3
ΔH°1
Na(s) + Cl2(g)
ΔfH°
NaCl2(s)
43
Energías de ionización sucesivas
en el grupo 1
I1
I2
I1 + I2
Li
520
7298
7818
Na
496
4562
5058
K
419
3051
3470
Rb
403
2633
3036
Fr
376
2230
2606
Valores en kJ/mol
Na(s) + Cl2(g)
ΔsubH°(Na)
107
EE (Cl-Cl)
240
(I1 + I2) (Na)
5058
2 AE (Cl)
-698
44
NaCl2(s)
347
ΔH°1
4360
ΔH°2
-U0 (NaCl2)
~ -3100 *
ΔH°3
ΔfH°(NaCl2)
~ +1600
Σ
45
Química Inorgánica - 2007
15
Los Elementos Representativos
El estado de oxidación +II en los
alcalino-térreos
Mg2+(g) + 2 Cl- (g)
ΔH°2
Mg(g) + 2 Cl (g)
ΔH°3
ΔH°1
Mg(s) + Cl2(g)
ΔfH°
MgCl2(s)
46
Energías de ionización sucesivas
en el grupo 2
I1
I2
I1 + I2
Be
900
1757
2657
Mg
738
1451
2189
Ca
590
1145
1735
Sr
550
1064
1614
Ba
503
965
1468
Valores en kJ/mol
Mg(s) + Cl2(g)
ΔsubH°(Mg)
147
EE (Cl-Cl)
240
(I1 + I2) (Mg)
2189
2 AE (Cl)
-698
47
MgCl2(s)
387
ΔH°1
1491
ΔH°2
-U0 (MgCl2)
-2540
ΔH°3
ΔfH°(MgCl2)
-662
Σ
48
Química Inorgánica - 2007
16
Los Elementos Representativos
El estado +I en los alcalino-térreos:
¿inalcanzable o inestable?
2 MgCl(s)
Mg(s) + MgCl2(s)
ΔrH° = ΔfH°(MgCl2) – 2 ΔfH°(MgCl)
ΔfH°(MgCl2)
-662 kJ mol-1
ΔfH°(MgCl)
-191 kJ mol-1
ΔrH°
-280 kJ mol-1
49
Números de coordinación comunes
para los elementos del bloque s
Li
4, 6
Be
2, 4
Na
6
Mg
6
K
6
Ca
6
Rb
6
Sr
6
Cs
6, 8
Ba
6
Al descender en
un grupo, se
pueden obsevar
números de
coordinación
mayores
50
Estados de oxidación en el grupo
del boro…..
BF3
AlF3
GaF3
InF3
TlF3
BCl3
AlCl3
GaCl3
InCl3
(TlCl3)
BBr3
AlBr3
GaBr3
InBr3
(TlBr3)
BI3
AlI3
GaI3
InI3
TlF
(GaCl)
InCl
TlCl
(GaBr)
InBr
TlBr
(GaI)
InI
TlI
51
Química Inorgánica - 2007
17
Los Elementos Representativos
….. otros ejemplos
B2O3
Al2O3
Ga2O3
In2O3
B2S3
Al2S3
Ga2S3
In2S3
Ga2O
¿In2O ?
Ga2S
Tl2O3
Tl2O
Tl2S
52
B
III
Al
III
Ga
(I), III
In
I, III
Tl
I, (III)
Al descender en un
grupo, el estado de
oxidación (n – 2) se
vuelve más estable
Efecto del par inerte
53
B → B3+
z
[He] 2s22p1 → [He]
Tl → Tl3+
z
[Xe] 6s26p1 → [Xe]
Tl → Tl+
z
[Xe] 6s26p1 → [Xe] 6s2
54
Química Inorgánica - 2007
18
Los Elementos Representativos
Posibles explicaciones……
¿Los electrones 6p están muy débilmente
unidos al átomo de talio?....
¿o los 6s están excepcionalmente
atraídos por el núcleo de talio?....
energía de ionización / kJ mol-1
55
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
I1
I2
I3
I1 + I2 + I3
B
Al
Ga
In
Tl
elemento
…. si los compuestos fueran iónicos
I1 / kJ mol-1
(I2 + I3)
/ kJ mol-1
(I2 + I3) – I1
/ kJ mol-1
B
801
6087
5286
Al
578
4562
3984
Ga
579
4942
4363
In
558
4526
3968
Tl
589
4849
4260
56
Valores de ΔfH° calculados mediante un ciclo de BornHaber
ΔfH° / kJ mol-1
estabilidad
AlCl3
-696
+
AlCl
(-236)
TlCl3
-168
TlCl
-104
+
57
Química Inorgánica - 2007
19
Los Elementos Representativos
Segundo intento: otra posible
explicación
Las energías de enlace disminuyen mucho al
aumentar el número de enlaces, lo cual no
favorecería a los estados de oxidación altos
Entonces.....
Tl(g) + ½ Cl2(g)
ΔH°
½ EE (Cl-Cl)
TlCl (g)
-EE (Tl-Cl)
Tl(g) + Cl(g)
58
energía de enlace (kJ/mol)
500
450
400
ACl3
350
ACl
300
250
200
B-Cl
Al-Cl Ga-Cl In-Cl
Tl-Cl
tipo de enlace
Valores de ΔH° calculados
ΔH° / kJ mol-1
estabilidad
TlCl3
-416
+
TlCl
-242
59
Último intento
TlCl(s) + Cl2(g)
ΔH°
TlCl3(s)
- ΔsubH° (TlCl3)
Uo+ EE (Cl-Cl)
TlCl3(g)
Tl+(g) + Cl-(g) + 2 Cl(g)
- 3 EE (Tl-Cl en TlCl3)
- [ I1 + AE (Cl) ]
Tl(g) + 3 Cl(g)
60
Química Inorgánica - 2007
20
Los Elementos Representativos
Comparación de valores de
ΔfH° de los cloruros de talio
Ciclo de
Born-Haber
Energías de
enlace
Valores
experimentales
TlCl3
-168
-416
-315
TlCl
-104
-242
-205
61
Los estados de oxidación poco
usuales
InCl2
In2Cl4
In+ [InCl4]–
Compuestos de “valencia mixta”
[Ga2Cl6]2–
[Cl3Ga—GaCl3]2–
Enlaces metal-metal
62
Estados de oxidación en el grupo
del carbono
C
IV
Si
IV
Ge
(II), IV
Sn
II, IV
Pb
II, (IV)
Se conocen los tetrahaluros
de todos los elementos
(excepto PbBr4 y PbI4)
No existen los dihaluros de
C ni Si
Se conocen los óxidos CO,
GeO, SnO y PbO, pero no el
SiO
63
Química Inorgánica - 2007
21
Los Elementos Representativos
Otros estados de oxidación
H
-IV
H
H
H
H
H
-III
H
H
H
H
-II
H
Cl
Cl
H
H
0
Cl
H
H
+4/3
H
O=C=C=C=O
H
Sn
+III
H
Sn
H
H
H
64
Estados de oxidación en el grupo
del nitrógeno
N
-III, III, V
P
(-III),(I), III, V
As
III, V
Sb
III, V
Bi
III, (V)
Haluros de N: sólo en el
estado +III
Haluros de los elementos
restantes en estado de
oxidación +V: todos los
fluoruros, cloruros de P y
As, bromuros de P
65
Otros estados de oxidación
NO
..
N
.
..
O
..
N
H
NH3
H
H
O
O
H3PO2
P
P
H
OH
H
HO
OH
HO
66
Química Inorgánica - 2007
22
Los Elementos Representativos
Números de coordinación comunes
en los grupos 13, 14 y 15
B
3, 4
C
2, 3, 4
N
3, 4
Al
3, 4, 6
Si
4, (6)
P
3, 4, 5, 6
Ga
3, 6
Ge
4, 6
As
3, 4, (5), 6
In
3, 6
Sn
4, 6
Sb
3, 4, (5), 6
Tl
3, 6
Pb
4, 6
Bi
3, 6
67
Estados de oxidación en el grupo
del oxígeno
O
-II, (-I)
S
-II, (II), IV, VI
Se
(-II), (II), IV, VI
Te
II, IV
Po
II, IV
Existen hexafluoruros de S,
Se y Te (tal vez también de
Po), pero no hexaioduros
El estado de oxidación +IV
es estable para el S
No se conocen hexa- o
tetrahaluros de oxígeno
El estado de oxidación
mayor para el O es +II en
OF2
El oxígeno es más estable
en sus estados de oxidación
negativos
68
Estados de oxidación de los
halógenos
F
-I
Cl
-I, I, III, V, VII
Br
-I, I, III, V, VII
I
-I, I, III, V, VII
At
-I, I, III?, V
El estado de oxidación más
estable para todos los
halógenos es el -I
Este es además el único
estado posible para el flúor
Los restantes halógenos
sólo pueden alcanzar
estados de oxidación
positivos en combinaciones
con F y O
69
Química Inorgánica - 2007
23
Los Elementos Representativos
Números de coordinación comunes
en los grupos 16 y 17
O
1, 2, (3), (4)
F
1, (2)
S
2, 4, 6
Cl
1, 2, 3, 4
Se
2, 4, 6
Br
1, 2, 3, 5
Te
6
I
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7
Po
At
70
Estados de oxidación y números
de coordinación de los gases
nobles
Ne
Ar
Kr
II
2
Xe
II, IV, VI, VIII
2, 3, 4, 6
Rn
II
2
En la mayoría
de los
compuestos del
Xe, se
encuentran
enlaces Xe-F o
Xe-O
71
Potenciales de reducción
estándar: metales alcalinos
E° (M2+/M) / V
E° (M+/M) / V
Li
-3,02
Be
-1,70
Na
-2,71
Mg
-2,37
K
-2,92
Ca
-2,87
Rb
-2,99
Sr
-2,89
Cs
-3,02
Ba
-2,90
72
Química Inorgánica - 2007
24
Los Elementos Representativos
Distintas contribuciones a la
entalpía de reducción
M(g)
ΔionH°
M+(g) + e–
ΔhidH°
ΔatH°
M(s)
-ΔredH°
M+(ac)
Li
Na
K
Rb
Cs
ΔatH°
159
107
89
81
76
ΔionH°
520
496
419
403
376
ΔhidH°
-520
-406
-322
-301
-277
-ΔredH°
159
197
186
183
175
73
Ciclo termodinámico completo
M(g) + H+(g)
M+(g) + H(g)
ΔionH° (M)
– ΔionH° (H)
ΔatH° (M)
– ΔhidH° (H+)
M(s) + H+(ac)
E°=−
– ΔH°
ΔG °
nF
=−
ΔhidH° (M)
– ½ EE (H-H)
M+(ac) + ½ H2(g)
ΔH ° −T ΔS °
nF
74
Química Inorgánica - 2007
25
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