1 EJERCICIOS 1.- Utilizando las reglas del estado de oxidación, determinar el número de oxidación del P en (a) P4O6, (b) H3PO4, (c) Na3P; (d) (PH4)+, (e) POCl3. 2.- Utilizando las reglas del estado de oxidación, determinar el número de oxidación del Cl en (a) ClF3 , (b) Cl2O, (c) Cl2O7 , (d) HCl. 3.- Ajustar las reacciones siguientes: a) MnO4- + Cl- Mn2+ + ClOb) ClO- + CrO2- CrO42- + Cl- (medio básico) (medio básico) c) Bi + HNO3 Bi2O5 + NO + H2O (medio ácido) 4.- Construir una ecuación balanceada para la oxidación de Sn2+ usando permanganato, (MnO4)-. 5.- Entre los pares redox de la tabla 7.1 es el ión permanganto, (MnO4)-, el reactivo analítico ordinariamente utilizado para la valoración redox del hierro.¿A cuáles de los iones Fe2+, Cl-, Ce3+ puede oxidar el permanganto en disolución ácida?. 6.- Para las dos semirreacciones: Al3+(aq) + 3e Al(s) E0= -1.67 V Au3+(aq) + 3e Au(s) E0= +1.46 V a) Identificar la semirreacción que proporciona el par mas fuerte oxidante. b) Identificar la semirreacción que proporciona el par mas fuerte reductor. 7.- Calcular el potencial de semirreacción para la reacción Au3+(aq) + 2e Au+(aq) Conocido que Au3+(aq) + 3e Au(s) Au+(aq) +e Au(s) E0= +1.46 V E0= +1.69 V 8.- Demostrar que Mn(VI) es inestable (desproporciona) con respecto a Mn(VII) y al Mn(II) en solución acuosa ácida. DATOS : HMnO4-(aq) + 7 H+(aq) + 4e Mn2+(aq) + 4 H2O(l) 4 MnO4-(aq) + 4H+(aq) + 4e 4 HMnO4-(aq) E0= +1.63 V E0= +0.90 V 2 9.- En general, CN- forma complejos termodinámicamente más estables que aquellos formados por Br-. ¿Qué complejo, [Ni(CN)4]2- o [NiBr4]2-, se espera que tenga el potencial estándar más negativo para la reducción a Ni(s)?. 10.- El siguiente diagrama de potencial de Latimer muestra las especies de bromo que existen en condiciones ácidas: a) Identificar qué especies son estables con respecto a la desproporción. b) Determinar el E0 para la reducción de bromato, BrO3-(aq), a bromuro. +7 +1.82 V BrO4 +5 +1.49 V BrO3 +1 +1.59 V 0 HBrO Br2 +1.07 V -1 Br- 11.- El siguiente diagrama de potencial de Latimer muestra las especies de bromo que existen en condiciones básicas: a) Identificar qué especies son estables con respecto a la desproporción. b) Determinar el E0 para la reducción de bromato, BrO3-(aq), a bromuro. +7 +0.99 V BrO4- +5 +0.54 V BrO3 +1 +0.45 V (BrO) 0 Br2 +1.07 V -1 Br- 12.- Utilizar el siguiente diagrama de Latimer en solución ácida para discutir si (a) Pu(IV) se desproporciona a Pu(III) y Pu(V) en solución acuosa; (b) Pu(V) se desproporciona en Pu(VI) y Pu(IV). +1.02 +1.04 +1.01 + 4+ (PuO2) (PuO2) Pu Pu3+ 2+ 13.- El siguiente diagrama de Frost muestra las especies de plomo (conectadas por una línea continua) y las de silicio (conectadas por una línea punteada): a) Identificar el agente fuertemente oxidante b) Cuál es la especie de plomo más estable termodinámicamente c) Cuál es la especie de silicio más estable termodinámicamente 3 d) Qué especies podrán potencialmente desproporcionarse 14.- Construir un diagrama de Frost partiendo del diagrama de Latimer del Tl +1.25 V -0.34 V + Tl Tl Tl -------------------------------------+0.72 V 3+ 15.- Construir un diagrama de Frost para el cerio. Ce3+(aq) + 3e Ce(s) E0= -2.33 V Ce4+(aq) + e Ce3+(aq) E0= +1.70 V 16.- Dibujar un diagrama de Frost para el mercurio en disolución ácida a partir del siguiente diagrama de Latimer: 0.911 0.796 Hg Hg22+ Hg 2+ 4