Absorción de radiación

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Absorción de radiación
Absorbancia-transmitancia
Ley de Beer
Reales
Radiación no monocromática
Instrumentales
Radiación parásita
Errores de lectura
A
desviaciones
positivas
Desviaciones
negativas
Equilibrio
Químicas
Disolvente
Temperatura
Impurezas en reactivos
Personales
C
Radiación no monocromática
N
A
A
N
M
M
λ1 λ2
λ
AM=log(P01+P02)-log(P01 10-ε1bC+P02 10-ε2bC)
Si ε1=ε2
AM=ε1bC
C
Transiciones electrónicas
σ*
π*
H
C
H
++
O++
σ
π
+n
n
π
σ
Electronic transitions in organic molecules
The visible region of the spectrum comprises photon energies of 36 to 72 kcal/mole,
and the near ultraviolet region, out to 200 nm, extends this energy range to 143 kcal/mole. .
σ* anti-enlazante
Energía
n
n
π*
π
π*
π* antienlazante
σ*
π
σ*
σ
π*
σ
σ*
n no-enlazante
π-enlazante
σ-enlazante
De las seis transiciones mostradas, solo las dos de más baja
energía (amarilla y púrpura) ocurren por la energía disponible en el
espectro entre 200 y 800 nm.
Bandas de absorción
UV lejano
UV próximo
Visible
Intensidad
π —> π *
transferencia de carga
σ —> σ*
n —> π*
.
n —> σ*
campo ligando
200
400
750
Grupos cromóforos
Dobles enlaces aislados
CH3-CH2-CH2-CH=CH2
CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2
λmax (nm)
εmax
184
10000
185
20000
Dobles enlaces conjugados
λmax (nm)
-C=C-
170
-C=C-C=C-
220
-C=C-C=C-C=C-
260
εmax
16000
21000
35000
Campo ligando
dx2-y2 dz2
dxy dxz dyz dx2-y2 dz2
eg
∆oct
dxy dxz dyz
Serie espectroquímica
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<H2O<SCN-<NH3<en<NO2-<CN-
t2g
Reflexión de radiación
Colores: distribución espectral
Tipo de radiación
λ (nm)
Violeta
380-436
Azul
436-495
Verde
495-566
Amarillo
566-589
Naranja
589-627
Rojo
627-770
Objeto blanco
Objeto negro
Objeto rojo
Objeto amarillo
Pimientos rojos
Manzanas
Espectrofotómetro 1
Espectrofotómetro 2
Espectrofotómetro
Doble haz
Lámpara de volframio
Energia
l
400
700
,nm
Lámparade
dedeuterio
deuterio
Lámpara
Energia
l
400
,nm
Filtros y monocromadores
Absorción
Filtros
De corte
De banda
Interferencia
t
r
o
Prismas
s
Monocromadores
Redes
De transmisión
De reflexión
Combinacion de filtros
Filtro naranja
Filtro verde
%T
anchura
de banda
λ,nm
Dispersión de la luz blanca por un prisma
Elevada pureza espectral
Dispersión no lineal
Prisma
Red de reflexión
Resolución elevada
Dispersión lineal
Pocas pérdidas por absorción
Ordenes
Celdas o cubetas
.
estándar
(1 cm)
cilíndrica
microcelda
.
.
de flujo
térmica
2 cm
Fotomultiplicador
Tubo fotomultiplicador
Mezclas: espectros no superpuestos
A
N
M
λ1
λ2
Mezclas: superposición parcial
M+N
A
M
λ1
N
λ2
Mezclas: superposición completa
A1=εM1bCM+εN1bCN
A2=εM2bCM+εN2bCN
M+N
A
N
M
λ1
λ2
Valoraciones fotométricas
A
A
A
p u n to fin a l
p u n to fin a l
p u n to fin a l
V o lu m e n
V o lu m e n
c
b
a
A
A
A
p u n to fin a l
p u n to fin a l
V o lu m e n
d
V o lu m e n
p u n to fin a l
V o lu m e n
V o lu m e n
e
f
Estequiometría de complejos
.
ML
1.2
A
1.0
0.8
.
ML2
0.6
0.4
0.2
0
Variaciones continuas
1
2
3
Relación molar
[L] /[M]
Espectrofotometría de derivadas
A
A
Espectro normal
1ª derivada
1ª derivada
2ª derivada
a)
b)
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