Universidad Nacional Autónoma de México Facultad de Química Departamento de Fisicoquímica Laboratorio de Equilibrio y Cinética “PRESIÓN DE VAPOR Y ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN DEL AGUA” Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernández Segura OBJETIVO GENERAL Comprender e interpretar el significado de las variables termodinámicas involucradas en la ECUACIÓN DE CLAUSIUSCLAPEYRON, para aplicarlas en la determinación de la ∆Hvaporización de una sustancia. OBJETIVOS PARTICULARES: a. Determinar valores de Pv del agua a distintas Temp, para representar y describir la relación que se presenta entre ambas variables. b. Calcular la ∆Hvaporización del agua a partir de los datos experimentales y obtener la ecuación de ClausiusClapeyron PROBLEMA: Determinar la entalpía de vaporización del agua. Equilibrio líquido-vapor: H2O( g ) H2O(l ) H m,vap 0 PRESIÓN DE VAPOR Es la presión a la que cada temperatura la fase condensada (líquido o sólido) y vapor se encuentran en equilibrio. Su valor es independiente de las cantidades de la fase condensada y la fase vapor presentes mientras existan ambas. ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN Es la cantidad de calor que absorbe una sustancia líquida para que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a presión constante. Si P = cte: Qp H Calor latente: Q m vap El calor latente de vaporización es equivalente a la entalpía de vaporización: vap Hvap Sus unidades pueden ser J/mol, kJ/kg y derivadas UTILIDAD LA ECUACIÓN Utilidad de laDE Ecuación de DE CLAPEYRON: DIAGRAMA DE FASES CLAPEYRON Útil para predecir donde va ocurrir una transición de fase. Se obtiene la pendiente de la curva de coexistencia. Obtención de la variación de ENTALPÍA. EQUILIBRIO TERMODINÁMICO Fase α Fase β Equilibrio térmico: Equilibrio mecánico: T T P P G Equilibrio material: d d 3ra. Ec. Fundamental: Sm dT Vm dP Sm dT Vm dP (Vm Vm )dP (Sm Sm )dT Vm,trans dP Sm,trans dT d SmdT VmdP Ecuación de Clapeyron dP dT S m ,trans Vm ,trans 0 ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON Equilibrio líquido-vapor: Sm,vap dP dT Vm,vap Vm,vap VmV VmV dP dT H m,vap Sm,vap T VmL VmL El vapor obedece el modelo ideal: Vm,vap VmV V m V RT P dP dT dP P ln P H m,vap P RT 2 H m,vap dT R T2 H m,vap RT B H m,vap T Vm,vap DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN A partir de la gráfica: ln P ln P y B H m,vap R 1 T B m x b m = − Hm,vap/R 1/T Las unidades de Hm,vap dependen de las de R La Ley de Charles establece que cuando se aumenta la temperatura el volumen de un gas aumenta directamente proporcional, cuando el cantidad de sustancia y la presión permanecen constantes. VαT V = K’T Ecuación de proceso: Ecuación de estado: V /T K' P, n = ctes V1 / T1 V2 / T2 Mezcla de gases ideales de dos componentes LEY DE DALTON: Ptotal PA T ,V PB ctes LEY DE AMAGAT: Vtotal VA T, P yA nA ntotal PA Ptotal VA Vtotal yB VB ctes 1 yA MATERIALES Y REACTIVOS: MATERIALES Y REACTIVOS Vaso Berzelius 1 L Termómetro digital Resistencia eléctrica Agitador de vidrio Probeta graduada 50mL Agua Barómetro digital DISEÑO EXPERIMENTAL: A2. DISEÑO EXPERIMENTAL ¿Qué se quiere hacer? Establecer un intervalo de temperatura para observar el cambio en la Presión de vapor del H2O ¿Cómo se va a hacer? Midiendo la variación de VTOTAL del sistema (VTOTAL = VAIRE+VVAPOR) y su relación con la temperatura ¿Para qué se va a hacer? Obtener el ΔHm,vap en el intervalo de temperatura mediante la linealización de la Ecuación de Clausius-Clapeyron. ALGORITMOS DE CÁLCULO: RESULTADOS RESULTADOS Patm = ______________ Cálculos Resultados experimentales Temp. (°C) Volumen total (mL) Temp. (K) Volumen aire (mL) Volumen vapor (mL) Y aire Y vapor P aire (mmHg) P vapor (mmHg) 1/T (K-1) ln Pvapor Cálculo del Volumen de aire (Vaire) a diferentes temperaturas Considerando un modelo ideal. Ley de Charles P, n = cte V0 volumen de aire a T0 = 273.15 K T0 temperatura a 273.15 K Vaire volumen de la mezcla vapor de agua-aire a la temperatura T T temperatura de la mezcla vapor de agua-aire V0 T0 Vaire Vaire T V0T T0 ¿Y EL VOLUMEN DEL VAPOR? Tenemos en la probeta una mezcla de vapor de agua y aire. Por lo tanto, para cada temperatura, se cumple la ley de Amagat: Vtotal Vvapor Vaire Vvapor Vtotal Vaire ¿y las Presiones parciales? A partir de la Fracción mol yaire Vaire Vtotal yvapor Vvapor Vtotal Presión parcial. Algoritmos: Paire yaire Ptotal Pvapor yvapor Ptotal Gráficas a realizar: P vapor vs T y P aire vs T juntas ln (P vapor) vs 1/T V vapor vs T y V aire vs T juntas Buscar el valor teórico de ΔHm,vap del agua y compararlo con el valor experimental obtenido: % Error H teo H exp H teo x100 PREGUNTAS: a) ¿Qué gases hay dentro de la probeta entre los 30ºC y 70ºC? Aire y vapor de agua b) ¿Cuál es la presión total de los gases dentro de la probeta? La presión atmosférica c) ¿Qué gases hay dentro de la probeta a 0ºC? Solamente hay aire. Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernández Segura Por su atención ¡Gracias! ¡Gracias por su atención! e-mail: omar.termo@hotmail.com