ALCOHOLES La oxidación de un alcohol implica la pérdida de uno o más hidrógenos α del carbono que tiene el grupo OH. El producto que se genera depende del número de hidrógenos α que contiene el alcohol, es decir, si es primario, secundario o terciario. Un alcohol primario contiene dos hidrógenos α, de modo que puede perder uno de ellos para dar un aldehído H R H COH R O C Aldehído H Alcohol 1º o ambos para dar un ácido carboxílico. H R OH COH R O C NOTA: En condiciones apropiadas el propio aldehído puede oxidarse a ácido carboxílico. Ácido carboxílico H Alcohol 1º Un alcohol secundario puede perder su único hidrógeno α para transformarse en una cetona. R R R COH R O C Cetona H Alcohol 2º Un alcohol terciario no tiene hidrógenos α, de modo que no es oxidado. R R COH NO HAY OXIDACIÓN R Alcohol 3º A B C El primer paso es colocar en tubos de ensayo diferentes muestras de 1mL de un alcohol primario, secundario, y terciario. Los tubos de ensayo se rotulan con las letras A, B, y C. Un segundo paso es agregar a cada tubo de ensayo, 3mL de dicromato de potasio, y unas gotas de ácido sulfúrico. Es importante aquí anotar observaciones. B C En el tubo que no aparece coloración verde podemos decir que se encuentra el alcohol terciario, ya que no posee Hα, y por lo tanto no es oxidado por el K2Cr2O7 y el H2SO4. El los dos tubos que si se colorearon con verde, sabemos que se produjo la oxidación de un alcohol secundario a una cetona, y la de un alcohol primario a un aldehido. Alcohol 3º A REACCIONES DE OXIDACIÓN DE LOS ALCOHOLES PRIMARIO Y SECUNDARIO UN EJEMPLO CONCRETO DE REACCIÓN DE OXIDACIÓN DE ALCOHOLES CON LAS CORRESPONDIENTES SEMIRREACCIONES ESTÁ EN LA PRÁCTICA DE ETANAL H R COH H Alcohol 1º R H R K2Cr2O7, H2SO4 K2Cr2O7, H2SO4 R C O Aldehído R COH H Alcohol 2º R C Cetona O A los dos tubos que adquirieron coloración verde, por la formación del aldehído y la cetona, les agregamos unas gotas de disán. Separamos las dos fases resultantes, desechando la fase verde. A B A su vez, la fase incolora de cada tubo debe ser separada en dos. A B B B A A Uno de ellos servirá para las reacciones de identificación de la cetona y el aldehído, los otros dos oficiaran de testigo. IDENTIFICACIÓN DE UN ALDEHÍDO CON EL REACTIVO DE SHIFF A B A los tubos que no oficien de testigo, agregamos 1mL de reactivo de Shiff a cada uno. H2N A B NH2 H3C H2N Aldehído (Alcohol 1º) REACTIVO DE SHIFF Los cristales de fucsina presentan un brillo verde metálico y se disuelven en agua, formando una solución de color rojo oscuro. Esta solución se decolora con SO2, y se conoce como reactivo de Shiff, que es utilizado en los ensayos con aldehídos. La coloración rosada de uno de los tubos, implica la reacción del aldehído con el reactivo fucsina. Mediante esta reacción se determina cuál de los tubos contiene el aldehído, procedente de la oxidación del alcohol primario. C OH Fucsina B Al tubo que ofició de testigo, correspondiente a la sustancia que no reaccionó con el reactivo de Shiff, agregamos 0,5mL de reactivo de Imbert. Luego agregamos 1mL de Hidróxido de amonio, con cuidado de que no se mezcle. La aparición de un anillo violeta entre las dos fases confirma la presencia de cetona, procedente del alcohol secundario. Cetona (Alcohol 2º) IDENTIFICACIÓN DE UNA CETONA CON EL REACTIVO DE IMBERT B El anillo violeta entre las fases confirma la presencia de la cetona. Si la temperatura en el laboratorio es muy alta, es probable que se volatilice, en todo caso puede confirmarse su presencia a través de un trozo de papel absorbente embebido en el reactivo de Imbert, si el papel adquiere una coloración violeta se confirma la presencia de cetona.