VOLUMETRIA POR PRECIPITACION Método de Mohr: El método

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION
Método de Mohr:
El método de Mohr permite la determinación de cloruros y bromuros por un
procedimiento directo. En estas determinaciones se precipita el ión Cl- o Br- bajo la forma de
sus correspondientes haluros de plata por adición de un cierto volumen de solución
normalizada de nitrato de plata. El ión cromato, en pequeñas concentraciones actúa como
indicador y el punto final queda indicado por la primera aparición de un precipitado
permanente de cromato de plata de color rojo ladrillo.
La reacción fundamental es:
X- + Ag+
AgX
(X = Cl-, Br-)
En el punto final:
CrO4= + 2 Ag+
Ag2CrO4
(ppdo. rojo ladrillo)
Este método no es apto para determinar I- ni SCN- porque sobre las sales de plata de
estos iones se adsorbe fuertemente cromato, inmediatamente de comenzada la titulación.
Idealmente el cromato de plata se forma por adición de un ligero exceso de nitrato de
plata una vez que prácticamente todo el haluro ha sido precipitado. Por este motivo la
cantidad de cromato a agregar debe ser controlada.
El pH no debe ser menor de 6,5 ni mayor de 10,3.
Si fuera menor a 6,5 se puede inhibir total o parcialmente el indicador, ya que el
mismo se protona y deja de estar en condiciones de formar el insoluble coloreado.
CrO4= + H=
CrO4H-
2 CrO4H-
Cr2O7= + H2O
No debe ser superior a 10,3 porque el ión plata hidroliza formando Ag(OH), antes de
terminar la titulación.
Dentro de los principales iones interferentes que reaccionan con el indicador
encontramos Pb2+ y Ba2+ que forman cromatos insolubles en medios alcalinos o débilmente
ácidos. Interfieren también iones cuyos hidratos presentan color tales como Co2+, Cu2+ o Ni2+
y aniones precipitantes del ión Ag+ tales como fosfatos, sulfatos y arseniatos. Interfieren
además cationes hidrolizables en la zona de pH de trabajo y naturalmente otros haluros.
Cuando se trabaja con el ión NH4+ , la formación del complejo diaminplata hace que se
produzcan errores por defecto en las determinaciones de haluros.
Parte Experimental:
1.1 Material:
2 erlenmeyers de 250 ml
2 vasos de precipitación
1 embudo para bureta
1 bureta de 25 ml
papel de filtro
1 pipeta graduada de 10 ml
1 portabureta
1 pipeta de doble aforo de 20 ml
1.2 Reactivos:
solución de K2CrO4 al 5 % (p/v)
solución muestra que contiene ClSolución normalizada de AgNO3 (5 x 10-2 M)
Solución de NaCO3H al 5 % (p/v)
Solución de ácido nítrico 0,02 M
1.3 Procedimiento:
1.- Preparar un blanco para conocer exactamente el color que se logra en el punto
final. Para ello utilizar 50 ml de agua destilada (exenta de haluros); agregar 1,0 ml del
indicador y haciendo uso de la bureta adicionar AgNO3 0,05 M hasta lograr el tono rojo
ladrillo. Esta prueba sirve para determinar el volumen de solución titulante necesario para
producir un precipitado visible de cromato de plata.
2.- Tomar 20,0 ml de muestra, ajustar el pH si fuera necesario, agregar 1,0 ml del
indicador cromato de potasio y homogeneizar la solución. Titular lentamente con la solución
de nitrato de plata agitando circularmente el líquido hasta que el color rojo del insoluble
formado al agregar cada gota de solución comienza a desaparecer más lentamente, lo que
indica que la mayor parte del Cl- está precipitado. Continuar agregando gota a gota hasta que
se produzca un débil, pero nítido cambio en el color del insoluble. Este color pardo rojizo
debe persistir aún después de agitar enérgicamente.
3.- Repetir la titulación sobre otros 20,00 ml de muestra. Promediar los volúmenes
gastados en ambas titulaciones. Restar al volumen promedio de nitrato de plata gastado en la
titulación, el volumen de titulante gastada en la ejecución del blanco, que en general no será
mayor que 0,10 ml.
4.- Calcular la concentración de Cl- (en g/l) y de NaCl en la muestra.
Método de Volhard:
El método de Volhard utiliza un procedimiento indirecto por retorno, y se practica
adicionando sobre la solución acidificada del haluro (Cl-, Br-, I-) un volumen medido y en
exceso de Ag+. Este excedente se valora a continuación con una solución normalizada de
tiocianato. El indicador utilizado es Fe(III) incorporado bajo la forma de alumbre férrico.
Las reacciones son:
Ag+ (exc.) + XAg+ + SCNFe(III) + SCN-
AgX (X- = Cl-, Br-, I-)
AgSCN
[(SCN)Fe]2+
rojo sangre
Las valoraciones se llevan a cabo en medio francamente ácido (NO3H) para evitar la
hidrólisis del catión indicador, como también la eliminación de la mayor parte de las
interferencias que molestan en otros métodos argentimétricos.
Las interferencias que no pueden corregirse por la acidificación son: iones coloreados,
ácido nitroso, cationes que forman complejos o insolubles con SCN- y otros haluros.
En la determinación de cloruros se tomarán precauciones en la titulación por retorno,
de lo contrario no solo se valorará la Ag+ remanente sino que también el titulante sustraerá
Ag+ del precipitado, con lo que el dato final será erróneo, por defecto. Esto sucede porque el
AgSCN es 100 veces más insoluble que el AgCl. Para evitar el error se aconseja filtrar el
sólido luego de hervir ligeramente la solución después de agregado el exceso de ión plata.
Como el método de Volhard utiliza un procedimiento indirecto por retorno los
cálculos se realizan aplicando:
gr X- = [(VN)Ag+ - (VN)SCN-] Pat X-/1000
(1)
1.- Parte Experimental
1.1 Materiales:
2 Erlenmeyers
1 pipeta graduada de 5 ml
1 pipeta de doble aforo de 20,0 ml
2 vasos de precipitación
1 bureta de 25 ml
1.2 Reactivos:
Solución normalizada de AgNO3 5 x 10-2 N
Solución de ácido nítrico 6 M
Solución saturada de alumbre férrico
Solución normalizada de KSCN 0,05 N
1 Embudo de vástago largo
Papel de filtro poro mediano
1 portabureta
1 embudo para bureta
1.3 Procedimiento:
Valoración de la solución de nitrato de plata:
1.- Tomar con una pipeta de doble aforo 20,0 ml de solución de nitrato de plata
5 x 10-2 N y verterlos en un erlenmeyer de 250 ml. Agregar 5,0 ml de ácido nítrico 6 M y
1 ml de indicador.
2.- Titular con solución de KSCN 0,05 N, agitando vigorosamente. En las
proximidades del punto final el precipitado coagula y finalmente en el punto final una gota de
solución de SCN- produce una coloración rojiza, que no desaparece por agitación. Repetir la
titulación y promediar los volúmenes gastados.
3.- Calcular la normalidad de la solución de nitrato de plata, utilizando los datos de
volúmenes de las soluciones de nitrato de plata y sulfocianuro de potasio y la normalidad de
esta última.
Determinación de cloruro:
1.- Tomar 20,0 ml de muestra de una solución de cloruros y colocarlos en un
erlenmeyer.
2.- Agregar 5 ml de ácido nítrico 6 M y solución de nitrato de plata 0,05 N en un
ligero exceso de 3 - 5 ml. La adición se hace desde una bureta, lentamente y agitando y se
conocerá (aproximadamente) el volumen que corresponde a la precipitación completa del
haluro, cuando el coloide flocula; a partir de allí se agrega el exceso ya mencionado.
3.- Agitar y hervir un minuto para coagular el precipitado, filtrar a través de un papel
de filtro de poro mediano y lavar con ácido nítrico al 1 % p/v.
4.- Agregar al filtrado 1,0 ml de solución saturada de alumbre férrico y titular el
exceso de nitrato de plata con tiocianato de potasio 0,05 N.
5.- Calcular la concentración de Cl- (en g por cada 100 ml de muestra) con la ecuación
(1), anteriormente escrita.