Filosilicatos : "Planos". Grupo estructural: [Si2 O5 ]2 - Polimerización 3 Serpentina, micas. Nombre derivado del griego, phyllon = hoja. Todos los miembros de este grupo tienen hábito hojoso o escamoso y una dirección de exfoliación dominante. Son por lo general blandos de peso específico relativamente bajo y las laminillas de exfoliación pueden ser flexibles e incluso elásticas. Todas estas peculiaridades derivan del predominio en la estructura de la hoja Silicio - Oxígeno (capa tetraédrica) de extensión indefinida. Tres de los cuatro oxígenos de cada tetraedro están compartidos con los tetraedros vecinos, resultando una relación Si/O = 2 : 5. Los silicatos formados por unión de tetraedros de manera que constituyen redes planas bidimensionales con retículo hexagonal. FILOSILICATOS Deducción del grupo estructural [Si2 O 5] 2- 4 + Silicio Oxígeno 2 - CAPA TETRAÉDRICA 3 amstrong Perfil Figura 1 [Si O 4 tetraedro aislado 1 4- CAPA OCTAÉDRICA Forman dos hojas de iones OH- coordinados por iones Mg o Al en empaquetamiento hexagonal muy compacto. Los iones OH- pueden ser considerados como ocupando los vértices de un octaedro regular) OH OH OH (OH)6 Mg3 Capa de brucita OH OH Capa trioctaédrica OH OH OH OH Capa gibbsita OH OH (OH) Mg 2 (OH)6 Al 2 Capa dioctaédrica (OH)3 Al OH Hidroxilos (OH) Magnesio Aluminio 4 amstrong Perfil Figura 2 Los octaedros se unen compartiendo aristas 2 CAPA OCTAÉDRICA: Los cationes de la capa octaédrica pueden ser divalentes o trivalentes: Octaédrica de Mg : BRUCITA O TRIOCTAÉDRICA: Cuando los cationes son divalentes, por ejemplo, Mg2+ o Fe2+, la capa posee la geometría de la Brucita Mg3 (OH)6 ; Mg (OH)2. Si un Mg2+ está coordinado con 6 OH- , como cada OH- es compartido por tres octaedros: 6 x 1/3 = 2 OH- cada Mg2+. OH OH = 2 La estructura de la brucita consta de Mg2+ coordinado octaédricamente al (OH)-, con los octaedros compartiendo las aristas, que forman una capa. Como cada grupo (OH)- es compartido por tres octaedros contiguos, los enlaces Mg2+ a (OH)- poseen una v. e = 1/3 . Con tres de estos enlaces (3 x 1/3 = 1 ) el grupo (OH)- se neutraliza. Por esta razón las capas de la estructura de la brucita se mantienen unidas únicamente por enlaces residuales débiles. * Cada posición catiónica está ocupada. En esta capa se originan seis enlaces de Mg2+ , cada uno con v.e. = 2/6 = 1/3. Tres de tales enlaces irradian de cada oxígeno o grupo (OH), neutralizando así la mitad de la carga del oxígeno y toda la del OH. De una capa donde cada oxígeno o grupo OH está rodeado por tres cationes, como en la brucita, Mg (OH)2, de dice que posee una estructura trioctaédrica. La Brucita, Mg (OH)2, está formada por dos láminas de OH, entre las cuales el Mg está coordinado en octaedros. Esto puede simbolizarse en la forma, Mg 3 OH 3 OH Capa trioctaédrica 3 (BRUCITA) Son capas formadas por octaedros cuyos vértices están ocupados por hidroxilos (OH) 1/3 OH 1/3 OH Hidroxilos (OH) 1/3 OH Capa de brucita (OH)6 Mg 3 2+ Magnesio (Mg) 1/3 OH - 1/3 OH 1/3 OH - Cada vértice es compartido por tres octaedros 3 (OH) Mg 2 Octaédrica de Al: GIBBSITA O DIOCTAÉDRICA: La estructura de la Gibbsita Al2 (OH)6; Al (OH)3 , es en principio idéntica a la de la brucita, excepto en que , a causa de los requisitos de la carga, 1 / 3 de las posiciones de los cationes coordinados octaédricamente están en ellos vacantes. * Cuando los cationes de la capa octaédrica son trivalentes, el balance de carga se mantiene cuando una de cada tres posiciones catiónicas está desocupada. Esta estructura en capas, en la cual cada oxígeno o grupo OH está rodeado solo por dos cationes, se llama dioctaédrica. El tipo de estructura de la brucita se denomina trioctaédrico (cada grupo OH - está rodeado de tres posiciones ocupadas octaédricamente). El tipo de estructura de la gibbsita se denomina dioctaédrico (solo 2 de las tres posiciones de los cationes coordinados octaédricamente están ocupadas). La Gibbsita, Al (OH)3, está formada por dos láminas de OH, entre las cuales el Al está coordinado en octaedros. Esto puede simbolizarse en la forma, Al2 .OH 3 OH 3 Capa dioctaédrica (GIBBSITA) Son capas formadas por octaedros cuyos vértices están ocupados por hidroxilos (OH) 1/3 OH - Hidroxilos (OH) 1/3 OH Capa gibbsita (OH)6 Al 2 1/3 OH Aluminio (Al) 3+ (OH)3 Al 1/3 OH - 1/3 OH 1/3 OH - Cada vértice es compartido por tres octaedros La mayor parte de los miembros de los filosilicatos son portadores de hidroxilos y tienen los grupos (OH)- localizados en el centro de los anillos senarios de tetraedros, a la misma altura que los oxígenos de los vértices no compartidos en los tetraedros de SiO4. Cuando los iones, externos a la hoja de Si2 O5, están enlazados a las hojas, se encuentran coordinados con dos oxígenos y un OH. El tamaño del triángulo entre dos oxígenos y un (OH) es aproximadamente el mismo (pero no idénticos) a la cara triangular de un octaedro XO6 (en donde X es comúnmente Mg o Al). Esto significa que es posible enlazar a una red regular de oxígenos 3apicales y grupos (OH) de composición (Si2 O5OH) una lámina de octaedros regulares, donde cada octaedro está inclinado sobre uno de sus lados triangulares. Cuando estas láminas tetraédricas y octaédricas están unidas se obtiene la geometría general de las estructuras de la antigorita o caolinita. 4 1) T - O = T: 7amstrong 2- + OH- centro anillo senario = (Si2 O5OH)3- Hoja tetraédrica: [Si2 O5] O: Hoja octaédrica: Mg3 (OH)6 (trioctaédrica) ó Al2 (OH)6 (dioctaédrica) Si reemplazamos dos de los grupos (OH)- en un lado de una capa de brucita por dos oxígenos apicales de una hoja Si2O5 , obtenemos Mg3 . Si 2 O 5 OH libre en el centro OH 3 Esto significa que el otro lado de la estructura de la brucita no está conectado a una hoja de Si2O5. Esta estructura corresponde a la antigorita Mg3Si2O5(OH)4. La estructura equivalente con una hoja dioctaédrica es la caolinita, Al2Si2O5(OH)4. En resumen, las estructuras de la antigorita y la caolinita están formadas por una hoja tetraédrica "t" y una hoja octaédrica "o" dando lugar a capas "t - o" . Estas capas "t - o" son eléctricamente neutras y están enlazadas entre sí por fuerzas débiles de van der Waals. OH - OH T O = 1/3 OH = = = = = = 1/3 O= Si 2 O 5 OH - = -3x1/3= -1 O= 1/3 = 1 OH - = O = = M 2+ ó Al 3+ + 2 ó +3 (OH) 2 = = = OH - = = = = 1/3 OH - OH 1/3 = Capa tetraédrica con un grupo OH libre en el centro del hexágono OH - 1/3 (OH) 3 5 = 1 OH - = -1 cada OH - girado 60º arriba y abajo 2) T - O - T = 10 amstrong Sin embargo podemos deducir más miembros del grupo de los filosilicatos conectando las hojas tetraédricas por ambos lados de la hoja "o". Así se producen los emparedados del tipo "t - o - t" como el talco Mg3Si4O10 (OH)2 y la pirofilita Al2 Si4O10 (OH)2. Podemos comenzar de nuevo con la brucita Mg3 OH OH 3 y reemplazar dos grupos (OH), tanto de 3 las capas superiores como de las inferiores de OH, por dos oxígenos de las láminas de Si2O5, dando Si 2 O 5 OH o Mg3 Si4 O10 (OH)2 , talco. Si 2 O 5 OH Si 2 O 5 OH De igual modo, la gibbsita Al2 OH 3 se convierte en Al2 Si 2 O 5 OH OH 3 lugar a Mg3 reemplazando 2 grupos (OH) de ambos lados de de la hoja de la gibbsita por oxígenos de las láminas Si2O5 ; así se obtiene la pirofilita Al2Si4O10 (OH)2. La estructura del talco es igual a la de la pirofilita pero con Mg en todos los huecos. T OH - O= Si 2 O 5 OH - O= M 2+ ó O OH - O= O= Al 3+ Si 2 O 5 OH Si 2 O 5 OH - Si 2 O 5 OH - T Los emparedados "t - o - t" son eléctricamente neutros y forman unidades estructuralmente estables que se conectan entre sí por enlaces de Van der Waals. Como estos enlaces son muy débiles, es lógico que estas estructuras presenten una exfoliación excelente, fácil deslizamiento y aspecto grasoso, características típicas de los minerales talco y pirofilita. Sustituciones de Si por Al dejando cargas libres: 1/4 y 1/2 a) con una carga eléctrica libre: Podemos avanzar un paso más en el proceso de evolución de las estructuras de los filosilicatos sustituyendo algunos de los Si en las posiciones tetraédricas de las hojas de Si2O5 por Al. Como el Al es trivalente y el Si tetravalente, cada sustitución de este tipo hace aparecer una carga eléctrica libre en la superficie del "sandwich" t - o - t . 6 1/4. Si el aluminio sustituye uno de cada cuatro Si, se produce una carga de magnitud significativa para unir los cationes monovalentes en coordinación regular 12 entre los emparedados t - o - t. En virtud de estos enlaces "sandwich" - catión -"sandwich", la estructura se mantiene más firmemente unida, la facilidad de deslizamiento disminuye, la dureza crece y el aspecto resbaladizo desaparece. Las estructuras minerales resultantes son las micas reales. En el grupo trioctaédrico de micas el catión puede ser K+, como en la moscovita, o Na+ como en la paragonita. Es fácil recordar las fórmulas de las micas sabiendo que uno de los aluminios está en la posiciones tetraédricas y se escriben las fórmulas de acuerdo con ello. Así: Trioctaédrica KMg3 (Al SI3O10) (OH)2 Flogopita 1 (-) K+ Dioctaédrica KAl2 (AlSi3O10 (OH)2 Moscovita (-) K+ Dioctaédrica NaAl2 (AlSi3O10 (OH)2 Paragonita (-) Na+ (isoestructural de la moscovita) b) con dos cargas eléctricas libres: 1/2. Si la mitad del silicio en las posiciones tetraédricas de las capas Si2O5, están sustituidos por aluminio, quedan disponibles dos cargas por cada hoja "t - o - t" para ligar un catión entre ellas. Así iones tales como el Ca2+ y, en menor extensión, el Ba2+ pueden entrar en la estructura de las micas y ser mantenidos por enlaces iónicos entre las capas de hojas triples. En estas estructuras en el enlace entre capas es tan fuerte que disminuye la calidad de la exfoliación, aumenta la dureza, se pierde casi por completo la flexibilidad de las capas y aumenta el peso específico. Los minerales resultantes son las micas frágiles, representadas por: Trioctaédrica CaMg3 (Al2 SI2O10) (OH)2 Xantofila Dioctaédrica CaAl2 (Al2 Si2O10 (OH)2 Margarita (2 -) Ca2+ (2 -) Ca2+ Entre los miembros de las series dioctaédricas y trioctaédrica la solución sólida es escasa, si bien puede haber sustitución iónica amplia y sustancialmente completa del magnesio por el hierro ferroso, o del aluminio por el hierro férrico, o del sodio por el calcio, en posiciones adecuadas. Al árbol genealógico de los filosilicatos pueden ser añadidas unas cuantas ramas. La importante familia de las cloritas puede ser descrita según la misma estructura de capas dobles del talco (o pirofilita), interestratificada con hojas simples octaédricas de brucita (o gibbsita), lo que conduce a la fórmula Mg3 Si4O10 (OH)2 · Mg3(OH)6. Sin embargo en la mayoría de las cloritas, el magnesio puede estar sustituido por aluminio, hierro ferroso y férrico en posiciones octaédricas, tanto en las capas de talco como en las hojas de brucita, y el silicio puede estar sustituido por el aluminio en las posiciones tetraédricas. 1 representa los enlaces 7 T O T Clorita 14 amstrong Brucita o gibbsita (hojas simples octaédricas) T O T La fórmula general sería: Mg3 Si4 O10 (OH)2 · Mg3 (OH)6 talco Puede estar sustituido por Al en los tetraedros Pueden estar sustituidos por Al(3+), Fe(2+), Fe(3+) en posiciones octaédricas Esto nos lleva a la fórmula de la clorita : Mg3 (Mg, Fe2+, Fe3+, Al)3 Si4 O10 (OH)2 · Mg3 (OH)6 (Al, Si)4 (OH)2 · (Mg, Fe2+, Fe3+, Al)3 (OH)6 8 Vermiculitas: su grupo puede ser derivado de la estructura del talco por inserción de hojas de agua molecular en láminas definidas de 4,98 Å de espesor de dos moléculas de agua. (Mg, Ca)0,3 (Mg, Fe, Al)3,0 (Al, Si)4 O10 (OH)4 · 8H2O La presencia de iones intercambiables localizados entre capas de moléculas de agua y la capacidad de la estructura para retener cantidades variables de agua son de importancia en la agricultura . Cuando la estructura de la vermiculita está saturada de agua el espaciado basal es aproximadamente 14,8 Å. Esta agua puede extraerse gradualmente, como muestra una secuencia de colapsos discontinuos a lo largo del eje c conduciendo a un espaciado basal de unos 9,0 Å para una vermiculita sin agua interpuesta. Montmorillonita (o esmectita): puede deducirse de la estructura de la pirofilita por inserción de láminas de agua molecular que contengan cationes libres entre las capas triples t-o-t de la pirofilita, conduciendo ello a una estructura que es esencialmente idéntica a la vermiculita. Los miembros de la vermiculita y montmorillonita exhiben una capacidad única para hincharse debido a la incorporación de grandes cantidades de agua interpuestas. (Al, Mg)8 (Si4 O10)4 (OH)8 · 12 H2O Si la sustitución de silicio por el aluminio tiene lugar, al azar, en las posiciones tetraédricas de las hojas de la pirofilita, pueden no haber suficientes cargas agregadas sobre las capas triples para producir una estructura ordenada tipo mica, con todas las posiciones de cationes entre capas ocupadas. Localmente, sin embargo, algunas posiciones catiónicas pueden estar ocupadas, dando lugar a propiedades intermedias entre las arcillas y las micas, cuadro que puede complicarse aún más con la entrada de agua molecular. Los minerales de este tipo ricos en K, intermedios entre las arcillas montmorilloníticas y las micas, son considerados como pertenecientes al grupo de la Illita o hidromicas 9 2- Filosilicatos: En su estructura pueden entrar a formar parte: capas tetraédricas (Si O ) y capas octaédricas 2 5 que pueden ser trioctaédricas [Brucita (Mg) ] o dioctaédrica [Gibbsita (Al) ]. Brucita y Gibbsita son eléctricamente neutras, pero la capa tetraédrica tiene el oxígeno apical libre. Bilaminares T-O Dioctaédricas Trilaminares T - O - T Dioctaédricas Trioctaédricas Gibbsita A Gibbsita Brucita T O Van der waals A a) Antigorita Mg3 Si 2 O 5(OH) (OH 3 Al2 Si 2 O 5(OH) 4 Talco Al2 Si 2 O 5 (OH) Si 2 O 5 (OH) Dos oxígenos desplazan por arriba 2 OH del octaedro. 3 M Pirofilita T O (OH Brucita Eléctricamente neutras Van der waals Al2 Si 2 O 5(OH) T O T A M Caolinita M Van der waals M T O Trioctaédricas T O T A Mg3 Si 2 O 5(OH) 4 Al2 T O T Si 4 O 10 (OH) 2 T O T Al sustituido por Mg Illita (arcilla - mica) Si sustituido por Al Mg sustituido por Ca, Fe, Al Clorita (+ hojas brucita) Si sustituido por Al K sustituido por Ca y Mg Si sustituido por Al Mg sustituido por Al, Fe 3+ Con sustituciones en los tetraedros de Si 4 + por Al K (moscovita) Si 4 + por Al 3 + K (lepidolita) (Li por Al) Van der waals Mg3 Si 4 O 10 (OH) 2 Derivan : Cationes Derivan : Montmorillonita (ambas inserción agua) Vermiculita b) Eléctricamente neutras Mg3 Si 2 O 5 (OH) Si 2O 5 (OH) K (flogopita) proporción 1/4 Na (paragonita) K (biotita) (Fe por Mg) 1+ Si 4+ 3+ por Al proporción 1/2 Ca (margarita) 2+ Ca (xantofilita) Ejemplos trilaminares Ejemplos Bilaminares Pirofilita Minerales de arcilla Montmorillonita *Illita (hidromica) DIOCTAÉDRICO (Gibbsita) Caolinita Nacrita Min arcilla Dickita Halloisita DIOCTAÉDRICO (Gibbsita) Moscovita (mica incolora de K) Grupo de las micas Paragonita (mica incolora de Na) Margarita (mica dura de Ca) (halloysita) Talco Minerales de arcilla Vermiculita *Illita (hidromica) Flogopita (mica de K) Grupo de las micas Biotita (mica oscura de Fe) Antigorita TRIOCTAÉDRICOS (Brucita) Grupo Serpentinas (laminar) Crisotilo: fibrosa TRIOCTAÉDRICO Sepiolita (Brucita) Xantofilita (mica de Ca quebradiza) Lepidolita (mica de Li) Clorita (Palygorskita y Attapulgita) Grupo de las cloritas Pennina Crisocola 10