Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1) Evidencias: 1.- Estas reacciones ocurren en dos pasos. 2.-Hay la formación de un intermediario reactivo. (ion carbenio) 3.- La velocidad de reacción depende de la concentración del sustrato. 4.- Se favorecen en presencia de disolventes polares próticos. 5.- La reacción se favorece en sustratos terciarios y secundarios muy impedidos. 6.- En sustratos quirales, ocurre una racemización 7.- En ocasiones ocurren transposiciones. 8.- Existen reacciones de competencia con las eliminaciones. Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1) • • Primero ocurre la ruptura de enlace C-X de manera heterolítica, formando iones. El nucleófugo se lleva el par de electrones y forma un INTERMEDIARIO ion carbenio (carbocation) ESTABLE ∆H Edo. Transición. Intermediario sustrato Prod. Avance de Reacción Sustratos para SN1 • 1.- La reacción SN1 ocurre con sustratos TERCIARIOS y secundarios con impedimento estérico. Mecanismo de Reacción SN1 H3C NaOH HCl Cl H3C H3C H2O CH3 CH3 Br H3C H3C Br H3C H3C Br H3C H3C CH3 Par ionico íntimo H H O CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C CH3 Par ionico separado por disolvente CH3 CH3 Mecanismo de Reacción HCl CH3 H H3C O ∆H H3C H3C H3C H CH3 Edo. Transición 1 Edo. Transición 2 ∆H Intermediario sustrato Prod. Avance de Reacción Nucléofilo Entrante • En la reacción SN1, los nucléofilos no afectan la velocidad de reacción, ya que se adicionan cuando el ion carbenio ya esta formado. • La nucleofilidad es afectada por efectos estéricos. • Nucleofilos grandes pueden actuar como bases y conducir a los productos de eliminaci{on H3C H H C H CH3 C H H H H C H H C H C H C H H H H H3C Cinética de Reacción • 3.- La reacción SN1 procede en un dos pasos. • 4.-La velocidad de reacción depende solo de la concentración del sustrato. Edo. Transición 1 ∆H Edo. Transición 2 Kvel = k[sust] Intermediario sustrato Prod. Avance de Reacción 5.- Estereoquímica. En sustratos quirales, debido a que hay formación de iones carbenio, el nucleofilo puede unirse por cualquier cara del ion carbenio. H3C H3C Br Br H3CH2C H3CH2C