EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS Son los equilibrios que se dan entre dos o mas fases. Clasificación de los equilibrios heterogéneos según el tipo de fases implicadas 1 EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN Implican la transferencia de materia entre dos fases en contacto, una de ellas sólida y la otra líquida. Equilibrio dinámico Velprecipit = veldisoluc H2MOm+ ⇌ Nn‒ MN Solución saturada Equilibrio heterogéneo de precipitación Transferencia de materia en el sentido líquido → sólido Equilibrio heterogéneo de disolución Transferencia de materia en el sentido sólido → líquido 2 CONCEPTO DE SOLUBILIDAD Se define como solubilidad a la concentración de sustancia en una disolución saturada a una temperatura determinada. • Se le asigna la letra S ⇌ H2MOm+ Nn‒ MN • Suele expresarse en g/L, g/100 mL o en mol/L • Cada sustancias posee un valor característico y constante de solubilidad (a una temp. dada) Solución saturada 3 Solubilidad y producto de solubilidad CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Y SOLUBILIDAD Cromato de plata Ag2CrO4 Ag2CrO4 (s) Ag+ Ag+ ⇌ 2HCrO 2O4 Conc. ini Conc. fin [Ag+] = 2x [Ag+] =x 2 2Ag+ + CrO42̶ ̶ 2x x Sólido Sólido Kps = [Ag+]2 [CrO42-] [CrO42-] = x ⇌ Cte del producto de solubilidad Kps = 1.2 × 10-12 Kps = (2x)2 (x) Kps = 4x3 Solubilidad del Ag2CrO4 3 Kps x= 4 [Ag+] x = = [CrO42-] = 6.7 × 10-5 mol/L 2 SAg2CrO4 = 6.7 × 10-5 mol/L 4 Solubilidad y producto de solubilidad Ejemplo: Que compuesto es mas soluble, el cloruro de plata o el carbonato de plata ?. AgCl (Kps = 1.8 × 10-10 ) AgCl (s) Ag+ + Cl- x Sólido Kps = ⇌ [Ag+] [Cl-] x Kps = (x) (x) x2 = 1.8 × 10-10 x= 𝟐 1.8 × 10−10 x = 1.34 × 10-5 mol/L SAgCl = 1.34 × 10-5 mol/L Ag2CO3 (Kps = 8.1 × 10-12 ) ⇌ Ag2CO3 (s) 2Ag+ + CO322x Sólido x Kps = [Ag+]2 [CO32-] Kps = (2x)2 (x) x= 𝟑 4x3 = 8.1 × 10-12 8.1 × 10−12 𝟒 x = 1.26 × 10-4 mol/L SAg2CO3 = 1.26 × 10-4 mol/L 5 Solubilidad y producto de solubilidad Ejercicios: a) Cual es la conc. de Ag+ en una solución saturada AgBr b) Cual es la conc. de Ag+ en una solución saturada Ag2CO3 AgBr (Kps = 5.0 × 10-13 ) ⇌ AgBr(s) ⇌ Ag+ + Brx Sólido Kps = [Ag+] [Cl-] x = x 5.0 × 10−13 Ag2CO3 (s) ⇌ 2Ag+ + CO322x Sólido x Kps = [Ag+]2 [CO32-] Kps = (x) (x) x2 = 5.0 × 10-13 𝟐 Ag+ CO32Ag+ ⇌ Ag+ Br- Ag2CO3 (Kps = 8.1 × 10-12 ) Kps = (2x)2 (x) x= 𝟑 8.1 × 10−12 𝟒 4x3 = 8.1 ×10-12 = 1.26 ×10-4 mol/L [Ag+] = x [Ag+] = 2x [Ag+] = 7.07 ×10-7 mol/L [Ag+] = 2.52 ×10-4 mol/L 6 Solubilidad y producto de solubilidad FACTORES MAS IMPORTANTES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD 1. Temperatura. El valor del Kps (por ende la solubilidad) aumenta con la temperatura para la mayoría de las sustancias. 2. Fuerza iónica. Si se aumenta la fuerza iónica de la disolución por la presencia de electrolitos que no contienen iones comunes con el precipitado, se origina un aumento de la solubilidad. 3. Reacciones secundarias: Disminución de las concentraciones de los iones por reacciones acido-base, complejación, etc. favorecen la solubilidad. Principio de Le Chatelier 4. Efecto del ion común. Se origina al adicionar a la disolución sales cuyos iones son comunes a los que intervienen en el equilibrio. El Kps (por tanto la solubilidad ) disminuye al adicionar iones comunes. 7 Solubilidad y producto de solubilidad EFECTO DEL ION COMÚN Ejemplo: Halle la solubilidad del Ag2CrO4, en una solución de AgNO3 0.1 M Cromato de plata Ag2CrO4 Ag2CrO4 (s) Al inicio Al final Ag+ Ag+ Ag+ 0.1 M 2Ag+ ̶ Sólido + CrO42- 0.1 ̶ 2x + 0.1 x ⇌ CrO42- ⇌ Kps = [Ag+]2 [CrO42-] Kps 0 = (2x + 0.1)2 (x) Kps = (0.1)2 (x) = 1.2 × 10-12 2x << 0.1 x = Solubilidad de Ag2CrO4 en H2O 6.7 × 10-5 mol/L = 1.2 × 10-12 1.2 × 10-12 0.01 = 1.2 × 10-10 mol/L Solubilidad de Ag2CrO4 en Ag+ 0.1 M 1.2 × 10-10 mol/L 8 Solubilidad y producto de solubilidad EFECTO DEL ION COMÚN Ejercicio: Halle la solubilidad del AgBr en una solución de MgBr2 0.15 M (MgBr 0.15 M Br- 0.30 M). AgBr(s) Conc. ini Conc. fin ⇌ ̶ Sólido Ag+ + Br- - 0.30 x x + 0.30 Kps = [Ag+] [Br-] = 5.0 × 10-13 Kps 0 = (x)(x + 0.30) Kps = 0.30x x << 0.30 x = 5.0 × 10-13 0.30 = 1.67 × 10-12 mol/L Solubilidad de AgBr en Br- 0.30 M SAgBr = 1.67 × 10-12 mol/L 9