Caracterización del Aceite Obtenido de Almendras de Diferentes Variedades de Mango y su Aplicación como Sustituto de Manteca de Cacao en Rellenos y Coberturas de Chocolate. 1 Pascual-Bustamante, S.; 1Vilchis-Martínez, G.; 2Álvarez-Toledano, C.; 1Trejo-Márquez, M. A. 1 Universidad Nacional Autónoma de México, Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán, Laboratorio de Postcosecha de Productos Vegetales, Centro de Asimilación Tecnológica. Jiménez Cantú s/n, San Juan Atlamica, C. P. 54700, Cuautitlán Izcalli, Edo. de México, México. e-mail: andreatrejo@correo.unam.mx. 2 Instituto de Química, Ciudad Universitaria, UNAM, circuito interior, Coyoacán, c.p. 04510, México, D.F. RESUMEN. El presente trabajo tiene como objetivo realizar una caracterización física, química y fisicoquímica del aceite obtenido de la almendra de diferentes variedades de mango para su aplicación como sustituto de manteca de cacao en la elaboración de rellenos y coberturas de chocolate. Se realizó una caracterización química de la harina de semilla de mango y se observó un alto contenido de almidón, fenoles y grasa. La grasa fue de aproximadamente del 7 al 20%, por lo que se procedió a su extracción por el método de sonicación obteniéndose rendimientos del 7 al 40% para la estearina y del 4 a 10% para la oleína de las diferentes variedades. Las fracciones obtenidas presentaron índices de saponificación y yodo de 188200 mg KOH/g grasa y 32-41% yodo absorbido respectivamente. Los ácidos grasos presentes en las dos fracciones de las diferentes variedades fueron: Palmítico, esteárico, oleico, linoleico, linolénico y araquídico en diferentes concentraciones. Se seleccionaron como sustitutos para la elaboración de coberturas y rellenos de chocolate a los aceites y las grasas que presentaron similitud a la manteca de cacao. Se evaluaron las características físicas, químicas, sensoriales y microbiológicas de los productos, encontrándose que el uso de sustitutos provenientes de la grasa de la semilla de mango resultó ser una buena opción para la elaboración de estos productos. Palabras Clave: Subproductos, aceites, ácidos grasos, harina, semilla, mango. INTRODUCCIÓN El mango se ha utilizado tradicionalmente para producir néctares, jugos, conservas, mermeladas, jaleas, purés, encurtidos, bebidas, láminas de frutas, etcétera; procesos en los cuales el bagazo, el hueso y la piel (40 –50%) son desperdicio. Actualmente se están estudiando alternativas para el uso del bagazo, hueso y la piel, ya que tiene varios constituyentes de interés como su alto contenido de aceite, minerales, fibra, vitaminas, carbohidratos y proteínas (Jonson et al., 1991). La piel puede ser utilizada para la extracción de pectinas, enzimas, mientras que la almendra del hueso puede ser utilizada para la extracción de aceites los cuales pueden ser empleados en confitería, y/o en la elaboración de cosméticos (Álvarez, 2004). En el año 2000 la Comunidad Europea promulgó la ley de pureza de chocolate que permite a la Industria Chocolatera la adición a sus productos de hasta un 5% de otro tipo de grasa además de la proveniente de cacao (CE, 2000). En el 2002 en México se abre la posibilidad a la Industria de Alimentos el uso de aceites y grasas vegetales, de acuerdo a lo establecido por la NOM-186-SSA1/SCFI-2002 de “Cacao, productos y derivados” siendo similar a la ley europea. Por tal motivo, el objetivo del presente trabajo es realizar una caracterización física, química y fisicoquímica del aceite obtenido de la almendra de diferentes variedades de mango comercializados en México para su aplicación como sustituto de manteca de cacao en la elaboración de rellenos y coberturas de chocolate utilizados en la industria de alimentos. MATERIALES Y METODOS Obtención de las semillas de mango. Los mangos se adquirieron en la Central de Abastos del Distrito Federal de las siguientes variedades: ‘Ataulfo’, ‘Manila’, ‘Kent’, ‘Keitt’ y ‘Haden’. Los frutos se pelaron, despulparon, y las semillas se limpiaron manualmente e inmediatamente se eliminó el endocarpio duro y fibroso y con ayuda de un cuchillo se realizó la extracción de la almendra que se encuentra en el interior. Las almendras se colocaron en una solución de ácido cítrico al 1% para evitar su oxidación. Secado de las almendras del hueso de mango. Se colocaron en una estufa a 50±1°C por 24 horas hasta llegar a una humedad final de entre 10-11%. Molienda y Tamizado. Las almendras secas, se molieron en un molino de cereales. La harina obtenida se tamizó hasta contar con un tamaño de partícula 0.25mm para una eficiente extracción del aceite (Álvarez, 2004). Extracción del aceite por el método de sonicación (SN). Se preparó una solución al 20% de la harina en hexano. Se colocó el matraz dentro de un baño de sonicación (marca BRANSONIC, modelo 2510R-MTH) por tres horas buscando la zona de cavitación. Las muestras se filtraron y se eliminó el hexano. Se calcularon los rendimientos de cada extracción para cada una de las variedades estudiadas. Fraccionamiento de los aceites. Se realizó una solución al 20% del aceite en acetona caliente (50-60°C) hasta que se disolvió completamente, después se dejó enfriar en un baño de agua, logrando bajar la temperatura aproximadamente 1°C/min por un período de una hora y media, observándose paulatinamente la formación de cristales blanquecinos, los cuales después del tiempo transcurrido se separaron por filtración. Los cristales se lavaron tres veces con 400 ml de acetona fría y se secaron Los cristales secos (grasas) se colocaron en frascos ámbar a baja temperatura y bajo una atmósfera de nitrógeno para alargar su vida útil (Arogba, 1997). Análisis de fisicoquímico de las grasas obtenidas de las Almendras de Mango. Los parámetros determinados fueron: Índice de Saponificación, Índice de Yodo (Wijs), los cuales se determinaron inmediatamente después de la obtención de los aceites (AOAC, 1980). Perfil de ácidos grasos. Se realizó en un Cromatógrafo de gases, con detector de ionización de flama, columna capilar AT Silar, de 30m de largo, diámetro de 0.25mm, espesor de película de 0.25μm, temperatura de la columna 2500C, temperatura del inyector 2500C, temperatura del horno 150°C, gas portador Helio, split de 100 y flujo de 1ml/min. Elaboración de Mezclas de los Aceites de Almendras de Mango. Se realizaron diferentes propuestas de mezclas entre los aceites obtenidos de la semilla de mango buscando una semejanza con el perfil de ácidos grasos que presentó la manteca de cacao. .La mezcla se fraccionó en un medio acetona, se dejó enfriar lentamente para precipitar al sustituto de manteca de cacao en estado sólido, se lavó y se deodorizó (Pairaud et al., 1982). Una vez obtenidos los sustitutos a partir de las diferentes muestras. Se elaboraron las coberturas y rellenos de chocolate. Se utilizó para su formulación: azúcar, cacao en polvo, leche y manteca de cacao, lecitina, vainilla, sal, y el sustituto de cacao al 5% y se utilizó el procedimiento para elaboración de coberturas y rellenos descrito por Gijón y Rodríguez (2003). RESULTADOS Y DISCUSIÓN Caracterización física y química de la harina obtenida de las semillas de mango. Las harinas obtenidas de las almendras de los mangos (‘Haden’, ‘Ataulfo’, ‘Manila’, ‘Kent’ y ‘Keitt’) presentaron grasa y almidón en un alto porcentaje (Tabla 1). Además se encontraron niveles pequeños de fenoles donde el mango ‘ataulfo’ presentó 2 mg de ácido gálico/g PF, seguido de la variedad ‘Manila’ y ‘Haden’ con 1.2 y 1.3, respectivamente y cantidades inferiores a 0.6 mg de ácido gálico /g PF para ‘Kent’ y ‘Keitt’. A partir de su composición las propuestas para la extracción de aceites se considero viable, ya que el contenido de grasa en las harinas fue superior al 8%, indicando que se podrían obtener buenos rendimientos en su extracción. Tabla 1. Composición química de las harinas de las almendras del mango en base seca Componente VARIEDADES (%) Manila Ataulfo Haden Kent Keitt b c a e 6.23 7.6 5.46 16.44 11.57 d Proteína Grasa 20.25 c 16.79b 27.82 e 20.70 d 12.74 a Cenizas 3.64 b 3.60 b 2.48 a 9.06d 4.81c Almidón 67.58 c 67.62c 62.35b 51.85a 69.85d Fenoles 2.19 c 4.12 d 1.79b 1.75b 0.86a Los valores representan la media de tres determinaciones. Los valores seguidos de diferente letra en cada fila difieren significativamente (p ≤ 0.05). Caracterización de Identidad y Parámetros de Calidad de las grasas de las semillas de mango. A las grasas obtenidas se les realizó la caracterización de identidad siendo comparadas con los parámetros de la manteca de cacao. En las tablas 2 y 3 se muestran las características de identidad de estearinas y oleínas obtenidas de las diferentes variedades de mango. El índice de saponificación representa el peso molecular promedio de las grasas, el cual fue bajo y semejante a la manteca de cacao para las estearinas y oleínas. El índice de yodo es usado para conocer el grado de insaturación de las grasas antes de efectuar su hidrogenación. Las estearinas de todas las variedades se encontraron en el mismo rango que la manteca de cacao, a excepción de ‘Ataulfo’ que presentó valor ligeramente inferior. Las oleínas no presentaron diferencia significativa con respecto a la manteca de cacao. Los puntos de fusión de las estearinas de las cinco variedades se asemejaron a lo reportado para la manteca de cacao; este dato es importante para que se pueda sustituir a dicha grasa, además refleja la pureza de la grasa; las oleínas se encontraron fuera del rango, por tratarse de un aceite. Tabla 2. Características de Identidad de las Estearinas de las cinco variedades de mango. Variedad I. Yodo I. Saponificación1 P. Fusión (% yodo absorbido) (mg KOH/g de grasa) (°C) Manila Ataulfo Haden Kent Keitt Manteca de Cacao 32.84±0.00c,b 25.20±0.94a 34.39±0.50c 31.51±0.19b 33.99±0.46b,c 36.50±4.5c 201.33±0.35e 200.28±0.23e 194.49±0.38c,d 196.53±0.06d,e 182.96±0.03a 194.0±6.0c 37.50±0.75g,h 38.44±0.55h 36.44±0.39f,g 34.70±0.10e 35.43±0.11e,f 33.5±1.5e Los valores representan la media ± desviación estándar. Los valores seguidos de diferente letra en cada columna difieren significativamente (P≤0.05). Tabla 3. Características de Identidad de las Oleínas de las cinco variedades de mango. Variedad I. Yodo I. Saponificación P. Fusión (% yodo absorbido) (mg KOH/g de grasa) (°C) Manila Ataulfo Haden Kent Keitt Manteca de Cacao 32.88±0.12b,c 31.63±0.46b 32.38±0.21b,c 33.35±0.38b,c 32.58±0.30b,c 36.50±4.5c 200.62±0.33e 190.36±0.32b,c 185.53±0.17a,b 191.19±0.06c,d 196.31±0.07d,e 194.0±6.0c 21.39±0.33d 10.04±0.51a 15.38±0.33c 12.31±0.29b 21.31±0.29d 33.5±1.5e Los valores representan la media ± desviación estándar. Los valores seguidos de diferente letra en cada columna difieren significativamente (P≤0.05). Los resultados del perfil de ácidos grasos obtenido por cromatografía de gases para las estearinas y oleínas se muestran en las Tablas 4 y 5. Los ácidos grasos que se encuentran en mayor proporción son: esteárico (18:0) y oleico (18:1) para todas las variedades, siendo similar a la manteca de cacao; sin embargo, el porcentaje de ácido esteárico rebasó los niveles de la manteca de cacao en el caso de las estearinas y fue inferior para las oleínas. Para el ácido oleico en las estearinas fue similar a la manteca de cacao, mientras que para las oleínas dos variedades sobrepasaron los niveles y las variedades ‘Manila’, ‘Haden’ y ‘Kent’ no lo contienen. También se observó que el ácido palmítico se encontró por debajo del intervalo reportado. Con respecto al ácido linoleico, las estearinas presentaron niveles similares a lo reportado para la manteca de cacao, mientras que las oleínas sobrepasaron el rango. El ácido araquídico la mayoría cumple con el rango a excepción las oleínas de ‘Manila’ y ‘Haden’. Tabla 4. Composición de ácidos grasos de las grasas (estearinas) obtenida de cinco variedades de mango y de manteca de cacao. Variedad Ácido Graso (%) Oleico Linoleico (18:1) (18:2) 31.9±0.01a 2.8±0.05d Manila Palmítico (16:0) 8.5±0.01a Esteárico (18:0) 53.4±0.0f Linolénico (18:3) 0.4±0.02b Araquídico (20:0) 2.6±0.01d Ataulfo 9.3±0.02b 52.6±0.02e 32.5±0.02b,c 2±0.01a ND 2.9±0.02e Haden 10.6±0.04c 49.7±0.01b 35.9±0.03d 2.6±0.01c ND 1.7±0.04a Kent 10.7±0.04d 51.0±0.0c 33.5±0.02c 2.6±0.02c 0.2±0.04a 1.7±0.05a Keitt 9.3±01b 52.1±01d 33.5±0.01c 2.5±01b 0.1±00a 2.2±0.04b Manteca de Cacao 26.5±3.5e 34.5±2.5a 33.5±3.5c 3±1.0e ND 2.5±1.5c Los valores representan la media ± desviación estándar. Los valores seguidos de diferente letra en cada columna difieren significativamente (p≤0.05). ND: No Detectado. Tabla 5. Composición de ácidos grasos de las oleínas obtenidas de cinco variedades de mango y de manteca de cacao. Variedad Manila Ataulfo Haden Kent Keitt Manteca de Cacao Palmítico (16:0) 14.4±0.01e 10.6±0.03c 12.4±0.01d 6.5±01a 8.3±0.02b Esteárico (18:0) 19.3±0.00a 19.5±0.01b 19.3±0.04a 21.4±0.01d 22.1±0.01c Ácido Graso (%) Oleico Linoleico Linolénico Araquídico (18:1) (18:2) (18:3) (20:0) e e ND 12.7±0.03 1.6±0 0.7±0a b c e 50.8±0.17 12.1±0.00 1.6±0 1.5±0.05d ND 12.5±0.00d 1.03±0.0c 1±0.01b ND 8.1±0.02b 0.5±0.02a 1.5±0.02d 58.6±0.03c 8±0.02b 0.6±0.02b 1.1±0.01c 26.5±3.50f 34.5±2.50e 33.5±3.50a 3±1a ND 2.5±1.50e Los valores representan la media ± desviación estándar. Los valores seguidos de diferente letra en cada columna difieren significativamente (p≤0.05). Otro ácido graso detectado en pequeñas cantidades fue el linolénico (18:3), la variedad ‘Manila’ y ‘Ataulfo’ presentaron 1.6%, mientras que el ‘Haden’ 1%. Las demás variedades ‘Kent’ y ‘Keitt’ presentaron cantidades inferiores al 0.6%. En las estearinas de todas las variedades los porcentajes fueron inferiores al 0.4. Propuesta de diferentes mezclas para sustitutos de manteca de cacao. A partir de la composición de ácidos grasos de las grasas (estearinas) y aceites (oleínas) se propusieron ocho mezclas para ser empleadas como sustituto de manteca de cacao, en donde a ninguna de ellas se le agregó la estearina y la oleína de la variedad ‘Keitt’. Las pruebas físicas realizadas a las coberturas y rellenos de chocolate fueron atemperado, punto de fusión y separación de la fase lipídica. El atemperado de ambos productos presentó diferentes tiempos y temperaturas debido a la influencia de los sustitutos empleados; el punto de fusión solo se evaluó a las coberturas de chocolate, dando como resultado valores similares a los reportados bibliográficamente. En cuanto a separación de la fase lipídica esta no sucedió para ninguno de los dos productos lo que indica una buena estabilidad en las coberturas y rellenos de chocolate. Viscosidad del relleno y la cobertura de chocolate con y sin sustituto. Este parámetro sólo se determinó a los rellenos y coberturas que fueron semejantes en las pruebas físicas y sensoriales a los elaborados con manteca de cacao que fueron para rellenos: Aceite Haden (S1) y Oleína Haden – Estearina Kent (S4) y para coberturas: Oleína Haden – Estearina Ataulfo (S3) y Oleína Haden – Estearina Manila (S5). La viscosidad aparente es importante debido a que por medio de esta propiedad se puede conocer en que circunstancias las sustancias fluyen y en que condiciones; esto a nivel industrial para el chocolate es muy importante, ya que con ello nos indicaría el tipo de fluido con el que se trabaja, de que manera debe manejarse y en que condiciones (Fig. 1). Rellenos de chocolate 25º C Coberturas de chocolate a 40º C V is c o s id a d a p a re n te *1 0 (P a .s ) 4 1,6 3 30 1,4 25 1,2 20 1 15 0,8 0,6 10 0,4 0,2 5 0 MC S5 S3 Velocidad de corte*10-3 (1/s) 80 ,8 ,4 50 31 20 8 ,6 12 5 1 3, 2 1, 2 8 ,4 80 12 5 19 9 31 6 50 1 79 4 ,8 50 31 ,6 20 12 5 8 2 3,1 1,2 0,8 0 0, V i s c o s i d a d a p a r e n te * 1 0 (P a . s ) 35 Velocidad de corte*10-4(1/s) MC S1 S4 Figura 1. Viscosidad aparente de rellenos y coberturas de chocolate. AGRADECIMIENTOS. El presente trabajó fue financiado por la Cátedra de Investigación de Tecnología de Productos Vegetales (IN2-29) de la FES-Cuautitlán, UNAM. Se agradece el apoyo técnico para la determinación de viscosidad aparente de I.A. Mariana Ramírez Gilly. REFERENCIAS 1. Álvarez, C. F. (2004). Obtención, caracterización y optimización del proceso de extracción del aceite de la semilla de mango. Tesis Licenciatura; UNAM; Facultad de Química; México D. F. 2. AOAC (1980). 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