Todos los documentos didácticos y la información en : http://bd.unsl.edu.ar Y las novedades en facebook Horarios Teórico-Prácticos-Consultas Martes, Miércoles y Jueves de 10:00 a 13:00 h Aula 34. Bloque IV Grupos de Laboratorio (Lab. Qca. Orgánica-Edificio el Barco) Grupo I: Jueves de 14:00 a 17:00 h Grupo II: Jueves de 17:30 a 20:30 h Grupo III: Viernes de 10:00 a 13:00 h Programa sintético: Tema 1: Introducción al empleo de técnicas espectroscópicas en la dilucidación de estructuras orgánicas Tema 2: Estructura y química de los compuestos heterocíclicos Tema 3: Estructura y química de los carbohidratos Tema 4: Estructura y química de lípidos Tema 5: Estructura y química de aminoácidos y proteínas Tema 6: Estructura y química de nucleótidos y ácidos nucleicos Tema 7: Mecanismos químicos de reacciones enzimáticas CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES AÑO 2015 Clases teóricas Espectroscopia-EM-RMN 11, 12,13,18, 19,20/8 Heterocíclica 26,27/8; 1,2,3/9 9/9 (consulta parcial 1) Hidratos de Carbono 8, 15,16,22/9; (16, 17,18/9 Práctica horarios laboratorio) Lípidos complejos-Esteroides 23, 24, 29/9; 7/10 (consulta 2 parcial) Aminoácidos-Proteínas 30/9; 1, 6,13,14 /10 Ácidos Nucleicos 20,21, 22/10 Mecanismos de reacciones enzimáticas 27,28,29 /10 3,4/11 11/11 (consulta 3 parcial) TPL PARCIALES 19, 20, 21/8 -RMN 2,3,4/9- Heterocíclica 1°Parcial 10/9 Recuperación 17/9 23,24,25/9Carbohidratos 30/9; 1, 2/10-Lípidos 2°Parcial 8/10 Recuperación 15/10 14, 15, 16/10- Proteínas 28,29, 30/10-Ac. Nucleicos 4,5,6/11-Mecanismos de reacciones enzimáticas 3° Parcial 12/11 Recuperación 17/11 Segundas Recuperaciones: 19/11 2° Recuperación 1 parcial 25/11 2° Recuperación 2 parcial 1/12- 2° Recuperación 3 parcial Opción: 25 /11 2° Recuperación global Equipo Docente MARCELA KURINA-SANZ ALEJANDRO ORDEN CELESTE AGUIRRE-PRANZONI MARIA LAURA MASCOTTI MARTIN PALAZZOLO Tema 1 Introducción al empleo de técnicas espectroscópicas en la dilucidación de estructuras orgánicas. Introducción a la espectroscopia de Resonancia Magnética nuclear (RMN). RMN de 1H. Desplazamiento químico. Equivalencia química. Integración. Acoplamiento spin-spin. Interpretación de espectros. RMN de núcleos diferentes a H. RMN de 13C. Fundamentos. Integración. Desacoplamientos. Interpretación. Introducción a la espectrometría de masas (EM). El espectrómetro de masas. El espectro de masas. Determinación del peso molecular. Esquemas de fragmentación en moléculas orgánicas. EM de alta resolución. Bibliografía básica sugerida -QUÍMICA ORGÁNICA. Vollhardt, K.P.C. / Schore, N.E. Editorial Omega 2008 -QUÍMICA ORGÁNICA. John McMurry Paraninfo. 2004. -QUIMICA ORGANICA. Francis Carey . 6 Edición Ed. Mc Graw Hill. 2003 Bibliografía de consulta -ORGANIC STRUCTURES FROM SPECTRA. Field, Sternhell, Kalman. 4th Edition. 2008. John Wiley & Sons Ltd. -MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS EN QUÍMICA ORGÁNICA. Hesse, Meier y Zeeh 1997, Editorial Síntesis -MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS EN QUÍMICA ORGÁNICA. Fleming y Williamms 1974, Urmo SA Ediciones -ORGANIC STRUCTURE DETERMINATION. D.J. Pasto, C.R. Johnson. Prentice-Hall-INC -INTRODUCTION TO ORGANIC SPECTROSCOPY. Harwood y Clarige 1997, Oxford University Press -IDENTIFICACION ESPECTROMETRICA DE COMPUESTOS ORGANICOS. R.M. SILVERSTEIN, G.C. BASSLER Y T.C. MORILL Ed. Diana -STRUCTURE ELUCIDATION OF NATURAL PRODUCTS BY MASS ESPECTROMETRY, Vol. I, Vol.II. H. BUDZIKIEWICZ, C. DJERASSI Y D.H. WILLIAMS.Holden-Day , INC http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/spectro.htm#contnt http://www.science-and-fun.de/tools/ http://www.chem.ucla.edu/~webspectra/ http://www.nd.edu/~smithgrp/structure/workbook.html Teoría de la resonancia magnética nuclear Un núcleo con número atómico impar y/o numero másico impar presenta spin nuclear Los equipos de RMN detectan la energía de transición entre los estados de spin nuclear. Los núcleos se comportan como si estuviesen girando sobre un eje (precesando) El spin nuclear (I) para un protón tiene solo dos valores posibles +1/2 o –1/2. En situaciones normales ambos estados de spin presentan igual energía Los núcleos precesando generan pequeños campos magnéticos llamados momentos magnéticos El campo magnético que genera un núcleo es como un pequeño imán Resumiendo: Los núcleos de numerosos átomos presentan el fenómeno de RESONANCIA MAGNETICA cuando son colocados en un campo magnético e irradiados con energía proveniente de un oscilador de radio frecuencia. Sin embargo, solo aquellos núcleos atómicos que poseen la propiedad física llamada espín diferente a cero, mostrarán absorción y emisión de energía en esas condiciones. Estos son los núcleos que tengan valores de masa (M) y/o número atómico (Z) impar RMN de baja resolución RMN de alta resolución Qué sucede con el momento de spin nuclear en presencia de un campo magnético externo H0? lower energy α-spin state higher energy β-spin state Un protón aislado resuena en un campo de 14.092 gauss a 60 MHz (izquierda). Un protón apantallado por un campo inducido de 0,5 gauss no resuena a 14.092 gauss, sino a 14.092,5 gauss (derecha). Un equipo básico presenta un campo magnético de 14.092 gauss y una radio frecuencia de 60 MHz En laboratorios de investigación los espectómetros funcionan a mayores frecuencias : 200 MHz, 300 MHz, 400 MHz, 500 MHz, 600 MHz etc. Hay dos tipos de espectrómetros de RMN Campo magnético fijo y radiofrecuencia variable. Radiofrecuencia fija y campo magnético variable. Espectro de MeOH a 60 MHz al 10% en CDCl3. desplazamiento químico = νmuestra - νTMS Como se emplean espectrómetros de diferente intensidad de campo o frecuencia para hacer las mediciones independientes del instrumental se definió una medida arbitraria y universal Este método expresa las partes por millón (ppm) del campo aplicado. δ= desplazamiento químico en Hz frecuencia del equipo en MHz δ (ppm) La mayoría de los instrumentos funcionan a campo variable y a radiofrecuencia fija La máquina grafica el espectro y se puede leer el corrimiento químico en ppm o en Hz La cantidad de Hz en una ppm depende de la radiofrecuencia del instrumento El corrimiento químico en ppm no varia aunque varíen radiofrecuencia o campo magnético Efectos anisotrópicos Efecto anisotrópico: cambio en las propiedades de la materia dependientes de la dirección en la que son examinadas Efecto mesómero Integración Cl O