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XIX Verano de la Investigación Científica y Tecnológica del Pacífico
CONTROL DE LA MUTARROTACIÓN DE LA MANOSA POR ACETILACIÓN, Y
BENCILACIÓN Y SU CARACTERIZACION POR RMN
Manuel De Jesús Ontiveros Hernández, Instituto Tecnológico De Culiacán,
manuelontiveros01@gmail.com, Asesor Dr. Armando Ariza Castolo, Centro De Investigación
y De Estudios Avanzados Del Instituto Politécnico Nacional, aariza@cinvestav.mx
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
La manosa en solución experimenta interconversiones muy rápidas, dando lugar a
diferentes tautómeros. Cuando se alcanza el equilibrio, la disolución de manosa
contiene un porcentaje diferente para cada isómero, siendo α-D-manopiranosa la
que se encuentra en mayor proporción (67% aproximadamente). En busca de
controlar la mutarrotación y aumentar la proporción de este isómero, se ha dado a
la tarea de realizar reacciones favoreciendo el control cinético. Es por esto que se
propuso realizar su peracetilación y perbencilación.
METODOLOGIA
Para realizar el control cinético en la reacción de peracetilación de la manosa, se
tomó como agente acetilante el anhídrido acético, en exceso, usando piridina
como catalizador a un intervalo de temperatura entre 2°C a -7°C. Primero se
agregó la manosa con la piridina y posteriormente el anhídrido acético gota a gota
bajo condiciones inertes. El tiempo mínimo de reacción fue 17hrs. Posteriormente,
se añadió pequeñas cantidades de hielo hasta que se precipitó el compuesto. Se
le agregó HCl (10%), hasta observar un pH=1. Se disuelve con cloruro de metileno
y se realizó la separación de la fase orgánica de la fase acuosa.
Para la perbencilación, se tomó como agente bencilante, cloruro de benzoilo, en
exceso, usando piridina como catalizador. Primero se agregó cloroformo, piridina y
cloruro de benzoilo en ese orden y posteriormente la manosa, a una temperatura
de 35 °C en baño maría. Se precipita el compuesto en hielo y luego se dejó la
reacción por 20 hrs a una temperatura menor de 5°C. Se añadió cloroformo y HCl
(10%), hasta observar un pH=1. Se disolvió con cloruro de metileno y solución
saturada de NaHCO3, para realizar la separación de la fase orgánica de la fase
acuosa y se deshidrató.
Los compuestos fueron determinados utilizando diferentes espectros de RMN en
una y dos dimensiones.
CONCLUSIÓN
La acetilación y bencilacion es un método efectivo para obtener mayor proporción
del epímero α-D-manopiranosa. Se obtienen mejores rendimientos a menor
temperatura. La piridina tiene la capacidad de ejercer un efecto de desplazamiento
sobre las demás señales, a lo cual se le conoce como efecto ASIS (Aromatic
Solvent Induced Shifts).
© Programa Interinstitucional para el Fortalecimiento de la Investigación y el Posgrado del
Pacífico
Agosto 2014