REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA 1.1.- Zeolita Las zeolitas forman una familia de más de 80 especies minerales, los mineralogistas han investigado estas rocas desde hace 200 años. La primera zeolita fue descubierta en 1756 por Axel Frederick Cronstedt, mineralogista suizo, que le puso el nombre, tomado del griego "piedra que hierve" en base a la propiedad que tienen de perder el agua al ser calentadas. Hacia 1920 ya se sabía que estos minerales poseían propiedades de absorción selectiva de sustancias por lo que fueron llamados "tamices moleculares". [18] A fines de la década de los 40 ya existía una gran demanda comercial pero la escasez de materias primas hizo que comenzará el desarrollo de zeolitas sintéticas. Hoy en día, coexisten en el mercado las zeolitas naturales y sintéticas teniendo mayor valor comercial estas últimas, debido que poseen una gran variabilidad en el compuesto al tamizar. Las zeolitas naturales son recursos geológicos relativamente abundantes en áreas volcánicas e intrusivas. [18] 1.1.1.- Definición Las zeolitas provienen de una familia de minerales, son aluminosilicatos hidratados altamente cristalinos que al deshidratarse desarrollan, en el cristal ideal, una estructura porosa con diámetros de poro mínimo de 3 a 10 angstroms, y cuya estructura forma cavidades ocupadas por iones grandes y moléculas de agua con gran libertad de movimientos permitiendo el intercambio iónico y la deshidratación reversible. [2] Además, estos minerales con grupo estructural y químicamente son parecidos a los feldespatos (aluminosilicatos de sodio y calcio), pero están hidratados. [9] El agua puede perderse fácilmente (con un incremento pequeño de la temperatura), sin que altere su estructura (a diferencia de otros minerales). Los huecos dejados por las moléculas de agua; debido a la estructura abierta, puede ser ocupada por cualquier tipo de moléculas o iones. El agua que entra y sale de la estructura intercambia iones que lleva en disolución con los del mineral. Debido a esta propiedad, las zeolitas se han sintetizado y se usan como ablandadores de agua, ya que intercambian el catión calcio del agua dura por el ión sodio que está en la red. [9] 1.1.2.- Características Químicas Las zeolitas están formadas por armazones de tetraedros de AlO4 y SiO4, y cantidades variables de Na+, Ca+ y K+ principalmente, que se alojan en los canales y cavidades internas de la estructura, las moléculas de agua están débilmente ligadas por enlaces de hidrógeno a los átomos aniónicos de la estructura. En la Figura 1, se muestra la estructura típica de las zeolitas [20] a) Atómica b) Tetraédrica c) Cristalina Figura 1.- Estructura típica de las zeolitas. La fórmula general de las zeolitas se describe como [21]: (Na2K2,Ca) [(Al,Si)O2)y].nH2O En la Tabla 1 se muestran algunas propiedades importantes de las zeolitas. [28] Tabla 1.- Propiedades de las Zeolitas PROPIEDAD VALOR Diámetro de poro 2 a 12 Ǻ Diámetro de cavidades 6 a 12 Ǻ Superficie interna 500-1000 m2/g Capacidad de intercambio catiónico 0 a 650 meq/100g Capacidad de adsorción <0.35 cm3/g Densidad real 2.24 mg/m3 Estabilidad térmica Desde 200°C hasta más de 1000°C Fuente: [28] 1.1.3.- Clasificación Las zeolitas se clasifican respecto al tamaño de los poros como se muestra en la Tabla 2 [28] . En la Tabla 3, se muestra la clasificación existente de zeolitas naturales por grupo, acompañada por su formula química correspondiente. [21] Tabla 2.- Clasificación de las zeolitas respecto al tamaño de los poros. Zeolita Átomos que forman la abertura Diámetro de poro θ (Ǻ) Poro extragrande 18 θ>9 Poro grande 12 6<θ<9 Poro mediano 10 5<θ<6 Poro pequeño 8 3<θ<5 Fuente: [28] Tabla 3.- Clasificación estructural de las zeolitas. Fuente: [21] 1.1.4.- Propiedades principales Las aplicaciones comerciales de las zeolitas, se encuentran en función de sus propiedades físicos-químicas, como son su capacidad de intercambio iónico, la adsorción, y la deshidratación-hidratación como procesos físicos. Tal como se ha indicado anteriormente, todas estas propiedades están asociadas, su estructura, armazón molecular, y a su composición catiónica. [14] La Adsorción: A condiciones ambientales, la cavidad central, así como sus canales, se encuentran repletos por moléculas de agua en forma de esferas que rodean a los cationes intercambiables. Si el agua es desplazada a temperatura adecuada (según el tipo de zeolita), éstos serán capaces de adsorber moléculas cuyo diámetro sea inferior al de la cavidad central, es decir, que adsorben algunas moléculas, mientras que otras no las dejan pasar. [14] Hidratación-Deshidratación: Es un fenómeno físico que varía en función de la presión y temperatura, así como de su armazón estructural, siendo el efecto directo endotérmico, y la rehidratación exotérmico. La importancia de esta propiedad es porque ocurre sin que se produzca alteración en el armazón estructural de estos minerales. [14] 1.1.5.- Aplicaciones Las zeolitas sintéticas son los catalizadores más importantes en las refinerías petroquímicas. La única producción de importancia real en Latinoamérica tiene lugar en Cuba, segundo productor mundial, con 500.000 toneladas por año, después de china con 2.500.000 toneladas por año y delante de Japón con 150.000 toneladas por año. Esta producción, que corresponde al 16% del total mundial, se utiliza principalmente en agricultura, camas para gatos y medicina, en mercados internos y externos, en el refinamiento del petróleo, producción de diesel e industria petroquímica.[1] 1.1.6.- Depósitos de Zeolita en Sonora En Sonora se han detectado cerca de 15 tipos de zeolitas. De manera general y con base en su carácter geológico es posible dividir estos depósitos en dos grupos: [11] a) Paquetes de rocas piroclásticas félsicas, zeolitizadas por aguas meteóricas. b) Cenizas volcánicas de grupos finos depositados en lagos y zeolitizadas por la acción de aguas connotadas. Los principales depósitos en el estado de Sonora son: El Álamo en el municipio de Agua Prieta, San Pedro en el municipio de Ures, La Palma en el municipio de Divisaderos, Mesa del Álamo en el municipio de Magdalena de Kino, Los Coyotes y el Cajón en el municipio de Rayón, El Saúz en el municipio de Nacori Chico, La Salada en el municipio de Tubutama, Los Mezcales en el municipio de Álamos, Tatuachi en el municipio de Arizpe, Playa Noriega y El Retanque en el municipio de Hermosillo. [11] 1.2.-Tecnologías de Desinfección de Agua El más importante requerimiento individual del agua potable es que debe estar libre de cualquier microorganismo que pueda transmitir enfermedades al consumidor. Procesos tales como almacenamiento, sedimentación, coagulación y floculación, y filtración rápida, reducen el contenido bacteriológico del agua. Sin embargo, estos procesos no pueden asegurar que el agua que producen sea bacteriológicamente segura. Por tal motivo se necesitará una desinfección final. En casos en los que no se dispone de otros métodos de tratamiento, se puede recurrir a la desinfección como único tratamiento contra la contaminación bacteriana del agua potable. La desinfección del agua se encarga de la destrucción, o al menos de la desactivación completa, de los microorganismos dañinos presentes en el agua, utilizando medios físicos o químicos. [14] 1.2.1.- Desinfección Química [14] Los compuestos químicos más utilizados para la desinfección del agua son: • Cloro (Cl2) • Dióxido de cloro (ClO2) • Hipoclorito de sodio (NaClO) • Ozono (O3) • Halógenos: o Bromo (Br2) o Iodo (I2) o Cloruro de bromo (BrCl2) Metales y sales: o Cobre (Cu2+) o Plata (Ag+) • Jabones y detergentes • Sales de amonio y Permanganato de potasio (KMnO4) • Peróxido de hidrógeno Cloro (Cl): El cloro es un reactivo químico importante para la purificación del agua. El cloro en agua es tres veces más efectivo como agente desinfectante contra Escherichia coli que una concentración equivalente de bromo, y más de seis veces más efectiva que una concentración equivalente de yodo. [22] La cloración de los abastecimientos públicos de agua representa el proceso más importante usado en la obtención de agua de calidad sanitaria adecuada. El proceso es o será efectivo como lo sea el control que se ejerza. [12] La desinfección del agua por el cloro tuvo lugar primeramente en 1908 en Bubbly Creek, Chicago, en la campaña de agua de Jersey City. En 1918, más de 1 000 ciudades tratan más de 3 billones de galones de agua por día, (1.1x 107 m3/día), empleando cloro como agente desinfectante. [23] Las ventajas y desventajas del cloro como desinfectante son: [30] a. Ventajas: o Existe disponible en gas, liquido o en forma granular. o Es relativamente barato. o Es fácil de aplicar. o Por sus concentraciones que son insaboras e inocuas para el consumo humano. o Tiene elevadas características de toxicidad para microorganismos. o Agente oxidante poderoso. b. Desventajas: o Forma un gas venenoso que requiere manejo cuidadoso. o Posee elevado grado de corrosidad en solución. o Forma clorofenoles al reaccionar con el fenol, originando serios problemas de olores. o Forma con algunas sustancias orgánicas trihalometanos, de los cuales el cloroformo es de máximo interés, por sospecharse que es un agente cancerígeno. Tanto el cloro elemental gaseoso, como el liquido reaccionan con el agua de la siguiente forma:[30] Cl2 + H2O = HOCl + H+ + ClYodo (I2): El yodo o iodo es de los cuatro halógenos (grupo 17) el de mayor masa atómica y el menos soluble en agua, (339 mg/L), así como el menos hidrolizable y el de menor potencial de oxidación; ofrece reactividad mínima con los componentes orgánicos. Por las características antes mencionadas, los residuos de yodo son más estables y persisten más tiempo en presencia de los materiales orgánicos o sustancias oxidables que los demás halógenos. [30] El yodo elemental (I2) reacciona con el agua, de la siguiente manera: I2 + H2O = HIO + H+ + IHIO = H+ + IOLos análisis realizados por Black, (citado por Jairo Romero, 1999) indican que, en general, las concentraciones menores de 1 mg/L de Iodo (I2), no son detectables por color, olor o sabor. En general, la acción bacteriana del yodo es similar a la del cloro en cuanto a la influencia de la temperatura y el pH, pero se requieren dosis más altas de yodo para obtener los mismos resultados. Una de la ventaja del yodo sobre el cloro está en que el yodo no reacciona con el nitrógeno (N2), por lo que no forma yodomisida, por lo tanto, es poco probable que el yodo reemplace al cloro dado a su alto costo y baja disponibilidad comercial. [30] Plata (Ag): La plata solo tiene propiedades desinfectantes en su estado coloidal, esto es cuando se presenta en partículas extremadamente pequeñas que permanecen en suspensión y que por su tamaño se cargan eléctricamente con mucha facilidad. En ese estado también es conocida como proteína de plata, sales de plata, proteína de plata ligera y proteína de plata fuerte. Las sales que se utilizan son: cloruro de plata y yoduro de plata. [14] El empleo de la plata como desinfectante es muy antiguo, fué utilizada por los romanos para preservar el agua en jarras de almacenamiento, puesto que en concentraciones de 25 a 40 µg/L, es un buen desinfectante. [30] La plata metálica es un buen bactericida que se puede obtener mediante el procedimiento denominado electrocadismo de acción oligodinámica de metales. Los iones de plata no son efectivos contra los virus ni los quistes. [31] Propiedades de la plata Coloidal [19] o Es un poderoso germicida frente a bacterias, hongos, levaduras y otros parásitos patógenos. o Es un antiséptico muy potente. Tiene pocas posibilidades de uso intensivo por su alto costo. Para desinfecciones de caudales pequeños existen equipos comerciales dotados con un lecho o columna de carbón activado impregnado con plata. [30] 1.2.2.- Desinfección Física [14] Los procesos físicos más utilizados para la desinfección del agua son: el calor y la radiación con rayos ultravioletas. Calor: es una práctica segura y tradicional que destruye microorganismos patógenos tales como virus, bacterias, quistes y huevos. Si bien es efectivo como tratamiento casero, no es un método factible para abastecimientos públicos de agua. Sin embargo, en situaciones de emergencia se puede usar como medida temporal. La radiación de luz ultravioleta: es un método efectivo de desinfección para agua claras, pero su efectividad es reducida significativamente cuando el agua es turbia o contiene constituyentes tales como nitratos, sulfatos y hierro en su forma ferrosa. Este método de desinfección no produce ningún residuo que proteja al agua contra una nueva contaminación y que podría servir para propósitos de control y vigilancia. La luz ultravioleta ha sido usada para desinfección en varios países desarrollados, pero se le aplica muy rara vez en países en desarrollo. 1.3.- Plata La plata es uno de los siete metales conocidos desde la antigüedad, es mencionado en el libro del Génesis, el cual indica que el metal comenzó a separarse del plomo al menos cuatro milenios antes de Cristo. [18] La plata, como el resto de los metales, sirvió para la elaboración de armas de guerra y luego se empleó en la manufactura de utensilios y ornamentos de donde se extendió el comercio al acuñarse las primeras monedas de plata y llegando a constituir la base del sistema monetario de numerosos países. [18] En 1516 Juan Díaz de Solís descubrió en Sudamérica el mar Dulce que posteriormente Sebastián Caboto denominó Río de la Plata, creyendo que allí abundaba el precioso metal, y de donde tomara el nombre la Argentina. Años más tarde, el hallazgo de grandes reservas de plata en el Nuevo Mundo en Zacatecas y Potosí en Bolivia y su importación a Europa provocó un largo periodo de inflación que lejos de estancarse en España se difundió por Europa; el fenómeno fue estudiado por Earl Jefferson Hamilton que en 1934 publicó “El tesoro americano y la revolución de los precios en España”, 15011650. [18] 1.3.1.- Características La plata es un metal de acuñar muy dúctil y maleable, algo más duro que el oro. Se mantiene en agua y aire, si bien su superficie se empaña en presencia de ozono, sulfuro de hidrógeno o aire con azufre, es posible obtener láminas de 0,00025 mm y con 1 g de metal fabricar un hilo de 180 metros de longitud. Tiene la más alta conductividad eléctrica de todos los metales, incluso superior a la del cobre, es decir, el conductor por excelencia, pero su mayor precio ha impedido que se utilice de forma masiva en aplicaciones eléctricas. La plata pura también presenta la mayor conductividad térmica, el color más blanco y el mayor índice de reflexión (aunque refleja mal la radiación ultravioleta) de todos los metales. Además se disuelve en ácidos oxidantes y puede presentar los estados de oxidación +1, +2 y +3, siendo el más común el estado de oxidación +1. El óxido y sulfato formado sobre la plata puede disolverse en ácido cítrico limpiándolo y formando citrato de plata. [17] 1.3.2.- Aplicaciones De la producción mundial de plata, aproximadamente el 70% se usa con fines monetarios. Algunos usos de la plata se describen a continuación: [17] o La plata se ha empleado para fabricar monedas, inicialmente con electrum, aleación natural de oro y plata, y más tarde de plata pura. o En joyería y platería para fabricar gran variedad de artículos ornamentales y de uso doméstico cotidiano, y con menor grado de pureza, en artículos de bisutería. o Catalizador en reacciones de oxidación.