19 y20/13 ALCOHOLES, FENOLES , ÉTERES, TIOÉTERES Y TIOLES Licda. Lilian Judith Guzmán Melgar ALCOHOLES Los alcoholes pueden considerarse los derivados orgánicos del agua, donde uno de los hidrógenos es sustituido por un grupo orgánico: H-O-H pasa a ser R-OH. R es una cadena carbonada que presenta uno o mas radicales -OH. CLASIFICACIÓN Los alcoholes se pueden clasificar en tres clases NOMENCLATURA COMUN El nombre se forma con la palabra alcohol seguida por el nombre del alquilo con el sufijo “ico”. SISTEMA UIQPA REGLAS • La cadena continua mas larga de carbonos que contiene el grupo –OH se toma como el compuesto básico. • La cadena se numera a partir del extremo al que se encuentra más próximo el grupo hidroxilo (OH). • Al nombre del alcano se cambia por la terminación “ol ” • Si aparece más de un grupo hidroxilo en la misma molécula, se emplean los sufijos diol, triol, etc. • En estos casos se sigue conservando el nombre del alcano básico. • El grupo OH tiene prioridad al numerar con respecto a los dobles y triples enlaces. CH3 CH3 -CH OH CH3 - CH2 - CH2 -CH2 - C – C - CH3 CH3 CH3 CH3 OH CH2-CH2–CH3 CH3-CH2-CH2-C-CH2-CH2-CH-CH-CH-CH3 CH CH3 CH3 CH3 ALCOHOLES IMPORTANTES ALCOHOL METILICO: También llamado alcohol de madera, metanol . Se absorbe por la piel, y es toxico la ingestión de 15 ml causa ceguera ; 30 ml la muerte y en el organismo se metaboliza a acido fórmico y en cierto grado a formaldehido. ALCOHOL ETILICO: También llamado etanol , Es el miembro mas importante y mejor conocido de los alcoholes . El máximo uso del etanol es como bebida. Los vinos tiene aproximadamente 12% de etanol en volumen, las cervezas y sidras contiene alrededor del 4% y el whisky, la ginebra y el brandy del 40 al 50% . El contenido alcohólico de una bebida se indica como grado alcohólico . Ejemplo el whisky que contiene 50% de alcohol es de grado alcohólico 100 ALCOHOL ISOPROPILICO: El alcohol isopropilico es tóxico cuando se ingiere pero, a diferencia del metanol, no se absorbe por la piel. Su uso principal es como alcohol para fricción . 1 No esta sujeto a las restricciones legales que se exigen al etanol GLICOLES Los glicoles son cadenas de carbonos con 2 o mas grupos hidroxilo (-OH) ETILENGLICOL: Se usa como anticongelante en sistemas de calefacción y enfriamiento . También solvente para pinturas, tintas y plásticos. Si se ingiere es excesivamente toxico . En el cuerpo se oxida a ácido oxálico que forma sales insolubles en los riñones , lo cual causa daño renal, convulsiones y muerte . Tiene un sabor dulce. PROPILENGLICOL: Es insípido, inodoro e incoloro, viscoso y se usa como humectante en productos farmacéuticos, cosméticos y alimentos. Solvente para coloración de alimentos, anticongelante de alimentos. Es considerado como seguro. El propilenglicol se metaboliza en acido láctico. GLICEROL O GLICERINA: Es un liquido incoloro y viscoso de sabor dulce, muy soluble en agua e insoluble en solventes no polares. Debido que posee tres grupos OH por molécula, cada uno es capaz de formar puentes de hidrogeno con moléculas de agua, el glicerol puede atrapar la humedad del aire. En ocasiones se utiliza como aditivo en los alimentos para conservar su hidratación. Por esta característica la glicerina es útil como suavizante de la piel en productos como lociones corporales, cosméticos cremas para afeitar y jabones líquidos. Propiedades Físicas • Los homólogos de 1 - 4 átomos de carbono son solubles en agua. Al aumentar la cadena de carbonos, disminuye la solubilidad • De 5 átomos de carbono en adelante son insolubles en agua. • Los alcoholes son polares pero son solubles en casi todos los disolventes no polares comunes (CCl4, éter, benceno). • Los puntos de ebullición son relativamente altos por la capacidad de formar puentes de hidrogeno. • Los alcoholes de 1 a 10 átomos de carbono son líquidos, incoloros de olor característico. • De 11 átomos en adelante son sólidos, blancos, cristalinos. PROPIEDADES QUÍMICAS OXIDACIÓN CON KMnO4 EN FRIO Cuando una molécula de alcohol se oxida, sufre la perdida de hidrógeno ALCOHOLES PRIMARIO: Se oxidan a aldehídos O CH3CH2CH2CH2OH + KMnO4 CH3CH2CH2CH + H2O + MnO2 ALCOHOLES SECUNDARIOS: Se oxidan a cetona OH CH3-CH-CH2-CH3 + KMnO4 2-BUTANOL O CH3-C-CH2-CH3 + H2O + MnO2 2- BUTANONA 2 ALCOHOLES TERCIARIOS: no experimentan oxidación PRUEBA DE LUCAS Reactivo de Lucas: HCl + ZnCl2 DESHIDRATACIÓN a 180 °C con H2SO4 Los alcoholes se pueden deshidratar con ácido y calor para formar alquenos, por la pérdida del OH y la pérdida de un H del carbono adyacente. En la deshidratación de alcoholes secundarios y terciarios se obtiene mas de un alqueno. El que se obtiene en mayor % (PRINCIPAL) y un producto en menor % (SECUNDARIO) Para predecir el producto principal de la deshidratación se sigue la Regla de Saytzeff. Regla de Saytzeff En la deshidratación, el alqueno mas sustituido es el producto principal. El doble enlace se formará entre el carbono con el grupo OH y el carbono vecino que tenga menos hidrógenos. Ejemplos CH3- CH- CH- CH3 CH3 OH H2SO4 CALOR CH3 -C=CH-CH3 + H2O CH3 Ejercicios 3 FENOLES CLASIFICACION Los fenoles son compuestos cuyas moléculas tienen un grupo hidroxilo (OH) unido directamente a un carbono en un anillo aromático. NOMENCLATURA COMUN UIQPA Los fenoles se nombran como derivados del compuesto original FENOL. Propiedades Físicas • Ligeramente soluble en agua • En forma pura es sólido • Germicida poderoso • Es inflamable, corrosivo y sus gases son explosivos a la llama REACCIONES DE FENOL Dado lo sencillo de la oxidación de fenoles a quinonas, el cloruro férrico acuoso, FeCl3 , puede indicar su presencia. La mayoría de fenoles da lugar a productos de oxidación y complejos de color. TIOLES Compuestos azufrados análogos de los alcoholes ya que en lugar de oxigeno tiene azufre. El grupo SH se conoce como: MERCAPTANO o SULFHIDRILO. Los tioles tienen olores nauseabundos, el olor de las cebollas recién cortadas corresponde al propanotiol. Al gas propano se les agrega pequeñas cantidades de tioles para detectar fugas NOMENCLATURA COMUN :Se menciona primero el nombre del radical y a continuación la palabra mercaptano UIQPA:Se nombra como alcoholes pero se sustituye el sufijo “ol” por “tiol” EJEMPLOS CH3 CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH3 SH CH3-CH2-CH-CH2-CH3 SH 4 ETERES Los éteres contienen el enlace C-O-C. NOMENCLATURA COMUN Los éteres se denominan tomando los nombres de los dos sustituyentes del grupo alquilo o arilo unidos al oxigeno. • • • UIQPA Se debe encontrar la cadena continua mas larga de átomos de carbono. Los sustituyentes unidos a esta cadena se pueden visualizar como grupos alquilo que contienen un oxígeno. Por esta razón se les describe como grupos alcoxi. EJEMPLOS CH3 CH3-CH2-O-CH-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH3 O-CH2-CH3-CH3 O-CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CH2-O-CH2-CH3 CH3 PROPIEDADES FISICAS Los éteres son : Incoloros Los éteres de cadena corta son solubles en Muy volátiles agua, el átomo de oxígeno forman puentes Menos densos que el agua de hidrógeno con el agua y son más Insolubles en agua solubles en ella que los hidrocarburos de peso y forma molecular comparables. Inflamables Olores característicos IMPORTANCIA, USOS Y RIESGOS Por muchos años el éter etílico fue el anestésico volátil mas empleado. Pero presentaba las desventajas: Efectos irritantes en la evacuación respiratoria. Aparición de nauseas y vómitos post anestesia. TIOETERES Análogos azufrados de los éteres donde el oxigeno se sustituye por azufre. Los tioeteres no poseen olores desagradables. 5