saponinas

GLUCOSIDOS
Mg. Q.F. A. Sánchez U.
GLICOSIDOS
I. Definición:
Son compuestos de hidratos de carbono, pertenecientes al grupo
de los heterósidos, la gran mayoría de origen vegetal, cuya
composición química es compleja, los cuales por hidrólisis ácida,
alcalina o enzimática producen uno o más azúcares y un
compuesto de diferente estructura llamado GENINA, AGLICON O
AGLUCON.
GLICOSIDOS
II. COMPOSICION QUIMICA:
La unión entre el aglicón y el azúcar se realiza entre el Grupo funcional
OH del azúcar y el grupo funcional OH y/o fenólico del aglicón.
 Esta unión se da la gran mayoría de veces a través de un puente de
oxígeno, denominado enlace glicosídico.
 Es por ello que reciben el nombre de O-heterósidos, sin embargo pueden
estar presentes los enlaces con nitrógeno (N-heterósidos), con azufre (Sheterósidos) y menos comunes los C-heterósidos.
 Pueden existir los alfa y beta glicósidos.
GLICOSIDOS
III. CARACTERISTICAS IMPORTANTES:
 Son compuestos no reductores.






Se encuentran en bulbos, hojas semillas, raíces, cortezas, etc.
Los azúcares más abundantes en ellos son glucosa, manosa y
desoxiazúcares.
Están en la naturaleza en forma amplia.
Las geninas pueden ser de distinta naturaleza y deben tener un grupo
funcional OH .
La enzima que hidroliza glicósidos es la EMULSINA (hidrolizando
solamente a B-glicósidos).
Los alfa glicósidos son de origen sintético y son hidrolizados con la
enzima INVERTINA.
GLICOSIDOS
IV. PROPIEDADES GENERALES:
 Tienen pocas propiedades en común (glicósidos naturales).







Algunos son cristalizados y otros son amorfos.
Por lo general son de sabor amargo.
Pueden ser blancos, incoloros y coloreados.
Algunos son solubles en agua caliente, alcohol, acetona, acetato
de etilo, metanol.
La mayoría son insolubles en éter.
Los naturales son levógiros.
El nombre de los glicósidos por lo general es conferido por la
naturaleza de la genina, por ejemplo: si la genina es la salicina
entonces el glicósido se llamará Salicósido.
GLICOSIDOS
V. CLASIFICACION DE LOS GLICOSIDOS:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
G.
G.
G.
G.
G.
G.
Cardiotónicos
Saponínicos
Antraquinónicos
Cianogenéticos
Tiociánicos
Flavonólicos.
7. G. Alcohólicos
8. G. Aldehídicos
9. G. Lactónicos
10. G. Fenólicos
11. Taninos
GLUCÓSIDOS O
HETERÓSIDOS
CIANOGÉNETICOS
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Características:




Por hidrólisis producen un azúcar y una cianhidrina.
La cianhidrina es inestable y se descompone liberando HCN.
La hidrólisis se lleva a cabo por unas enzimas que se
encuentran dentro del vegetal. Por aplastamiento del vegetal
se consigue la liberación de las enzimas y por consiguiente la
hidrólisis.
Por lo tanto se libera el Ácido Cianhídrico.
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Origen

Biosintético:
Proceden de los Aminoácidos por lo que se clasifican en
función del aminoácido del que proceden. Ejs:



Derivados de la Fenilalanina: PRUSANOSIDO, AMIGDALOSIDO,
SAMBUNIGROSIDO.
Derivados de la Tirosina: TAXIFILINA, DURRINA
Derivados de la Valina: LINAMAROSIDO.
Estructura


química:
La mayoría son Heterósidos de un 2-hidroxinitrilo.
Ver estructuras:
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Las variaciones posibles para esta estructura son:
- Diferentes azúcares, los R1 y los R2, y la presencia o no del centro quiral
- Generalmente el azúcar es la glucosa y los radicales son aromáticos o alifáticos.
- Pueden haber 1 o 2 enantiómeros en las drogas
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
Identificación:


Se coloca la droga pulverizada con Ac. Sulfúrico diluido
y
se calienta.
Se desprende HCN. Se comprueba colocando una tira de
papel humedecida con Ac. Pícrico dando un color que vira
de amarillo a rojo pardo.
Acción


Farmacológica:
La mayoría son tóxicos
Solo los del Género Prunus se utilizan con fines terapéuticos
como antitusivos y
antiespasmódicos.
GLICOSIDOS
CIANOGENÉTICOS
GLUCÓSIDOS
SULFOCIANOGÉNETICOS
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
Características:


Llamados también glucosinolatos o heterósidos azufrados.
Por hidrólisis enzimática: Azúcar + Isotiocianato (sustancia
volátil azufrada).
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
Origen

Biosintético:
Son estructuras derivadas de los aminoácidos.
Estructura

quìmica:
En el vegetal están en forma de sal (potásica, o de radical
orgánico ionizado). Las variaciones se producen por el azúcar y
por el
radical R.
GLICOSIDOS
SULFOCIANOGENÉTICOS
Acción

farmacológica:
Irritantes de la piel y de las mucosas, rubefacientes y
revulsivos.


RUBEFACIENTES: Sobre la piel: irritación y enrojecimiento.
REVULSIVOS: Sobre la piel: irritación local y mayor riego
sanguíneo.
OTROS COMPUESTOS
AZUFRADOS

Muchas especies contienen compuestos azufrados de interés
terapéutico que no están en forma de heterósidos. Por ejemplo:
Droga/
especie
Compuestos azufrados
Aplicaciones
Bulbo de allium Aliína que por hidrólisis
sativum Ajo
produce alicina, la cual a su
vez se autocondensa para dar
ajoenos.
Antihipertensivo, diurético,
bactericida, antiséptico,
expectorante, antiagregante
plaquetario, hipoglucemiante y
otras.
Bulbo de allium Cepaenos, principalmente
cepa Cebolla
sulfóxido de S-(1-propenil)L-cisteina (isómero de la
aliína)
Diurético, uricosúrico, bactericida,
hipolipemiante, expectorante,
broncodilatador.
FENOLES Y ÁCIDOS
FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS

DEFINICION:
Son aquellos que en su estructura presentan la función
de alcohol o fenol o que por hidrólisis producen un
grupo hidroxilo.
GENERALIDADES EN SUS COMBINACIONES FENOLICAS:



Son metabolitos secundarios que pueden proceder de
la ruta del Ac. Shikimico o de la ruta del acetato.
RUTA DEL ACIDO SHIKIMICO: Fenoles sencillos, Acidos
fenólicos (benzoicos, cinámicos), cumarinas, lignanos, flavonoides,
antocianos y taninos.
RUTA DEL ACETATO: Antraquinonas y heterósidos antracénicos.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS

FENOLES SENCILLOS:
Poco frecuentes y se encuentran en
la planta en forma de heterósidos.
PRINCIPALES FENOLES
SENCILLOS
 ARBUTOSIDO: (hojas de Gayuba)
Antiséptico urinario
Hidrólisis: Hidroquinona + Glucosa
 VAINILLOSIDO: (Fruto de la
Vainilla) Aromatizante
Hidrólisis: Vainillina + Glucosa

SALICOSIDO: (Corteza de Sauce)
Analgésico
Hidrólisis: Alcohol Salicílico +
Glucosa

FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS


ACIDOS FENÓLICOS:
CLASIFICACIÓN:
 DERIVADOS
DEL
ÁCIDO
BENZOICO: ácido salicílico, ácido
gálico.


DERIVADOS
DEL
ÁCIDO
CINÁMICO: ácidos orto y para
cumárico, ácido cafeico.
CARACTERÍSTICAS:
 Los
derivados del ácido cinámico
poseen un doble enlace en la cadena
que en el vegetal tiene la disposición
trans, pero durante la extracción o
manipulación se isomeriza fácilmente
para dar el isómero cis, obteniéndose
una
mezcla
de
los
dos
estereoisómeros.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
A los ácidos fenólicos los
podemos encontrar:
 Libres
 Formando ésteres con el
ácido quínico: Acido clorogénico,
cinarina.
 Formando ésteres por unión
a otro ácido fenólico (formando
un dépsido): Acido rosmarínico.
 Unidos a azúcares:
(heterósidos).
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS

PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS
ACIDOS FENÓLICOS


SOLUBILIDAD.

Fenoles sencillos: solubles en solución acuosa de carbonato
sódico.

Ácidos fenólicos: en solución acuosa de hidrógeno carbonato
sódico (base más débil que la anterior)
PODER REDUCTOR.


CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJOS.


Reducen el nitrato de plata amoniacal (AgNO3/NH3, reactivo
de tollens) y el ácido silicowolfrámico (reactivo de Folin-Denis)
Dan positivo en el test de cloruro férrico.
CAPACIDAD DE COPULAR CON LAS SALES DE DIAZONIO.

Dan productos azo coloreados (-N=N-)
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS

PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS
FENÓLICOS

ESTABILIDAD.
Son bastante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se
hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática.
 DETECCIÓN.
Se detectan fácilmente por cromatografía en capa fina (CCF) con
los reveladores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de la pnitroanilina.
 TOXICIDAD.
Son por lo general poco tóxicas.
FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS
GLUCÓSIDOS
CARDIOTÓNICOS
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Propiedades y Características:
– Tienen acción específica sobre la musculatura lisa del
Sistema cardiovascular: Incrementan el tono, la
excitabilidad y la contractilidad del músculo cardiaco.
– Su eficacia depende tanto de la Genina como del
número de azúcares al cual está unida.
– Su genina tiene estructura esteroidal.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
Distribución: Angiospermas y: Escrofulareáceas: Digitalis
Apocináceas: Strophanthus, Nerium
Liliáceas: Urginea (Scilla).
Ranunculáceas: Helleborus, Adonis
Principales azúcares en
glucósidos cardiotónicos
GLUCÓSIDOS
CARDIOTÓNICOS
Principales geninas:
GENINAS
1 3
Digitoxigenina H
Gitoxigenina
H
Digoxigenina H
Estrofantidina H
Ouabagenina OH
Escilaricina A H
OH
OH
OH
OH
OH
OH
5
10
H
H
H
OH
OH
H
CH3
CH3
CH3
CHO
CH2OH
CH3
11
12
14
16
H
H
H
H
H
H
H
H
OH
H
H
H
OH
OH
OH
OH
OH
H
H
OH
H
H
OH
OH
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
REQUISITOS
INDISPENSABLES DE LA
ESTRUCTURA QUIMICA
•Anillo lactona α, βinsaturado.
•Función alcohol en pos. 3 (3
β-OH).
•Función alcohol en pos. 14
(14 β-OH)
•Anillos A y B en pos. Cis.
•Anillos C y D en pos. Cis.
•Anillos B y C en pos. trans
CLASIFICACIÓN
CARDENÓLIDOS
•Núcleo esteroídico
tetracíclico.
•Lactona en carbono 17.
•Lactona insaturada de 5
miembros.
•Cadena carbonada de 23C.
•A.F: gluc. 2,6 desoxiazúcares.
•Drogas: strophantus, digitalis,
adonis.
BUFADIENÓLIDOS
•Núcleo esteroídico
tetracíclico.
•Lactona en carbono 17.
•Lactona insaturada de 6
miembros.
•Cadena carbonada de 24C.
•A.F: glucosa y ramnosa..
•Drogas: Scilla
•Animal: sapo.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
• PROPIEDADES.– Son más o menos solubles en agua dependiendo de la cantidad
de grupos OH que presenta la parte glucídica.
– Son muy solubles en alcohol y algo solubles en cloroformo, pero
completamente insolubles en disolventes orgánicos muy apolares
como el benceno o el éter dietílico.
– Los aglicones libres son insolubles en agua y solubles en alcohol y
cloroformo.
– La presencia del anillo de lactona en su estructura les confiere
ciertas propiedades como: sabor amargo, inestabilidad en medio
básico; ya que las lactonas se hidrolizan fácilmente en medio
básico y el anillo se abre.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS
DIGITALIS
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS:
DIGITALIS
Acciones Terapéuticas sobre el corazón:
 Aumentan la fuerza de contracción del corazón (inotropismo positivo).




Disminuye la frecuencia cardíaca (cronotropismo negativo)
Disminuye la excitabilidad sinusal (batmotropismo negativo).
Disminuye la conductividad (dromotopismo negativo).
Normalizan el Ritmo cardíaco.
Otras acciones terapéuticas:
 Diuréticos (aumentan el flujo sanguíneo y la filtración glomerular, inhiben
la ATPasa y la bomba de Na/K.
 Uso externo: cicatrizante.
Indicaciones generales:
Uso interno: insuf. Cardiaca, taquicardia. Digitalis lanatta (acción intermedia),
Digitalis purpurea (acción lenta).
Uso externo: úlceras y llagas.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS:
DIGITALIS
Intoxicaciones:
Es muy tóxica, puede producir la muerte a un adulto con el
consumo de 10g de la droga.
 Presenta margen terapéutico estrecho
Frente a la intoxicación: Lavado de estómago, uso de
purgantes y de carbón activado.
Formas de uso:
No se usa como preparado galénico. De la droga se extrae la
digoxina que se administra en tabletas en casos de urgencia.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS:
ESTROFANTO
Acciones terapéuticas:
La ouabaína es un cardiotónico de uso sólo en urgencias hospitalarias en
unidades coronarias por ser de acción rápida.
No se usa en oficina farmacéutica.
Es hidrosoluble, lo cual brinda una mala absorción por vía oral.
Se administra por vía parenteral o endovenosa.
GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS: ESCILA
Acciones terapéuticas:
 Sobre el corazón igual que todos los glucósidos cardiotónicos.
 También presentan acción diurética.
Indicaciones: Cuando se requiere una acción rápida.
Formas de uso: en tinturas.
Principal componente: escilareno.
SAPONINAS
SAPONINAS
DEFINICIÓN:

Son heterósidos (azúcar + aglicón) que se caracterizan por
su capacidad para producir espuma cuando se agita en
solución acuosa.

La formación de espuma ocurre debido a que las saponinas
disminuyen la tensión superficial del agua. Constituyéndose
como tensoactivos naturales.
SAPONINAS:
ESTRUCTURA QUÍMICA Y CLASIFICACIÓN
ESTRUCTURA QUÍMICA
2. Según la naturaleza del aglicón:

Saponinas triterpénicas (aglicón con
30 átomos de carbono. Pueden ser
penta o tetracíclicas)
CLASIFICACIÓN:
1.
Según el Nº de uniones al aglicón:

Saponinas
monodesmosídicas (unión
del azúcar por la posición
OH del carbono 3)

Saponinas bidesmosídicas
(el azúcar o azúcares se
unen por dos puntos al
aglicón

Saponinas esteroidicas.- son menos
frecuentes que las triterpénicas
pentacíclicas
SAPONINAS:
DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES
DISTRIBUCIÓN:
– Vegetales inferiores
(algas, líquenes, musgos,
helechos)
– Vegetales superiores
(monocotiledóneas y
dicotiledóneas)
– Pueden estar en cualquier
órgano, pero en mayor
concentración en las
partes subterráneas (raíz,
rizoma)
PROPIEDADES:
– Tensoactivos.- (forman
espuma y emulsiones)
– Poder hemolítico.- (tóxicas por
v.i.)
– Ictiotóxicas.- (tóxicas para
animales de sangre fría)
– Solubilidad.- los heterósidos
son solubles en agua y
disolventes orgánicos polares,
e insolubles en disolventes
orgánicos apolares. Los
aglicones libres (sapogeninas)
no son solubles en agua ni en
solventes orgánicos.
SAPONINAS: ENSAYOS
VALORACION
APLICACION
Índice de espuma
Saponinas en general
Índice de hemólisis
Saponinas hemolíticas
Gravimetría
HPLC
Acidimetría
Espectrofotometría
ultravioleta
Sapogeninas en general
Saponinas en general
Saponinas con función COOH
Saponinas con función carbonilo conjugado
(C=C-C=O)
Valoración colorimétrica Determinadas saponinas
SAPONINAS:
ACCIONES Y USOS
• Acción irritante de la célula:
– Nivel pulmonar: aumento de secreciones (expectorante y antitusivo)
– Nivel renal: aumentan la circulación sanguínea a nivel renal aumentando
la filtración glomerular (efecto diurético)
– Nivel hemático: lisan los hematíes siendo tóxico si se administran por vía
EV.
• Efecto antiedematoso y antiinflamatorio (sobretodo en
insuficiencia venosa en extremidades inferiores)
• Acción antihemorroidal y cicatrizante
• Acción estimulante, tonificante y antiestrés
• Efecto antimicrobiano, antivírico, antimicótico y molusquicida.
• En industria farmacéutica: como agente espumante y
emulgente.
PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS
TRITERPÉNICAS
DROGA Y ESPECIE
COMPONENTES
ACCIONES
Raices y estolones de glycyrrhiza Saponinas triterpénicas (glicirricina), Expectorante, antitusivo,
glabra (regaliz, palo dulce)
flavonoides, cumarinas.
antiinflamatorio, anti ulceroso, anti espasmódico.
Raíz de polygala senega
(polígala)
Saponinas triterpénicas
(senegósidos)
Expectorante, balsámico
Semillas de aeusculus
hippocastanum (castaño de
indias)
Saponinas triterpénicas (escina),
glucósidos cumarínicos, esteroles
Protector de la pared
vascular, venotónico,
antiinflamatorio
Raiz de panax ginseng (ginseng) Saponinas triterpénicas
(ginsenósidos), panaxanos,
vitaminas, oligoelementos.
Tónico vitalizante,
antiestrés, antioxidante
Raiz de eleutherococcus
senticosus (eleuterococo)
Tónico vitalizante,
antiestrés, defatigante
eleuterósidos
PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS
ESTEROIDICAS
DROGA Y ESPECIE
COMPONENTES
APLICACIONES
Raiz y rizoma de smilax
sp. (zarzaparrilla)
Saponinas esteroídicas
(sarsaponina)
Fuente de esteroides,
depurativo, digestivo
Rizoma de ruscus
aculeatus (rusco)
Saponinas esteroídicas
Protector vascular,
(ruscogenina), flavonoides venotónico
Rizoma de dioscorea sp
(dioscorea, ñame)
Saponinas esteroídicas
(diosgenina)
Fuente de esteroides
Hojas y raiz de agave sp
(sisal, agave)
Saponinas esteroídicas
(hecogenina)
Fuente de esteroides,
depurativo, diurético