nmx-k-459-s-1979. aceites esenciales. determinación de

RECOPILADO POR:
EL PROGRAMA UNIVERSITARIO DE ALIMENTOS
NMX-K-459-S-1979. ACEITES ESENCIALES. DETERMINACIÓN DE PLOMO.
MÉTODO DE LA DITIZONA. ESSENTIAL OILS. DETERMINATION OF LEAD.
DITHIZONE METHOD. NORMAS MEXICANAS. DIRECCIÓN GENERAL DE
NORMAS.
PREFACIO.
En la elaboración de esta Norma participaron las siguientes Instituciones:
Fritzsche Dodge y Olcott de México, S.A.
The Coca Cola Export Co.
Fideicomiso del Limón en Nacional Financiera, S.A.
Fries and Fries International de México, S.A.
Firmenich de México, S.A.
Secretaria de Salubridad y Asistencia,
Dirección General de Control de Alimentos, Bebidas y Medicamentos.
Dirección General de Laboratorios en Salud Publica.
Secretaria de Hacienda y Crédito Publico, Laboratorio Central.
Unión Nacional de Productores de Aceite de Limón, S. de R.L.I.P. y C.V.
1. OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIÓN.
Esta Norma Mexicana establece el método para determinar plomo en aceites esenciales
por el método de la Ditizona.
2. REFERENCIAS
Esta Norma se complementa con las siguientes Normas Mexicanas en vigor:
NMX-K-144. Método de Muestreo de Aceites Esenciales y Productos Aromáticos.
NMX-K-245. Preparación de la Muestra de Aceites Esenciales y Productos Aromáticos
NMX-BB-014. Clasificación y Tamaños Nominales para Utensilios de Vidrio usados en
laboratorio
3. PRINCIPIO DEL MÉTODO
La disolución de Ditizona en Tetracloruro de Carbono ligeramente básica, se emplea
para extraer el plomo, éste y la ditizona forman un complejo de Ditizonato de Plomo,
desarrollando un color rojo. La medición del color rojo proporciona la cantidad de
plomo presente en la muestra.
4. REACTIVOS Y MATERIALES.
Los reactivos empleados en esta prueba deben ser grado analítico, cuando se habla de
agua, debe entenderse por bidestilada libre de plomo.
Preparación.- El agua destilada se bidestila en aparatos refractarios o pasando el agua
destilada a través de una mezcla de resinas de intercambio iónico. Esta agua debe usarse
en los reactivos y diluciones.
Disolución madre de plomo.
Preparación.- Disolver 1.599 g de nitrato de plomo anhídro (Pb (NO3 )2) en agua libre
de plomo a la que se le ha adicionado aproximadamente de 1 a 5 ml de ácido nítrico
concentrado; diluír a 1000 ml, esta disolución contiene 1.00 mg de plomo por cada ml.
Disolución intermedia de plomo.
Aforar 10 ml de la solución madre de plomo a 200 ml con agua libre de plomo; un ml
equivale a 50 µg de plomo.
Preparar esta disolución inmediatamente antes de emplearse.
Disolución tipo de plomo
De la disolución intermedia de plomo tomar 10 ml y diluír a 250 ml con agua libre de
plomo; un ml equivalen a 2.00 µg de plomo. Preparar esta disolución inmediatamente
antes de usarse.
Disolución de citrato de amonio.
Disolver 50 ó 55.6 g de citrato de amonio en 100 ml de agua libre de plomo. Añadir
hidróxido de amonio (NH4OH) libre de plomo para ajustar el pH entre 8.5 y 9.0 Extraer
con porciones de 10 ml de disolución de ditizona hasta que la última porción
permanezca verde. Lavar con tetracloruro de carbono para eliminar el exceso de
ditizona.
NOTA: El citrato de amonio empleado en esta prueba puede ser (NH4)3C6H5O7 o bien
(NH4)2C6H5O7 y pesarse 50 ó 55.6 g respectivamente.
Disolución de clorhidrato de hidroxilamina.
Disolver 20 g de clorhidrato de hidroxilamina (NH2OH-HCI) en 65 ml de agua libre de
plomo, añadir hidróxido de amonio concentrado para hacer la disolución alcalina al azul
de timol. Hacer extracciones con porciones de 10 ml de disolución de ditizona hasta que
la última extracción permanezca verde. Lavar con tetracloruro de carbono para eliminar
el exceso de ditizona. Agregar a la disolución un poco de ácido clorhídrico (HCl) para
hacerla ácida y diluir a 100 ml.
Disolución de azul de timol.
Disolver 100 mg de timol sulfoneftaleína de sodio en 100 ml de agua libre de plomo.
Hidróxido de amonio concentrado.
Disolución de cianuro de potasio.
Disolver 5.0 g de cianuro de potasio (KCN) en agua libre de plomo y diluír a 50 ml
aproximadamente; hacer extracciones con porciones de 10 ml de disolución de ditizona
hasta que la última extracción permanezca verde, lavando con tetracloruro de carbono
para eliminar el exceso de ditizona.
NOTA.- El cianuro de potasio es extremadamente venenoso; nunca usar pipetas para
medir volúmenes de disolución de cianuro (usar propipeta o bureta).
Acido nítrico concentrado (HNO3).
Disolución de ácido nítrico 1 + 99.
Disolución de ditizona.
Disolver 50 mg de difeniltiocarbazona en un litro de tetracloruro de carbono.
Esta disolución debe guardarse en frasco ámbar con tapón esmerilado y en
refrigeración; en estas condiciones se conserva un mes.
Disolución de citrato cianuro amoniacal.
Disolver 10 g de cianuro de potasio (KCN) en 500 ml de hidróxido de amonio
concentrado. Agregar 10 g de ácido cítrico (H3C6H5O7.H2O) y diluir a un litro con agua
libre de plomo.
NOTA.- Manejarse con el mismo cuidado que el cianuro.
Tetracloruro de carbono (CCl4)
Disolución de anaranjado de metilo
Mezcla sulfonítrica: Mezclar 3 partes de H2SO4 concentrado con una de HNO3
concentrado.
5. APARATOS Y/O INSTRUMENTOS
Se pueden emplear cualquiera de los dos aparatos para medir el color.
Espectrofotómetro con una longitud de onda de 510 nm;
Fotómetro con filtro verde que tenga una transmitancia de 510 nm;
Embudos de separación de 125 a 150 ml preferentemente con llaves y tapón de teflón.
NOTA.- Todo el material de vidrio incluyendo los frascos para las muestras deben
lavarse con HNO3 1:1 y después enjuagarse perfectamente con agua libre de Pb.
6. PREPARACIÓN Y CONSERVACIÓN DE LAS MUESTRAS
Las muestras deben prepararse de acuerdo a la NMX-K-245 Y NMX-K-144 y cumplir
con los siguientes requisitos:
En un matraz redondo de boca esmerilada de 500 ml, pesar con aproximación al 0.1 mg,
de 5 a 10 g de muestra, añadir de 20 a 30 ml de agua libre de plomo, colocar el matraz
en hielo, adicionar 5 ml de mezcla sulfonítrica, reflujar o bien poner el matraz en
autoclave durante 30 minutos a una presión de 0.5 kg y 60 - 80°C de temperatura; dejar
enfriar a temperatura ambiente, pasar la muestra a un matraz volumétrico de 250 ml y
completar el volumen hasta la marca, con agua libre de plomo.
7. PROCEDIMIENTO
Preparación de la curva de calibración
Preparar una serie de tipos que contengan 0.00, 2, 5, 10, 15 y 20 µg de Pb en 25 ml de
agua.
Transferir a un embudo de separación los 25 ml de cada dilución.
Adicionar los siguientes reactivos agitando después de cada adición y permitiendo el
escape de gases:
Citrato de amonio
10 ml
Clorhidrato de hidroxilamina
2 ml
Azul de timol
5 gotas
Hidróxido de amonio con. para alcalinizar
3-10 ml
Disolución de cianuro de potasio
4 ml
Ácido nítrico para ajustar el pH de 8.5 a 9.0 (color verde)
Inmediatamente, utilizando porciones de 5 ml de ditizona, extraer mediante agitación
vigorosa (30 s), hasta que la última porción permanezca sin cambio en la coloración y
colectar los extractos combinados en un segundo embudo de separación, añadir 20 ml
de ácido nítrico diluido. Agitar por un minuto y descartar la capa de tetracloruro de
carbono.
Diluír el extracto ácido con ácido nítrico hasta 50 ml. Añadir 4 ml del reactivo de
cianuro - citrato amoniacal y 5 ml de la disolución de ditizona e inmediatamente agitar
durante un minuto. Esperar que se separen las fases y transferir a un matraz volumétrico
de 25 ml la fase de tetracloruro de carbono, poniendo en la boca del matraz volumétrico
un embudo con algodón y sulfato de sodio, para absorber el agua. Esta extracción se
hace hasta que al adicionar la disolución de ditizona, ésta se conserve verde, lo que
indica que se ha extraído todo el plomo. Finalmente aforar con tetracloruro de carbono y
leer en el aparato. Ajustar con el blanco el 100 % de transmitancia o el cero de
absorbancia y determinar la transmitancia o absorbancia de los patrones a 510 nm.
Elaborar la curva de calibración la cual debe ser lineal.
7.1 Tratamiento de la muestra
Colocar un volumen adecuado de muestra con un contenido no mayor de 1.5 µg de
plomo en 25 ml de muestra en un embudo de separación. Si la muestra contiene menos
de 50 µg por litro de plomo, concentrarla midiendo 100 ml de la muestra en un
recipiente, acidulando con HNO3 concentrado hasta que el indicador anaranjado de
metilo dé el vire y añadiendo un exceso de un ml de HNO3 concentrado. Cubrir con un
vidrio de reloj y evaporar en baño maría hasta que queden cerca de 10 ml. Ajustar el
volumen a 25 ml con agua libre de plomo; preparar un blanco en las mismas
condiciones usando agua libre de plomo. Usar los mismos pasos que se siguieron en la
preparación de la curva de calibración.
8. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
Cálculos
µg Pb
mg/1 Pb = 
ml de muestra
9. BIBLIOGRAFÍA
NMX-Z-013-1977. "Guía para la redacción, estructuración y presentación de las
Normas Mexicanas".
Standard Methods for Examination of Water and Wastewater 14a. Edition (1975) pags.
168, 169, 215 y 219. Editado por: APHA, AWWA Y WPCF.
10. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
"Con fundamento en los Artículos 29 de la Ley General de Normas y de Pesas y
Medidas y 20 fracción III del Reglamento Interior de la Secretaría de Salubridad y
Asistencia.
"Con fundamento en los Artículos 29 de la Ley General de Normas y de Pesas y
Medidas y 20 fracción III del Reglamento Interior de la Secretaría de Salubridad y
Asistencia".