El estado gaseoso es uno de los estados agregación de la materia y se caracteriza porque sus partículas se encuentran muy separadas a comparación del estado líquido y sólido. El estado gaseoso es un estado muy disperso de la materia, es decir, los elementos y las moléculas que los forman están separadas unas de otras con movimientos aleatorios, de modo que son capaces de distribuirse por todo el espacio que los contiene. En el estado gaseoso las moléculas se encuentran en permanente movimiento, colisionando las partículas entre sí y con las paredes del recipiente que las contiene. Las partículas de un gas se mueven a distintas velocidades de acuerdo con una determinada temperatura. El movimiento es más rápido a elevadas temperaturas. Debido a que están en continuo movimiento, el estado gaseoso no contiene una forma y adopta la forma del recipiente que lo contiene. La atmósfera está compuesta por una mezcla de gases que rodean a la Tierra. Su función es ser un escudo protector frente al espacio exterior. En ella se producen todos los fenómenos climáticos y meteorológicos que afectan al planeta, regula la entrada y salida de energía de la tierra y es el principal medio de transferencia del calor. En síntesis, la atmósfera crea las condiciones favorables para la vida en la Tierra. La vida depende de las características concretas de nuestra atmósfera, de su composición, su temperatura y su capacidad de protegerla de sus radiaciones que la perjudican. Se le denomina contaminación atmosférica a la presencia de partículas en el aire que causan inestabilidad, desorden y daños en un ecosistema. La contaminación del aire presenta un grave peligro para los seres vivos. Las principales causas de la contaminación del aire están relacionadas con la quema de combustibles fósiles. Entre las consecuencias directas de la contaminación atmosférica, se podría destacar el desarrollo de enfermedades y afecciones en los seres humanos y la biodiversidad. También la pérdida de visibilidad en zonas de grandes concentraciones (esmog) o la aparición de olores desagradables. El término Condiciones Normales se suele utilizar habitualmente para el estudio de diferentes gases en el laboratorio. Un gas se encuentra en Condiciones Normales de Presión y Temperatura (CNPT) o Presión y Temperatura Normales (abreviado NTP - TPN) cuando el valor de la Presión y Temperatura es; |Presión: 100 kPa (0,9869 atm) = 1 atm | − | Temperatura: 0 °C (273.15 K)| Las Condiciones Normales de Presión y Temperatura de un gas son las condiciones en las que se está estudiando el gas en ese momento (en el laboratorio). Existen diferentes criterios para el estado normal o estándar de una sustancia gaseosa. Esto debido a que cada organismo establece su propia denominación y condiciones normalizadas. Sin embargo, tanto la condición estándar como normal puede referirse a un mismo valor de temperatura. |Presión: 100 kPa (0,9869 atm) = 1 atm | − | Temperatura: 25 °C (298.15 K)| En los gases, las fuerzas de atracción (fuerzas intermoleculares) son casi inexistentes, por lo que las partículas están muy separadas unas de otras y se mueven rápidamente en cualquier dirección. Es la tendencia que tienen los gases de expandirse por la alta energía cinética de las moléculas y ocupar todo el volumen del recipiente que los contiene. La expansibilidad de un gas puede aumentar si se aumenta la temperatura o se disminuye la presión. Es la capacidad que tienen los gases de ocupar un volumen reducido. La compresibilidad ocurre si se aumenta la presión o se disminuye de la temperatura. Los gases pueden comprimirse fácilmente debido a que existen enormes espacios intermoleculares. Es la capacidad que tiene un gas de mezclarse con otro debido al movimiento de sus moléculas. La difusión ocurre cuando las moléculas de un gas se dispersan dentro de un recipiente. Proceso mediante el cual un gas bajo presión se escapa de un recipiente a otro (exterior) con menos presión a través de un pequeño orificio. En los gases, las fuerzas de atracción (fuerzas intermoleculares) son casi inexistentes, por lo que las partículas están muy separadas unas de otras y se mueven rápidamente en cualquier dirección. Es la propiedad de los gases de poder ver a través de ellos, aunque tengan color característico. Esto se debe al espacio que hay entre las moléculas. Tienen una densidad mucho menor que los sólidos y los líquidos debido a que el número de moléculas por unidad de volumen es muy bajo. Los gases tienen la propiedad de dilatarse si se les aumenta la energía cinética a sus moléculas. La energía cinética es directamente proporcional a la temperatura aplicada. Esta teoría se desarrolló con base de los estudios de Daniel Bernoulli, Ludwig Boltzmann y James Clerk Maxwell a finales del siglo XIX. La teoría cinética molecular postula que la materia está formada por un conjunto de partículas (átomos o moléculas) que se encuentran en constante en movimiento. La teoría cinética molecular es una base para entender a los gases y predecir su comportamiento. Esta teoría enlaza los comportamientos microscópicos de los gases ideales a propiedades macroscópicas de los gases reales. Los principales postulados de esta teoría son los siguientes: Los gases están formados por partículas muy pequeñas; (moléculas o átomos) que están separadas por distancias muy grandes a comparación de los sólidos y líquidos. Las moléculas de los gases están en movimiento continuo, viajan en línea recta y cambian de dirección solo cuando chocan con otras moléculas o con las paredes de un recipiente. Cada cambio de dirección representa un choque contra una molécula o con las paredes del recipiente que las contiene. Las partículas de un gas al moverse chocan entre sí y con las paredes del recipiente que las contiene, ejerciendo una presión. Los choques entre las moléculas del gas son perfectamente elásticos (no se pierda energía durante el choque). El número de colisiones por unidad de superficie es mayor. Las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas de un gas son despreciables (inexistentes). Al producirse los choques puede transferirse energía de una molécula a otra, pero la energía promedio de las moléculas no cambia, siempre y cuando la temperatura del gas permanezca constante. La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura absoluta del gas. Es decir, dos gases a la misma temperatura tendrán la misma energía cinética promedio. A continuación, se presenta el efecto de la temperatura sobre las velocidades moleculares de los gases. Distribución de las velocidades del Nitrógeno gaseoso a tres diferentes temperaturas. A temperaturas más altas, más moléculas se mueven a mayores velocidades. Distribución de las velocidades para tres gases a trecientos Kelvin. A una temperatura determinada, las moléculas más ligeras se mueven con mayor rapidez, en promedio. El estado gaseoso es uno de los tres estados fundamentales de la materia, el cual se identifica porque son sustancias formadas por partículas (átomos o moléculas) que están en movimiento constante. Además, tienen la propiedad de expandirse, difundirse y comprimirse con cierta facilidad. Es un gas hipotético (teórico) que se encuentra a bajas presiones, a altas temperaturas y en bajas concentraciones. En él sus partículas no ejercen fuerzas de atracción entre sí, y la distancia entre una partícula y otra es insignificante lo cual hace que su volumen sea despreciable. Los gases ideales cumplen exactamente con los postulados de la Teoría Cinética Molecular. Es un gas que posee un comportamiento termodinámico y que no sigue los postulados de los gases ideales. Los gases reales se encuentran a presión elevada y poca temperatura. Un fluido ideal siempre está en modo gaseoso. Sin embargo, un fluido real, puede experimentar cambios de fase o estado (Influenciado por los cambios de presión y temperatura). En condiciones normales de presión y temperatura, los gases reales suelen comportarse de forma similar a los gases ideales. Por lo tanto, gases como el Oxígeno, el Nitrógeno, el Hidrógeno o el Dióxido de carbono se pueden tratar como gases ideales en determinadas circunstancias. Las variables termodinámicas son las magnitudes que se emplean para describir el estado de un sistema termodinámico. En el estado gaseoso, las magnitudes físicas que determinan dicho comportamiento son: presión, volumen, temperatura y cantidad de sustancia. Las relaciones matemáticas entre estas magnitudes explican el comportamiento de una muestra de gas. La presión es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo. La presión de un gas es el resultado de la fuerza ejercida por las partículas de dicho gas al chocar contra las paredes del recipiente. 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 101 325 Pa = 1.01 Bar El volumen es la cantidad de espacio que ocupa un cuerpo. En el caso de los gases, es el espacio en el cual se mueven sus moléculas. Es el volumen que ocupan todas las moléculas del gas en el recipiente que las contiene. 1 L = 1000 mL ∴ 1m3 = 1000 L ∴ 1 mL = 1 cm3 A nivel microscópico la temperatura es una medida de cantidad de agitación (energía cinética promedio) que tienen las partículas (moléculas o átomos) que constituyen a un cuerpo. La temperatura de un gas es directamente proporcional a la energía cinética media de sus moléculas. A mayor temperatura, mayor será la energía cinética media (la velocidad de las partículas aumentará). En cuanto a los gases, la escala empleada es la escala absoluta (K). La escala absoluta es la temperatura más baja posible y se caracteriza por la total ausencia de calor (energía). Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las partículas (átomos o moléculas). Nunca se ha alcanzado tal temperatura y se asegura que es inalcanzable. K = ℃ + 273.15 ∴ ℉ = Es una magnitud física que expresa la cantidad de materia (sustancia) que tiene un cuerpo. La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa (gramos), o también en número de moles de sustancia gaseosa. En el Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en número de moles (mol). 9 5 ℃ + 32 La ley de Boyle-Mariotte fue formulada por el físico y químico británico Robert Boyle y el físico y botánico francés Edme Mariotte. Las experiencias que le permitieron establecer su conocida ley consistieron, básicamente, en añadir mercurio a un tubo acodado suficientemente largo abierto por un extremo y cerrado en el otro. En el extremo abierto vertía sucesivamente cantidades de mercurio iguales, con lo cual, la presión a la que estaba sometido el gas encerrado en el otro extremo del tubo, aumentaba en igual proporción. Luego de sucesivas experimentaciones, observó que la disminución del volumen del gas guardaba cierta relación con el aumento de presión. Si doblaba el peso de mercurio, el volumen se reducía a la mitad, si lo triplicaba se reducía a la tercera parte y así sucesivamente. Tal resultado experimental le permitió, finalmente, enunciar su ley. El volumen de una masa definida de gas, a temperatura constante, es inversamente proporcional a la presión. Vα K P V= K P PV = K P1 V1 = P2 V2 La cantidad de masa (Moles) La temperatura (Kelvin) V1 = 500L P1 = 271 torr V2 =? P1 V1 = P2 V2 P2 = 1.5 atm V2 = P1 V1 P2 V2 = (0.357 atm)(500L) (1.5 atm) = 119 L 271 torr = 0.357 atm V1 = 725 mL P1 = 780 mmHg V2 = 1.5 L P1 V1 = P2 V2 P2 =? 725 mL = 0.725 L P2 = P1 V1 V2 P2 = (780 mmHg)(0.725 L) (1.5 L) P2 = 377 mmHg En Jacques Charles realizó estudios que le permitieron observar el efecto que tiene la temperatura sobre el volumen de un gas. La ley fue publicada primero por Gay-Lussac, pero hacía referencia al trabajo no publicado de Charles, lo que condujo a que la ley sea usualmente atribuida a Charles. Por otro lado, Gay-Lussac relacionó la presión y la temperatura como magnitudes directamente proporcionales en la llamada; segunda ley de Gay-Lussac. La idea del globo aerostático comenzó cuando se iniciaba el estudio de los gases. Los pioneros notaron que la expansión de un gas se debía al incremento de temperatura en sus moléculas. Después de varios experimentos, comprendieron que el aire caliente es más liviano que el frío, por lo que tiende a subir. Estos decidieron crear una máquina que les permitiera volar con este principio. El volumen de una masa definida de gas, a presión constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta. V α KT V T α K V T V1 = K Aumenta la velocidad molecular promedio y aumenta las fuerzas de las colisiones. T1 = V2 T2 La cantidad de masa (Moles) La presión (atm, mmHg, Torr) V1 = 500 mL T1 = 26 ℃ V1 V2 =? T1 T2 = 21 ℃ = V2 T2 V2 = V1 T2 T1 V2 = (500 mL)(294.15 K) (299.15 K) V2 = 491.6 mL T1 = 26 + 273.15 = 299.15 K |∴| T2 = 21 + 273.15 = 294.15 K V1 = 150 mL T1 = 100 ℃ V1 V2 = 240 mL T2 =? T1 = V2 T2 T2 = T1 V2 V1 T2 = (373.15 K)(240 mL) (150 mL) T2 = 597.04 K = 323.89 ℃ T1 = 100 + 273.15 = 373.15 K Experiencias semejantes realizadas manteniendo constante el volumen y estudiando la variación de la presión con la temperatura permitieron al químico francés establecer la que se conoce como Ley de Gay Lussac: a volumen constante, la presión de un gas aumenta proporcionalmente al incremento de temperatura, siendo la constante de proporcionalidad la misma para todos los gases. La presión de una masa definida de gas, a volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta. P α KT P T αK P T = K La cantidad de masa (Moles) y el volumen (Litros, mL) La ley de Avogadro (a veces llamada hipótesis de Avogadro o principio de Avogadro) es una de las leyes de los gases ideales. En afirmó que; volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen el mismo número de partículas (moléculas o átomos). A temperatura y presión constantes, el volumen que ocupa una muestra de gas es directamente proporcional a los moles (n) de gas. V1 n1 V α Kn V n αK V n = K = V2 n2 La presión (atm, mmHg) y Temperatura (Kelvin) V1 = 45 L V2 =? 150g = V1 = 0.5 L V2 = 1.5 L n1 = 150 g V1 n2 = 325 g n1 1 mol Ar 39.95 g = V2 V2 = n2 V1 n2 n1 V2 = (45 L)(8.14 mol) (3.75 mol) V2 = 97.68 L = 3.75 mol ∴ 325 g = n1 = 1.5 mol V1 n2 =? n1 = V2 n2 1 mol Ar 39.95g = 8.14 mol n2 = V2 n1 V1 n2 = (1.5 L)(1.5 mol) (0.5 L) n2 = 4.5 mol de Ne Se define como gas ideal, aquel que está formado por partículas (átomos o moléculas) sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos (no se pierda energía durante el choque). Un gas ideal se caracteriza por cuatro variables de estado: la presión absoluta (P), el volumen (V), el número de moles (n) y la temperatura absoluta (T). La relación entre ellas se puede deducir de la teoría cinética. Las leyes estudiadas anteriormente (Ley de Boyle, Charles, Gay - Lussac y Avogadro) se cumplen cuando se trabaja a bajas presiones y temperaturas moderadas. Cuando estas leyes se combinan matemáticamente en una sola ecuación, se obtiene la denominada ecuación general de los gases ideales. La relación entre dichas variables predice el comportamiento de la mayoría de los gases reales a temperatura y presión ambiente. Los gases tienen un comportamiento ideal cuando se encuentran a bajas presiones y temperaturas moderadas, en las cuales se mueven lo suficientemente alejadas unas de otras, de modo que se puede considerar que sus moléculas no interactúan entre sí (no hay acción de las fuerzas intermoleculares). PV = nRT (P ) → (R) → (V) → (n) → (T) → Tiene el mismo valor para todas las sustancias gaseosas. El valor numérico dependerá de las unidades en las que se trabaje el (V) y la (P). En condiciones estándar se cumple lo siguiente; P = 1 atm (760 mmHg) T = 0℃ (273.15 K) n = 1 mol PV = nRT V= K V= K 1 P 1 P ∙ KT ∙ Kn → V = 22.4 Litros V = (K ∙ K ∙ K = R) ( nT P )→ V= R nT P → (n y T constantes) PV = nRT V = KT → (n y P constantes ) V = Kn → (P y T constantes) R= Cuando es una muestra de gas la temperatura es °C y la presión atm se dice que se encuentra en condiciones estándar de presión y temperatura. 1 atm ∙ 22.4 L 1 mol ∙ 273.15 K R = 0.08206 L ∙ atm K ∙ mol (ρ ) (M ) (n) La ecuación de los gases ideales permite determinar la densidad y la masa molar de un determinado gas ideal. Según las definiciones de densidad, el número de moles y de la ecuación del gas ideal tenemos: ρ= m (Masa) PV = nRT V(Volumen) m [Masa de sustancia (g)] n= g )] M [Masa molar ( mol PM = m V RT = ρRT → M = m= MPV M= P n= RT PM = ρRT m V RT = ρRT → ρ = PM RT PV RT mRT PV V = 144 mL ∴ n = 0.012 moles de N2(g) T = 298.15 K ∴ R = 0.0821 PV = nRT P= L ∙ atm K ∙ mol P= 144 mL = 1L 1000 mL L ∙ atm ∙ 298.15 K K ∙ mol 0.144 L 0.012 mol ∙ 0.0821 P = 2.04 Atm nRT V P = 2.04 Atmoferas = 0.144 L P = 0.98 atm ∴ n = 4 moles de He(g) T = 303.15 K ∴ R = 0.0821 L ∙ atm K ∙ mol V= nRT P V= L ∙ atm ∙ 303.15 K K ∙ mol 0.98 atm 4 mol ∙ 0.0821 V = 101 L → V = 0.25 L ∴ P = 1.3 Atmosfera (Atm) T = 304.15 K ∴ R = 0.0821 0.013 mol He ∙ 4 g mol He L ∙ atm PV n= RT K ∙ mol = 0.52 g V = 1 L ∴ P = 1 atm ∴ m = 0.714 g T = 273.15 K ∴ R = 0.0821 n= L ∙ atm K ∙ mol 1.3 atm ∙ 0.25 L L ∙ atm 0.0821 ∙ 304.15 K K ∙ mol n = 0.013 mol de He (g) m = 0.52 gramos (g) M= mRT PV M= L ∙ atm ∙ 273.15 K K ∙ mol 1 atm ∙ 1 L 0.714 g ∙ 0.0821 M = 16 g/mol P = 0.97 Atmosfera (Atm) ∴ M = 17 g/mol T = 298.15 K ∴ R = 0.0821 ρ= L ∙ atm PM K ∙ mol ρ ρ = 0.673 g/L ρ = 0.63 g L ∴ P = 0.98 atmosfera (Atm) T = 382.15 K ∴ R = 0.0821 L ∙ atm ρ= RT M= ρRT P 0.97 atm ∙ 17 0.0821 L ∙ atm ∙ 298.15 K K ∙ mol ρ = 0.673 g/L g L ∙ atm 0.63 ∙ 0.0821 ∙ 382.15 K L K ∙ mol M= 0.98 atm ∙ 1 L M = 20.17 g/mol K ∙ mol M = 20.17 g/mol g mol La ley combinada de los gases es aquella que unifica las leyes de Charles, la ley de Gay-Lussac y la ley de Boyle en una única ecuación. En esta ley relaciona las variables de presión, volumen y temperatura de una determinada cantidad de gas. Esta combinación de leyes señala lo siguiente: P1 V1 La presión de una masa definida de gas es directamente proporcional a su temperatura absoluta e inversamente proporcional a su volumen. T1 PV = nRT P1 V1 = nRT1 P1 V1 T1 n1 = R P1 V1 T1 P2 V2 = nRT2 P2 V2 T2 n1 = R = P2 V2 T2 = P2 V2 T2 P1 V1 V1 = 236 mL a TPE V2 = 0.363 L ∴ T2 = 81.9 ℃ P1 = 1 atm ∴ T1 = (0℃) 273.15 K T2 = 81.9 + 273.15 = 355.05 K 236 mL × 1L 100 mL = 0.236 L T1 = P2 V2 T2 P2 = 1 atm ∙ 0.236 L ∙ 355.05 K 273.15 K ∙ 0.363 L P2 = 0.845 atm P2 = P1 V1 T2 T1 V2 P2 = 0.845 atm En Dalton estableció que la presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que ejercería cada gas si estuviera sólo en el recipiente. La presión total de una mezcla gaseosa (gas) es igual a la suma de las presiones parciales que ejercen los gases de forma independiente (individual). PTotal = P1 + P2 + P3 … + Pn PA = PB = + P1 nA RT V nB RT V nA & nB : N° de moles P2 PT = P1 + P2 PT = PA + PB En sistemas con varios componentes (mezclas), es necesario conocer su fracción molar. La fracción molar es una cantidad adimensional que expresa la relación del número de moles de un componente con el número de moles de todos los componentes presentes en la mezcla. Se define como el cociente de la cantidad de moles individuales (n i) entre el número de moles totales (nT). xi = N° de moles individuales xi = N° de moles totales de la mezcla XA = nA nA + nB ni ni = ∑ ni nT XB = nB nA + nB Pi = xi PT PA = X APT PB = X B PT V=5L nAr = 1.5 mol T = 298.15 K nNe = 2.5 mol Pi = ni RT V PAr = 1.5 ∙ 0.0821 L ∙ atm ∙ 298.15 K K ∙ mol = 7.34 Atm 5L PAr = 7.34 Atm PT = PAr + PNe PT = (7.34 + 12.24) atm PT = 19.58 atm PNe = 2.5 ∙ 0.0821 L ∙ atm ∙ 298.15 K K ∙ mol = 12.24 Atm 5L PNe = 12.24 Atm PT = 1.37 atm nC2 H6 = 0.421 mol Pi = xi PT nCH4 = 8.24 mol n C3 H8 = 0.116 mol x C2 H6 = ni 0.421 moles = = 0.048 ∑ ni (8.24 + 0.421 + 0.116) moles PT = PO2 + PH2 O PT = PO2 + PH2 O xi = ni ni = ∑ ni nT PC2 H6 = 0.048 ∙ 1.37 atm PC2 H6 = 0.066 atm PC2 H6 = 0.066 atm PO2 = PT − PH2 O PO2 = 750 mmHg − 23.76 = 726.24 mmHg PO2 = 726.24 mmHg La ley de Dalton de las presiones parciales es útil para calcular volúmenes de gases recolectados en agua. Por ejemplo, cuando se calienta el clorato de potasio se descompone en cloruro de potasio y oxígeno molecular. C6 H12 O6(s) + 6O2(g) → 6CO2(g) + 6H2 O(l) Moles de CO2 = 5.6 g C6 H12 O6 × V= nRT P V= 1 mol C6 H12 O6 180 g C6 H12 O6 × 6 mol CO2 1 mol C6 H12 O6 = 0.187 mol de CO2 L ∙ atm ∙ 310.15 K K ∙ mol = 4.76 L de CO2 1 atm 0.187 mol ∙ 0.0821 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) V1 = 0.25 L V2 =? n1 = 2 mol V2 = n2 = 1 mol V1 n2 V2 = n1 0.25 L ∙ 1 mol 2 mol = 0.125 Litros de O2 A temperatura y presión constantes, el volumen que ocupa una muestra de gas es directamente proporcional a los moles (n) de gas. H2 He Masa: 4 g mol Masa: 2 Ne N2 g mol Masa: 28 g mol Masa: 20 O2 g mol Masa: 32 g mol