4.- PROPIEDADES ELÉCTRICAS DE LOS SÓLIDOS FÍSICA DEL ESTADO SÓLIDO II 4. Propiedades eléctricas de los sólidos • • • • • • Conductividad eléctrica. Metales, semiconductores y aislantes. Semiconductores intrínsecos y extrínsecos. Dieléctricos. Ferroelectricidad. Piezoelectricidad. Conductividad Eléctrica OBJETIVO: Estudiar la conductividad eléctrica en los materiales y estimar su utilidad como materiales electrónicos. Orden de magnitud de la conductividad: • Superconductores: Resistencia cero. • Metales: conductividades muy altas. • Semiconductores: “Conducen en un amplio rango de valores”. • Aislantes y dieléctricos: Malos conductores. PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica ©2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning™ is a trademark used herein under license. PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica Representación de las bandas de energía de diferentes materiales: a. Aislante b. Semiconductor intrínseco. c. Semiconductor extrínseco tipo n d. Semiconductor extrínseco tipo p e. Metal f. Semimetal PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica Conceptos básicos para entender la ley de Ohm y la conductividad eléctrica. ü Densidad de corriente – corriente que fluye por unidad de área. ü Velocidad de arrastre – velocidad a la que los portadores de carga se mueven por un material bajo los efectos de un campo eléctrico o magnético aplicado. ü Movilidad – facilidad con que los portadores de carga se mueven por un material. ü Constante dieléctrica – relación entre la permitividad de un material y la del vacío. Describe la habilidad relativa de un material para polarizarse y almacenar carga. LEY DE OHM: 𝐽⃗ = 𝑛𝑞𝑣* 𝐽⃗ = 𝜎 𝐸 𝑣* = velocidad de arrastre PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica Recordamos del tema anterior que la conductividad puede escribirse en términos de la movilidad de los portadores de carga 𝜎 = 𝑛𝑒 𝜇- 𝑒𝜏 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑣𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑣𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑑𝑎𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝜇- = ∗ 𝑚- Y 𝜏 es el tiempo entre sucesivos procesos de “scattering”, llamado también tiempo de relajación. 𝑛𝑒 8 𝜏 1 𝑚-∗ 𝜎 = 𝑛𝑒 𝜇- = ⇒ 𝜌= = 8 𝑚-∗ 𝜎 𝑛𝑒 𝜏 𝑅𝑒𝑔𝑙𝑎 𝑀𝑎𝑡ℎ𝑖𝑠𝑠𝑒𝑛 𝑚-∗ 𝑚-∗ 𝑚-∗ 𝑚-∗ + 8 1 1 1 1 J ⇒ 𝜌 = 𝑛𝑒 8 𝜏 = 𝑛𝑒 8 𝜏 + 𝑛𝑒 8 𝜏 𝑛𝑒 𝜏GHI BC E-F = + + 𝜏 𝜏BC 𝜏E-F 𝜏GHI PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica 𝑚-∗ 𝑚-∗ 𝑚-∗ 𝑚-∗ 𝜌= = + + = 𝜌KLMLM. + 𝜌O-F-P. + 𝜌QHIRS. 𝑛𝑒 8 𝜏 𝑛𝑒 8 𝜏BC 𝑛𝑒 8 𝜏E-F 𝑛𝑒 8 𝜏GHI 𝜌 = 𝜌QE-*T + 𝜌U-VGER*T W 𝜌QE-*T = 𝐹𝑜𝑛𝑜𝑛𝑒𝑠 𝜌U-VGER*T = 𝐶𝑜𝑛𝑡𝑟𝑖𝑏. 𝑒𝑥𝑡𝑟í𝑛𝑠𝑒𝑐𝑎𝑠 PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica Movimiento de un electrón a través de: a. Un cristal perfecto b. Un cristal sometido a alta temperatura. c. Un cristal que contiene defectos a nivel atómico. Los procesos de “Scattering” de electrones reducen la movilidad y por tanto la conductividad PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (METALES) Control de la conductividad en metales ü ü ü ü ü Recorrido libre medio – distancia promedio que recorren los electrones de carga sin ser dispersados por los átomos. Temperatura – al aumentar la temperatura de un metal, los átomos vibran, fonones de la red. Defectos a nivel atómico – las imperfecciones de la red dispersan electrones, lo que reduce la movilidad y conductividad de un metal. Regla de Matthiessen – la resistividad de un material metálico es la suma de una resistividad que tiene en cuenta los efectos de la temperatura (ρT), y una resistividad independiente de la temperatura a la que contribuyen los defectos a nivel atómico, incluidas las impurezas (ρd). Efectos de procesado y reforzado PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (METALES) El efecto de la temperatura en la resistividad eléctrica de un metal sin defectos, a alta T. La pendiente de la curva se llama (Figura del tema 3) COEFICIENTE DE LA RESISTIVIDAD PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (METALES) PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (METALES) CONTRIBUCIONES EXTRÍNSECAS A LA RESISTIVIDAD (a) Efecto de endurecimiento del material en frío sobre la conductividad eléctrica del cobre y (b) efecto de la adición de ciertas impurezas seleccionadas en la conductividad del cobre. PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (METALES) PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SUPERCONDUCTORES) La resistividad eléctrica de un superconductor es cero por debajo de una cierta temperatura crítica. Dicha temperatura no es universal y depende del material. Variación de la resistencia de un metal normal, comparado con un superconductor cuando la temperatura se acerca a 0K. PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SUPERCONDUCTORES) La superconductividad es un mecanismo cuántico, uno de los pocos que se manifiestan en el mundo “macroscópico”. La temperatura a la cual el material pasa a ser superconductor se denomina Temperatura de transición superconductora (Tc). La mayoría de los metales son superconductores por debajo de los 10K. El actual record de temperatura Tc está en los 138 K. Temperaturas de transición superconductora para ciertos materiales PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) Descripción simplificada de la estructura de bandas planas para un semiconductor intrínseco Conductividad eléctrica frente a la temperatura de un semiconductor intrínseco y de un metal. Notese el corte en el eje y. PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) Conceptos básicos para entender los semiconductores ü Semiconductor intrínseco - semiconductor en el que sus propiedades se controlan por sus elementos constituyentes no por impurezas. ü Semiconductor extrínseco - semiconductor al que se han añadido dopantes, y éstos controlan el número y tipo de portadores. ü Dopado – incorporación deliberada de pequeñas cantidades controladas de otros elementos para modificar el nº de portadores en un semiconductor. ü Termistor – dispositivo de semiconductor que es sensible a los cambios de temperatura. ü Recombinación radiativa - Recombinación de huecos y electrones que conduce a la emisión de luz. PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) SEMICONDUCTOR INTRÍNSECO Distribución de electrones y huecos en las bandas de valencia y conducción: (a) a cero absoluto (b) a una temperatura elevada. En todo momento ha de cumplirse : 𝒏𝟎 = 𝒑𝟎 ⇒ 𝒏𝟎 𝒑𝟎 = 𝒏𝟐𝒊 = 𝒑𝟐𝒊 n0 es el número de electrones en un semiconductor intrínseco p0 es el número de huecos en un semiconductor intrínseco PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) SEMICONDUCTOR INTRÍNSECO Cuando aplicamos un campo eléctrico a un semiconductor, los electrones se mueven en la banda de conducción mientras que los huecos se mueven en la banda de valencia en dirección opuesta. PROPIEDADES ELÉCTRICAS g semiconductor using Fermi–Dirac n / exp ! in an intrinsic to the 2.3.7 number electrons in anIt intrinsic statistics equal (see Section andofSection S4.12). 2kT semiconductor, is found that: wi in ! " IDS where n is the number of electrons in the conduction ! " Eg cie Figure 13.8 The variation of resistiv Eexp g p / ! band, Eg is the band gap between the top nof/(SEMICONDUCTORES) the exp !cal temperature va 2kT for an intrinsic semicon 2kT band gap of which is equal number of intrinsic holes in ni , the valence band and bottom of to thetheconduction SEMICONDUCTORS Th SEMICONDUCTOR INTRÍNSECO the valenceconstant, band, pi ,and at an band, k is the Boltzmann T absolute is conductivity, the temperature, The total ", whichT, is proportional to wi where n is the number of electrons in the conduction is: of absolute temperature. As thegiven number ofand holes puede demostrar the number ofiselectrons and holes, can be expressed eq Figure 13. by n; the Se number holes isque: by p; the band, Eg is the band gap between the top of the "3=4 ! " equal to the number inin! an theintrinsic form: Th cal tempera Band gap/eV mobility is given by !.of electrons # the valence 21 bandm#eand bottom of the conduction mh g 3=2 will be Etransparent. semiconductor, As the en It is possible to determine the number of electrons ni ¼ pi ¼ 4:826 " 10 T exp $ ! " band, k is them2Boltzmann constant,2k and T is the E Tg excited into the conduction band by thermal energy e increases, eventually " ¼ " exp ! ! absolute " temperature. As the 0 number of holes isthe energy w 5.47 in an intrinsic semiconductor using Fermi–Dirac 2kT de los ∗cient to ð13:2Þ ∗ es la masa E g promote anhuecos, electron from Donde 𝑚 efectiva de los electrones, 𝑚 la masa efectiva 1.12 C equal to the number of electrons in an intrinsic p / exp ! statistics (see 8Section 2.3.7 and Section S4.12). It wh 𝑚 la masa del electrón al cuadrado y k la constante de Boltzman. Por tanto valence band to the bottom of the 2kT semiconductor, will beprc # # band gap between is0.66 found that: is a constant, E is the where " the effective mass of the electron, mh iswill now be absorbed where men 0 g tenemos que, e isgeneral: The radiation 0.08 increases, ! " cr top ofand theEvalence band and the bottom of the ! " ofthe the effective mass a hole, is the band gap. The total conductivity, ", which E Eg is proportional to g will opaque. Theand (optical) g become cient to pb conduction band, k is the Boltzmann constant, T n / exp ! p / exp ! In an intrinsic semiconductor 3.36 of electrons he number and 2kT holes, canisbethe expressed equated toTaking the energy at which valence ba 2kT co absolute temperature. logarithms of this The radiat n the2.26 form: Thus, we obtain m each side of this equation, ¼ p n ¼ p ¼ n Dado que la conductividad el proporcional a la concentración de portadores …. i i where intotal the conduction 1.42 n is the number of electrons The conductivity, Figure ", which is The proportional to will becom 14 13.8 variation of resistivity versus rec ! " band, Eg is the band gap between the top of the theEgnumber of electrons and holes, can to Eg ¼equated h#g ba cal temperature forbe anEexpressed intrinsic semiconductor g Equation (13.2) shows that, at a given temperature valence band "and the bottom of the conduction ¼ "0 exp !in the form: ln " ¼ ln "0 ! 2.42 Thus, th 2kT 2kT and T is the band, k is the Boltzmann constant, 1.70 p¼ constant th !where"h# g is the energy of the pho absolute temperature. As the numbern of holes is 1.56 to the number of electrons in an fla gradient of a ! plotEgofPROPIEDADES conductivity versus ELÉCTRICAS equal intrinsic promote an electron from1/Tthe va gap between where "0 is a constant, Eg is the bandThe " ¼ "0 exp Conductividad Eléctrica The temperature dependence of the equilibrium Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) SEMICONDUCTOR INTRÍNSECO Comportamiento de la conductividad en un semiconductor intrínseco. La representación de la conductividad frente al inverso de la temperatura es lineal y la pendiente está relacionada con el intervalo de energía prohibida (Eg) del semiconductor. PROPIEDADES ELÉCTRICAS electron, where me is the effective mass of the m mh mh !is 3# # "3=4 nEpg¼!constant " formula Band gap/eV 43 e E m m ium telluride CdTe 1.56 g ¼of2:33 " and 10 $ the effective np mass a hole, is 4:826 the2band gap. 21 T e exp 3=2 h ni ¼Epgi ¼ " 10 T exp $ me The temperature kdependence T 2k T of the equilibr m2e In an intrinsic semiconductor .36 band gap is normally given in electron volts in most C 5.47 .08 $19 constant is given by: ð13:2Þ J. ons; 1 eV is equal to 1:60219 " 10 .26 Si 1.12 se they are ¼ pieffective mass of electrons and n ¼ that p ¼ nithe m.42 Ge Assuming 0.66 ! # #m"#h 3=2 ! " is where m#e is the effective mass of the electron, nd V (now Sn 0.08 Eg independent of temperature, we obtain Equationholes (13.2) is shows that, atthea effective given temperature 43 themband e mh gap. 3 mass of a hole, and E is g np ¼ 2:33 " 10 T exp $ nductors: .42 The last e. In an intrinsic semiconductor m2e kT SEMICONDUCTOR INTRÍNSECO ride GaN 3.36 ! " .70 n p ¼ constant conductors Epg ¼ n ¼ p osphide GaP 2.26 3 .56 III–V En n ¼ led semiconductors because they are i i un semiconductor intrínseco que $ np tenemos / T exp Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) senide GaAs 1.42 Assuming that the effective mass of electrons sunds in groups The temperature dependence of the equilibrium kT in mostof elements in groups III and V (now nductors: Equation (13.2) shows that, at a given temperature holes is𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 independent of temperature, we obtain constant is given by: Las ecuaciones anteriores demuestran que 𝑛 · 𝑝 = a una temperatura dada. he periodic ulphide 2.42table. The last 13 and 15) ofCdS the periodic ! " elenide CdSe 1.70 np ¼ constant ! " !doped " This equation to semiconductors as unds listed are called II–VI semiconductors # applies # 3=2 Eg Eg 3 elluride CdTe 1.56 43 me mh 3 np / T exp $ np ¼ well 2:33 of "as 10 T semiconductors, exp $ eofthey are compounds elements in groups atom is to intrinsic a finding of The temperature dependence of the equilibrium 2 kT me kT gap is normally given in electron volts in most constant is importance. given by: VI periodic J. 16) of thepractical eVthe is(now equal togroups 1:60219 "12 10 and outer considerable To a good ey are Assuming that the effective the mass of electrons and This equation semiconductors ! lies "atapplies !to doped " give rise # Fermi # 3=2 approximation, energy the centre En general en un semiconductor Fermi intrínseco el nivel de está situado en el centro Vd(now Eg 43 me mh 3 holes is independent of temperature, we obtain decrease in band gap with size of atom is np ¼ 2:33 " 10 T exp $ well as to intrinsic semiconductors, a finding prohibido de energía (en primera aproximación). e gaps he last aredel intervalo of the band gap (Section S4.8): m2e kT ! outer " a consequence of the fact that the considerable practical importance. To a g ductors E g II–V semiconductors because they 3are ! effective " masstheof Fermi of larger atoms overlap more and give rise thatapproximation, np / T exp $ Assuming the electrons and lies at the ce energy # groups of elements in groups III and V (now 1 kT 3 m 1 hof holesare is independent temperature, we obtain er bands. As a consequence, the of the band gap (Section S4.8): eriodic EFlast E kT ln E ¼ gaps þ ( nd 15) of the periodic table. The g g # 2 4 m er. This II–VI equation applies to doped semiconductors eas !2 E " listed are called semiconductors ! " $19 g 3 # np / T exp $ 1 3 m 1 ytom are is compounds of elements in groups well as to intrinsic semiconductors, a finding of E ¼ kTE þ kT ln h ( Eg F g # now groups considerable 12 and 16) of the periodic outer practical importance. To a good Writing the total conductivity, !(total), 2as 4 2 me insic This lies equation ve rise approximation, the Fermi energy at theapplies centreto doped semiconductors as ase are in bandofgap atom is S4.8): well as to intrinsic semiconductors, a findingELÉCTRICAS of!(total), as ps thewith bandsize gapof(Section Writing theh totalPROPIEDADES conductivity, !ðtotalÞ ¼ ne" þ pe" Carrier concentrations in intrinsic e onsequence of the fact that the outer Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) Considérese el Germanio a 25 oC. Estímese (a) el número de potadores de carga, (b) la fracción del total de electrones en la banda de valencia que se excitan a la banda de conducción y (c), el valor de la constante n0 SOLUCIÓN: De los datos indicados anteriormente, 𝜌 = 43 𝛺·cm a 25 oC; por lo tanto e 𝜎 = = 0.023 Ωke 𝑐𝑚ke f De la misma tabla extraemos que Eg (germanio) = 0.67 eV a 25 0C Las movilidades para huecos y electrones vienen dadas por: 𝑐𝑚8 𝜇M = 3900 𝑉·𝑠 2𝑘p 𝑇 = 2 8.63𝑥10kt 𝑒𝑉 𝐾 𝑐𝑚8 ; 𝜇I = 1900 𝑉·𝑠 273 + 25 = 0.0514 𝑒𝑉 (𝑎 25 L𝐶 ) PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) SOLUCIÓN (Continuación): Por lo tanto y atendiendo a las expresiones ya indicadas: 𝜎 {LB*T = 𝜎 -T-P + 𝜎 CR- = 𝑛𝑞𝜇M + 𝑝𝑞𝜇I = 𝑛𝑞 𝜇M + 𝜇I 𝜎 0.023 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 e} 𝑛= = = 2.5𝑥10 𝑞(𝜇M + 𝜇I ) (1.6𝑥10ke| )(3900 + 1900) 𝑐𝑚} (b) El parámetro de red del germanio cúbico tipo diamante es 5.6575x10-8 cm. Por tanto el número total de electrones en la banda de valencia del germanio será: (8 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎)( 4 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡⁄á𝑡𝑜𝑚𝑜) 8} 𝐸𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = = 1.77𝑥10 (5.6575 𝑥 10k€ 𝑐𝑚)} 2.5 𝑥 10e} ke‚ 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎 = = 1.41 𝑥 10 1.77 𝑥 108} PROPIEDADES ELÉCTRICAS Conductividad Eléctrica (SEMICONDUCTORES) SOLUCIÓN (Continuación): Por último, el valor de n0 será: 𝑛 2.5 𝑥 10e} 𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑛‚ = = = 1.14𝑥10e| } −𝐸‡ −0.67 𝑐𝑚 exp Š ‰2𝑘 𝑇 exp 0.0514 ˆ PROPIEDADES ELÉCTRICAS PROPIEDADES ELÉCTRICAS