Transferencia en Etapas Múltiples Ecuaciones Básicas Dr. Eugenio Fernández Carrasco Universidad de Santiago de Compostela Departamento de Ingenierı́a Quı́mica Facultad de Ciencias (Lugo) E-mail: eugenio.fernandez@usc.es Índice general 5. Transferencia en etapas múltiples 5.3. Ecuaciones básicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.1. Relaciones de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.2. Balances globales incluyendo condensador y caldera . . . . . 5.3.3. Sector de enriquecimiento con condensador . . . . . . . . . . 5.3.4. Sector de agotamiento con caldera . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.5. Sector de entrada de la corriente alimento comprendido entre los pisos a y a + 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.6. Conexión entre los sectores de enriquecimiento y agotamiento, mediante el sector de entrada de la corriente alimento . . . . 5.3.7. Una segunda corriente lateral, de alimentación o de extracción de producto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.8. Más de dos corrientes laterales de alimentación o de extracción de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i . . . . . 1 1 2 2 4 8 . 11 . 12 . 16 . 23 Índice de figuras 5.1. Esquema general de una columna de rectificación (Costa Novella et al., 1987) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 5.2. Esquema general de una etapa de contacto (sector de enriquecimiento) 4 5.3. Esquema general de una columna de rectificación con una segunda corriente de alimentación (Costa Novella et al., 1987) . . . . . . . . . 17 ii Capı́tulo 5 Transferencia en etapas múltiples 5.3. Ecuaciones básicas A la hora de establecer, para una columna de rectificación como la mostrada en la Fig. 5.1, las ecuaciones resultantes de la aplicación de las leyes fundamentales del equilibrio y de la conservación de la materia y energı́a, denominadas ecuaciones básicas, es necesario partir de ciertas hipótesis: La columna opera de forma adiabática. Los platos son etapas de equilibrio desde el punto de vistaingenieril. Esta hipótesis es aceptable teniendo en cuenta el concepto de eficacia. En principio consideraremos corrientes únicas de alimentación (A), destilado (D) y residuo (R). La corriente de alimentación A, que se introduce en la etapa a de la cascada, puede ser: 1. Lı́quido: q = L/A = 1. 2. Mezcla liquido y vapor : 0 < q < 1. 3. Vapor : q = 0. En este caso representaremos la composición por zi,A y la entalpı́a por HA con el fin de no prejuzgar el estado fı́sico de la corriente. La corriente de alimento A se introduce en la columna en el espacio entre los platos a y a + 1 de la siguiente forma: • La posible fracción de vapor, resultante de las condiciones de presión y temperatura, se incorpora a la corriente (Va , yi,a , Ha ) procedente del piso a para originar la corriente (V a , y i,a , H a ) que penetra en el piso a + 1 sin afectar en nada al lı́quido. • La posible fracción de lı́quido, resultante de las condiciones de presión y temperatura, se incorpora a la corriente (La+1 , xi,a+1 , ha+1 ) procedente del piso a + 1 para originar la corriente (La+1 , xi,a+1 , ha+1 ) que penetra en el piso a y origina la corriente (Va , yi,a , Ha ) en equilibrio con ella. 1 CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 2 Condensador total o parcial: • Condensador parcial. La corriente de vapor VM +N condensa sólo parcialmente. El condensador es una etapa de equilibrio más. Hay que tener en cuenta que yi,M +N ̸= yi,D ̸= xi,D . • Condensador total. La corriente de vapor VM +N condensa totalmente. En este caso representaremos la composición por zi,D y la entalpı́a por HD con el fin de no prejuzgar el estado fı́sico de la corriente. En este caso, además, se cumple que yi,M +N = yi,D = xi,D . La caldera es una caldera parcial. En ella, la corriente de lı́quido, L, se vaporiza parcialmente siendo una etapa de equilibrio más. Hay que tener en cuenta que xi,1 ̸= xi,R ̸= yi,R . Los caudales de materia y energı́a netos son constantes en cada sector de la columna. 5.3.1. Relaciones de equilibrio Definimos los factores de absorción (Ai,p ) y desorción (Si,p ) de un componente i en la etapa p como las relaciones directa e inversa entre los caudales molares de dicho componente que abandonan la misma con la corriente L y V , respectivamente. Es decir: Lp xi,p Lp /Vp Lp /Vp li,p = = = (5.1) Ai,p = vi,p Vp yi,p yi,p /xi,p ki,p vi,p Vp yi,p yi,p /xi,p ki,p 1 Si,p = = = = = (5.2) li,p Lp xi,p Lp /Vp Lp /Vp Ai,p siendo ki,p la relación de equilibrio para el componente i en las condiciones de presión y temperatura del piso p. 5.3.2. Balances globales incluyendo condensador y caldera Estos balances corresponderı́an a aquellos efectuados a través de los lı́mites denominados 1 en la Fig. 5.1. Son siempre los primeros que hay que hacer en este tipo de sistemas. Balances de materia El balance global de materia a toda la columna se puede expresar como: A=D+R (5.3) Por otro lado, se pueden efectuar balances a cada uno de los C componentes presentes en el sistema. Para un componente i cualquiera, el balance al mismo toma la forma: Azi,A = Dzi,D + Rxi,R ⇓ ai = di + ri (5.4) (5.5) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 3 Figura 5.1: Esquema general de una columna de rectificación (Costa Novella et al., 1987) en donde: ai = Azi,A = qAxi,A + (1 − q)Ayi,A = ai,L + ai,V (5.6) Balance entálpico El balance de entalpı́a, a toda la columna, es el siguiente: AHA = (DHD + QD ) + (RhR − QR ) = DMD + RMR (5.7) siendo: QD D QR = hR − R MD = HD + (5.8) MR (5.9) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 5.3.3. 4 Sector de enriquecimiento con condensador Una vez hechos los balances globales se pueden efectuar balances a cada una de las secciones de la columna. El sector de enriquecimiento (condensador incluido) es el denominado 2 en la Fig. 5.1. Balances de materia Para una etapa n cualquiera del sector de enriquecimiento (Fig. 5.2) se puede plantear el siguiente balance global de materia: Ln+1 + Vn−1 = Ln + Vn =⇒ Vn−1 − Ln = Vn − Ln+1 (5.10) Figura 5.2: Esquema general de una etapa de contacto (sector de enriquecimiento) Si extendemos este balance a todas las etapas del sector de enriquecimiento (incluido el condensador), llegamos a: V a − La+1 = · · · = Vn − Ln+1 = · · · = VM +N − LD = (D + LD ) − LD = D (5.11) ecuación en la cual el caudal molar de la corriente de destilado, D, representa también el caudal molar neto total que asciende por el sector de enriquecimiento de la columna. Se pueden plantear también los correspondientes balances de componente. Para un componente i: V a y i,a − La+1 xi,a+1 = · · · = Vn yi,n − Ln+1 xi,n+1 = · · · = VM +N yi,M +N − LD xi,D = Dzi,D (5.12) vi,a − li,a = . . . = vi,n − li,n+1 = · · · = vi,M +N − li,D = di (5.13) A partir del balance global de materia descrito por la Ec. (5.11) se pueden derivar las ecuaciones que relacionan las relaciones de reflujo externa e interna superiores: LD LD LD /VM +N = = D VM +N − LD 1 − LD /VM +N LD LD LD /D = = VM +N D + LD 1 + LD /D (5.14) (5.15) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 5 De las Ecs. (5.12) se deducen las siguientes: D Ln+1 xi,n+1 + zi,D Vn Vn La+1 D = xi,a+1 + zi,D Va Va yi,n = (5.16) y i,a (5.17) las cuales, teniendo en cuenta las Ecs. (5.11), toman también la forma: D Ln+1 xi,n+1 + zi,D Ln+1 + D Ln+1 + D D La+1 xi,a+1 + zi,D = La+1 + D La+1 + D yi,n = (5.18) y i,a (5.19) De las Ecs. (5.11), (5.16) y (5.18) se deducen las dos siguientes: Ln+1 zi,D − yi,n = D yi,n − xi,n+1 Ln+1 zi,D − yi,n = Vn zi,D − xi,n+1 (5.20) (5.21) De las Ecs. (5.13) se deducen las tres siguientes: li,n+1 vi,n = +1 di di vi,M +N li,D = +1 di di v i,a li,a+1 = +1 di di (5.22) (5.23) (5.24) las cuales, teniendo en cuenta la relación de equilibrio dada por la Ec. (5.1), toman la forma: vi,n vi,n+1 = Ai,n+1 +1 di di vi,M +N = Ai,D + 1 di v i,a vi,a+1 = Ai,a+1 +1 di di (5.25) (5.26) (5.27) siendo la segunda de ellas para el caso de un condensador parcial. Podemos aplicar la Ec. (5.27) reiteradamente a los pisos del sector de enriquecimiento, a partir del inferior, a + 1 = M + 1, sustituyendo la relación vi,a+1 /di = vi,M +1 /di del primer término de su segundo miembro, por el segundo miembro completo de la misma ecuación aplicada al piso inmediato superior, M + 2, y ası́ suce- CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 6 sivamente. Se obtiene la siguiente expresión:: v i,a vi,n+2 vi,n+3 = Ai,M +1 Ai,M +2 + 1 + 1 = Ai,M +1 Ai,M +2 Ai,M +3 + 1 + Ai,M +1 + 1 di di di vi,n+3 = Ai,M +1 Ai,M +2 Ai,M +3 Ai,M +4 + 1 + Ai,M +1 Ai,M +2 + Ai,M +1 + 1 di di = Ai,M +1 Ai,M +2 Ai,M +3 · · · Ai,D + Ai,M +1 Ai,M +2 · · · Ai,M +N di +Ai,M +1 Ai,M +2 · · · Ai,M +N −1 + Ai,M +1 Ai,M +2 · · · Ai,M +N −2 + · · · + Ai,M +1 Ai,M +2 Ai,M +3 + Ai,M +1 Ai,M +2 + Ai,M +1 + 1 (5.28) ⇓ v i,a = 1 + Ai,M +1 + Ai,M +1 Ai,M +2 + · · · + Ai,M +1 Ai,M +2 · · · Ai,D = ϕM +1,D (Ai ) (5.29) di representando la función ϕM +1,D (Ai ) la indicada serie de los factores de absorción Ai desde el piso inferior del sector de enriquecimiento al condensador parcial. En general, esta función de los factores de absorción puede aplicarse a cualquier sector de columna comprendido entre otros dos pisos cualesquiera que se indicarán como subı́ndices de ésta. Si el condensador de la columna fuera total, el factor de absorción Ai,D se tendrá que reemplazar con la relación LD /D. También es frecuente expresar la Ec. (5.29) de forma diferente definiendo una segunda función Π (Ai ) de los factores de absorción consistente, para cada componente, en el producto de sus factores de absorción correspondiente a cualquier serie de pisos sucesivos, es decir, cualquiera de los sumandos de la indicada ecuación excepto el primero. Por ejemplo: ΠM +1,D (Ai ) = Ai,M +1 Ai,M +2 Ai,M +3 · · · Ai,M +N Ai,D (5.30) Con ello, de las Ecs. (5.29) y (5.30), se deduce que: v i,a = ϕM +1,D (Ai ) = ϕM +1,M +N (Ai ) + ΠM +1,D (Ai ) di = ϕM +1,M +N (Ai ) + Ai,D ΠM +1,M +N (Ai ) ⇓ vi,a+1 = ϕM +2,M +N (Ai ) + Ai,D ΠM +2,M +N (Ai ) di (5.31) (5.32) ecuaciones en las que figura aisladamente el factor de absorción correspondiente al condensador parcial Ai,D (LD /D si éste fuera total), circunstancia que puede convenir en algunos casos. Balance entálpico El balance de entalpı́a en este sector de la columna se puede expresar como: V a H a − La+1 ha+1 = · · · = Vn Hn − Ln+1 hn+1 = · · · = VM +N HM +N − LD hD = = DHD + QD = DMD (5.33) Dado el significado adicional del caudal molar D (caudal molar neto que asciende por el sector de enriquecimiento), MD representa, de acuerdo con esta ecuación, la entalpı́a molar de dicho caudal. CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 7 De las Ecs. (5.11) y (5.33) se deducen las dos series de ecuaciones siguientes: Ln+1 MD − Hn = D Hn − hn+1 MD − HM +N LD = D HM +N − hD La+1 MD − H a = D H a − ha+1 (5.34) (5.35) (5.36) o bien: Ln+1 MD − Hn = Vn MD − hn+1 LD MD − HM +N = VM +N MD − hD La+1 MD − H a = MD − ha+1 Va (5.37) (5.38) (5.39) o las ecuaciones que resultan de dividir miembro a miembro las correspondientes a estas dos series. Los denominadores del primer conjunto de ecuaciones son bastante sensibles a pequeñas variaciones de las composiciones y de las temperaturas, por no ser los valores de las entalpı́as molares Hn y hn+1 demasiado diferentes. El denominado método de las composiciones constantes para el planteamiento de los balances entálpicos corrige dicha dificultad. Se basa en expresar la entalpı́a de la corriente vapor que abandona un piso n teniendo en cuenta las Ecs. (5.13): Vn Hn = C X Hi,n vi,n = i=1 = Ln+1 C X Hi,n (li,n+1 + di ) i=1 C X i=1 Hi,n xi,n+1 + D C X Hi,n xi,D (5.40) i=1 De las Ecs. (5.33) y (5.40) se deducen las tres expresiones siguientes: P MD − C Ln+1 i=1 Hi,n xi,D = PC D i=1 Hi,n xi,n+1 − hn+1 P MD − C LD i=1 Hi,M +N xi,D = PC D i=1 Hi,M +N xi,D − hD P MD − C La+1 i=1 H i,a xi,D = PC D i=1 H i,a xi,a+1 − ha+1 (5.41) (5.42) (5.43) Puede apreciarse que los denominadores de las nuevas ecuaciones representan diferencias de entalpı́as entre las entalpı́as de un mol de vapor de composición dada a una cierta temperatura, Tn , y la de un mol de lı́quido de la misma composición a una temperatura Tn+1 del piso inmediatamente superior (siempre próxima a Tn ). Esta diferencia es del orden de magnitud del calor latente de vaporización de un lı́quido de la composición indicada y, por tanto, mucho menos sensible a pequeñas variaciones de composición y temperatura que lo eran los denominadores de los balances entálpicos convencionales. CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 8 Evidentemente, para que se cumpla la identidad representada por los dos primeros miembros de la Ec. (5.40), básica en el método de las composiciones constantes, los caudales molares individuales vi,n deben ser los correctos, es decir, su suma debe de coincidir con el caudal molar total Vn . 5.3.4. Sector de agotamiento con caldera El sector de agotamiento (condensador incluido) es el denominado 3 en la Fig. 5.1. Balances de materia Procediendo de manera similar a la seguida en el sector de enriquecimiento, aplicando el balance a una etapa m cualquiera y extendiéndolo luego a todo el sector, se llega a: La+1 − Va = · · · = Lm+1 − Vm = · · · = L1 − VR = (R + VR ) − VR = R (5.44) ecuación en la que el caudal molar de la corriente residuo, R, representa también el caudal molar neto que desciende por el sector de agotamiento de la columna. Se pueden plantear también los correspondientes balances de componente. Para un componente i: La+1 xi,a+1 − Va yi,a = = li,a+1 − vi,a = = · · · = Lm+1 xi,m+1 − Vm yi,m · · · = L1 xi,1 − VR yi,R = Rxi,R · · · = li,m+1 − vi,m · · · = li,1 − vi,R = ri (5.45) (5.46) Dado el significado adicional acabado de atribuir al caudal molar R, xi,R representará, además de la fracción molar del componente i en la corriente residuo, dicha fracción molar en la corriente de materia total neta que desciende por el sector de agotamiento. Por otro lado, de las Ecs. (5.44) podemos deducir las dos siguientes: VR VR VR /L1 = = R L1 − VR 1 − VR /L1 VR VR VR /R = = L1 R + VR 1 + VR /R (5.47) (5.48) ecuaciones que relacionan las razones de reflujo de vapor externa e interna inferior. Habitualmente suelen manejarse las razones inversas de las anteriores, es decir, las razones de reflujo ordinarias, como en el sector de enriquecimiento. De las Ecs. (5.45) y (5.46) se deducen las siguientes: Lm+1 R xi,m+1 − xi,R Vm Vm La+1 R = xi,a+1 − xi,R Va Va yi,m = (5.49) yi,a (5.50) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 9 las cuales, teniendo en cuenta las Ecs. (5.44), toman también la forma: Lm+1 R xi,m+1 − xi,R Lm+1 − R Lm+1 − R La+1 R = xi,a+1 − xi,R La+1 − R La+1 − R yi,m = (5.51) yi,a (5.52) De las Ecs. (5.44), (5.49) y (5.51) se deducen las dos siguientes: Lm+1 yi,m − xi,R = R yi,m − xi,m+1 Lm+1 yi,m − xi,R = Vm xi,m+1 − xi,R (5.53) (5.54) De las Ecs. (5.46) se deducen las tres siguientes: li,m+1 vi,m = +1 ri ri li,1 vi,R = +1 ri ri li,a+1 vi,a = +1 ri ri (5.55) (5.56) (5.57) las cuales, teniendo en cuenta la relación de equilibrio dada por la Ec. (5.2), toman la forma: li,m+1 li,m = Si,m +1 ri ri li,1 = Si,R + 1 ri li,a+1 li,a = Si,a +1 ri ri (5.58) (5.59) (5.60) Podemos aplicar la Ec. (5.60) de forma reiterada a los sucesivos pisos del sector de agotamiento, a partir del superior a = M en sentido descendente, del siguiente modo: sustituyendo la relación li,a /ri = li,M /ri del primer término de su segundo miembro, por el segundo miembro completo de la misma ecuación aplicada al piso inmediato inferior M − 1, y ası́ sucesivamente. Se llega a la siguiente ecuación: li,a+1 li,M −1 li,M −2 = Si,M Si,M −1 + 1 + 1 = Si,M Si,M −1 Si,M −2 + 1 + Si,M + 1 ri ri ri li,M −3 = Si,M Si,M −1 Si,M −2 Si,M −3 + 1 + Si,M Si,M −1 + Si,M + 1 ri ri = Si,M Si,M −1 Si,M −2 · · · Si,R + Si,M Si,M −1 Si,M −2 · · · Si,1 ri +Si,M Si,M −1 Si,M −2 · · · Si,2 + Si,M Si,M −1 Si,M −2 · · · Si,3 + · · · + Si,M Si,M −1 Si,M −2 + Si,M Si,M −1 + Si,M + 1 (5.61) ⇓ li,a = 1 + Si,M + Si,M Si,M −1 + · · · + Si,M Si,M −1 · · · Si,R = ϕM,R (Si ) (5.62) ri CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 10 representando la función ϕM,R (Si ) la indicada serie de los factores de desorción Si desde el piso superior del sector de agotamiento de la caldera. En general, esta función de los factores de desorción puede aplicarse a cualquier sector de columna comprendido entre otros dos pisos cualesquiera que se indicarán como subı́ndices de la misma. También es frecuente expresar la Ec. (5.62) de forma diferente, definiendo una segunda función Π (Si ) de los factores de desorción consistente, para cada componente, en el producto de sus factores de desorción correspondiente a cualquier serie de pisos sucesivos, es decir, cualquiera de los sumandos de la indicada ecuación excepto el primero. Por ejemplo: ΠM,R (Si ) = Si,R Si,1 Si,2 · · · Si,M (5.63) Con ello, de las Ecs. (5.62) y (5.63), se deduce que: li,a+1 = ϕM,R (Si ) = ϕM,1 (Si ) + ΠM,R (Si ) = ϕM,1 (Si ) + Si,R ΠM,1 (Si )(5.64) ri li,a = ϕM −1,1 (Si ) + Si,R ΠM −1,1 (Si ) (5.65) ri ecuaciones en las que figura aisladamente el factor de desorción correspondiente a la caldera, circunstancia que puede convenir en algunos casos. Balance entálpico El balance de entalpı́a para este sector puede expresarse del siguiente modo: La+1 ha+1 − Va Ha = · · · = Lm+1 hm+1 − Vm Hm = · · · = L1 h1 − VR HR = RhR − QR = RMR (5.66) Dado el significado adicional del caudal molar R, caudal molar neto que desciende por el sector de agotamiento, MR representará la entalpı́a molar del mismo. De las Ecs. (5.44) y (5.66) se deducen las dos series de ecuaciones siguientes: Lm+1 Hm − MR = R Hm − hm+1 L1 HR − MR = R HR − h1 La+1 Ha − MR = R Ha − ha+1 (5.67) (5.68) (5.69) o bien: Lm+1 Hm − MR = Vm hm+1 − MR L1 HR − MR = VR h1 − MR La+1 Ha − MR = Va ha+1 − MR (5.70) (5.71) (5.72) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 11 o las ecuaciones que resultan de dividir miembro a miembro las correspondientes a estos dos series. El método de las composiciones constantes para el planteamiento de los balances entálpicos se basa en la expresión de la entalpı́a de la corriente lı́quida que abandona un piso n que resulta de tener en cuenta las Ecs. (5.46): Lm+1 hm+1 = C X hi,m+1 li,m+1 = i=1 = Vm C X hi,m+1 (vi,m + ri ) i=1 C X hi,m+1 yi,m + R i=1 C X hi,m+1 xi,R (5.73) i=1 De las Ecs. (5.66) y (5.73) se deducen las tres expresiones siguientes PC Vm i=1 hi,m+1 xi,R − MR = P R Hm − C i=1 hi,m+1 yi,m PC VR i=1 hi,1 xi,R − MR = P R Ha − C i=1 hi,1 yi,R PC Va i=1 hi,a+1 xi,R − MR = P R Ha − C i=1 hi,a+1 yi,a (5.74) (5.75) (5.76) ecuaciones con idénticas ventajas y limitaciones que la serie de ecuaciones resultantes de aplicar este método al sector de enriquecimiento. 5.3.5. Sector de entrada de la corriente alimento comprendido entre los pisos a y a + 1 Este sector es el denominado 4 en la Fig. 5.1. Balances de materia Se puede plantear un balance global de materia de la siguiente manera: La+1 − La+1 + V a − Va = A ⇓ La+1 − La+1 V a − Va + =1 A A ⇓ q + (1 − q) = 1 (5.77) (5.78) (5.79) De este modo podemos plantear, respectivamente, los siguientes balances para las corrientes lı́quida y vapor: La+1 = La+1 + qA (5.80) V a = Va + (1 − q) A (5.81) Se pueden plantear también los correspondientes balances de componente para la corriente lı́quida: La+1 xi,a+1 = La+1 xi,a+1 + qAxi,A li,a+1 = li,a+1 + ai,L (5.82) (5.83) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 12 y la corriente vapor: V a y i,a = Va yi,a + (1 − q) Ayi,A v i,a = vi,a + ai,V (5.84) (5.85) Balances entálpicos El balance de entalpı́a para las corrientes lı́quida y vapor se puede expresar, respectivamente, del siguiente modo: 5.3.6. La+1 ha+1 = La+1 ha+1 + qAhA (5.86) V a H a = Va Ha + (1 − q) AHA (5.87) Conexión entre los sectores de enriquecimiento y agotamiento, mediante el sector de entrada de la corriente alimento Sectores de enriquecimiento y de entrada del alimento Balances de materia. A partir de las Ecs. (5.11) y (5.81) se puede plantear el balance global de materia: [Va + (1 − q) A] − La+1 = D ⇓ La+1 = Va + (1 − q) A − D (5.88) (5.89) expresión que, teniendo en cuenta la Ec. (5.3), puede tomar la forma: La+1 = Va − qA + R (5.90) Asimismo, de las Ecs. (5.12), (5.84) y (5.85) se deducen las siguientes correspondientes a los balances de componente: [Va yi,a + (1 − q) Ayi,A ] − La+1 xi,a+1 = Dzi,D [vi,a + ai,v ] − li,a+1 = di (5.91) (5.92) y de las Ecs. (5.24), (5.27), (5.29) y (5.85), a su vez, se deducen estas otras: li,a+1 vi,a + ai,V = +1 di di vi,a + ai,V vi,a+1 = Ai,a+1 +1 di di vi,a + ai,V = ϕM +1,D (Ai ) di (5.93) (5.94) (5.95) Balances entálpicos. De las Ecs. (5.33) y (5.87) se deduce la expresión del balance de entalpı́a: [Va Ha + (1 − q) AHA ] − La+1 ha+1 = DMD (5.96) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 13 o bien, utilizando la Ec. (5.89) para eliminar Va de esta expresión: La+1 (Ha − ha+1 ) + (1 − q) A (HA − Ha ) = D (MD − Ha ) (5.97) El método de las composiciones constantes se basa en la expresión de la entalpı́a de la corriente vapor que abandona el piso a que resulta de tener en cuenta la Ec. (5.92): Va Ha = C X Hi,a vi,a = i=1 = D C X Hi,a (di + li,a+1 − ai,V ) i=1 C X Hi,a zi,D + Li,a+1 i=1 C X Hi,a xi,a+1 + (1 − q) A i=1 C X Hi,a yi,A (5.98) i=1 Finalmente, combinando las Ecs. (5.96) y (5.98) se deduce la siguiente: " # " C # C X X D MD − Hi,a zi,D = La+1 Hi,a xi,a+1 − ha+1 i=1 i=1 " + (1 − q) A HA − C X # Hi,a yi,A (5.99) i=1 Sectores de agotamiento y de entrada del alimento Balances de materia. A partir de las Ecs. (5.44) y (5.80) se puede plantear el balance global de materia: [La+1 + qA] − Va = R ⇓ Va = La+1 + qA − R (5.100) (5.101) expresión que, teniendo en cuenta la Ec. (5.3), puede tomar la forma: Va = La+1 − (1 − q) A + D (5.102) Asimismo, de las Ecs. (5.45), (5.82) y (5.83) se deducen las siguientes: [La+1 xi,a+1 + qAxi,A ] − Va yi,a = Rxi,R [li,a+1 + ai,L ] − vi,a = ri (5.103) (5.104) y de las Ecs. (5.57), (5.60), (5.62) y (5.83), a su vez, se deducen estas otras: vi,a li,a+1 + ai,L = +1 ri ri li,a+1 + ai,L li,a = Si,a +1 ri ri li,a+1 + ai,L = ϕM,R (Si ) ri (5.105) (5.106) (5.107) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 14 Balances entálpicos. De las Ecs. (5.66) y (5.86) se deduce la expresión del balance de entalpı́a: [La+1 ha+1 − qAhA ] − Va Ha = RMR (5.108) Utilizando la Ec. (5.101) para eliminar La+1 de esta expresión: Va (Ha − ha+1 ) + qA (ha+1 − hA ) = R (ha+1 − MR ) (5.109) El método de las composiciones constantes se basa en la expresión de la entalpı́a de la corriente lı́quida que abandona el piso a + 1 que resulta de tener en cuenta la Ec. (5.104): La+1 ha+1 = C X hi,a+1 li,a+1 = i=1 = R C X C X hi,a+1 (ri + vi,a − ai,L ) i=1 hi,a+1 xi,R + Va i=1 C X i=1 hi,a+1 yi,a − qA C X hi,a+1 xi,A (5.110) i=1 Finalmente, combinando las Ecs. (5.108) y (5.110) se deduce la siguiente: # " C # " C # " C X X X hi,a+1 yi,a + qA hi,a+1 xi,A − hA = R hi,a+1 xi,R − MR Va Ha − i=1 i=1 i=1 (5.111) Sectores de enriquecimiento, de entrada del alimento y de agotamiento Piso de alimentación óptimo. Los balances de un componente cualquiera correspondientes a los pisos inferior del sector de enriquecimiento, a + 1, y superior del sector de agotamiento, a, están expresados por las Ecs. (5.17) y (5.50). Excepto en la condición lı́mite de mı́nimo reflujo los pisos a y a + 1 de cualquier columna de rectificación pueden desplazarse moderadamente en la región central de la misma. Ahora bien, se definirá como piso de alimentación óptimo, considerado siempre como el superior del sector de agotamiento, el que determine un número de pisos total mı́nimo para una separación determinada, o bien aquel para el cual la relación de fracciones molares de los componentes clave en la fase lı́quida que abandona el mismo es máxima. Gilliland (1940) resolvió los dos sistemas de ecuaciones que resultan de aplicar a los dos componentes clave las Ecs. (5.17) y (5.50) a fin de encontrar para ambos las fracciones molares x e y coincidentes para los sectores de enriquecimiento y agotamiento. Eliminando en cada uno de los sistemas de ecuaciones la fracción molar y, y despejando las dos fracciones molares x, llegó al siguiente valor de su relación: ac.l. + VAa (1 − q) rc.l. xc.l. = (5.112) xc.p. coincidentes ac.p. + VAa (1 − q) rc.p. Consideró como piso de alimentación óptimo a aquel que, junto con su inmediato superior a + 1, tienen relaciones molares xc.l. /xc.p. tales que enmarcan la relación de fracciones molares coincidentes de la Ec. (5.112), es decir: xc.l. xc.l. xc.l. ≤ ≤ (5.113) xc.p. a xc.p. coincidentes xc.p. a+1 CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 15 Si la corriente de alimento es lı́quida, al ser q = 1, de las Ecs. (5.112) y (5.113) se deduce: xc.l. xc.l. xc.l. ≤ ≤ (5.114) q=1: xc.p. a xc.p. A xc.p. a+1 Si la corriente alimento es una mezcla de lı́quido y vapor, al ser 0 < q < 1, de las Ecs. (5.112) y (5.113) se deduce: xc.l. xc.l. xc.l. 0<q<1: ≤ ≤ (5.115) xc.p. a xc.p. qA xc.p. a+1 Si la corriente alimento es vapor, q = 0, dicho vapor se dirige en su totalidad al piso a + 1, sin acción alguna sobre el lı́quido del piso a. Realmente deberı́a considerarse como piso de alimentación el a + 1 y, en consecuencia, sustituirse la Ec. (5.113) por la siguiente: xc.l. xc.l. xc.l. ≤ ≤ (5.116) q=0: xc.p. a+1 xc.p. coincidentes xc.p. a+2 Como la composición del lı́quido del piso a + 1 se debe al burbujeo a su través de la mezcla de las corrientes de vapor Va y A, siendo yc.l.,a < yc.l.,A , aquel será siempre más pobre en componente clave ligero o, lo que es igual, más rico en componente clave pesado que un lı́quido a cuyo través burbujease exclusivamente la corriente de vapor A (o sea en equilibrio con esta última). Por consiguiente, teniendo en cuenta la última desigualdad, evidentemente se podrá establecerse la siguiente: xc.l. xc.l. xc.l. q=0: ≤ ≤ (5.117) xc.p. a+1 xc.p. lı́q. en eq. con la corriente A xc.p. a+2 Relación de caudales molares individuales, ri /di . Esta relación puede expresarse de varias formas: 1. Teniendo en cuenta la Ec. (5.85): ri = di v i,a di vi,a +ai,V ri = v i,a di vi,a ri + ai,V ri (5.118) 2. Considerando la Ec. (5.83): ri = di li,a+1 +ai,L di li,a+1 ri = a li,a+1 + di,L di i li,a+1 ri (5.119) 3. A partir de las Ecs. (5.93) y (5.105), y teniendo en cuenta las dos expresiones de ai de las Ecs. (5.5) y (5.6). En efecto, las dos primeras pueden expresarse ası́: vi,a ri ai,V ai li,a+1 + = +1 ri di ai d i di li,a+1 di ai,L ai vi,a + = +1 di ri ai ri ri (5.120) (5.121) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 16 y de éstas, considerando las citadas expresiones: ri = di a li,a+1 + ai,L di i ai,V vi,a + ri ai (5.122) 4. Mediante las Ecs. (5.95), (5.5) y (5.6), se llega a: ϕM +1,D (Ai ) − ri = a vi,a di + ai,Vi ri ai,V ai (5.123) 5. De las Ec. (5.107), (5.5) y (5.6) se deduce, asimismo: l a i,a+1 + ai,L ri di i = a di ϕM,R (Si ) + ai,L i (5.124) 6. Finalmente, de las Ecs. (5.13), (5.29) y (5.107) se llega a la expresión: ϕM +1,D (Ai ) − 1 ri = di ϕM,R (Si ) − ai,L /ri 5.3.7. (5.125) Una segunda corriente lateral, de alimentación o de extracción de producto Consideremos el caso relativamente frecuente de que en una columna de rectificación de pisos, entre o salga una segunda corriente lateral en un determinado piso b de la misma. Suponiendo que el caudal B de la segunda corriente es positivo si la misma entra a la columna, es decir si se trata de una corriente alimento, y negativo si aquella sale de la columna, o sea si se trata de una corriente lateral de producto, el tratamiento que se sigue es común para ambos casos. Sea la columna de rectificación de pisos que se esquematiza en la Fig. 5.3, con una corriente lateral B que entra o sale en el piso b. Se comprende que para esta segunda corriente lateral B, y para el sector comprendido entre los pisos b y b + 1, serán aplicables las Ecs. (5.77) a (5.87) deducidas con anterioridad, con sólo sustituir el caudal de la corriente A por el de la B, el subı́ndice a correspondiente al piso a por el b correspondiente al piso b y la fracción lı́quida q de la corriente A por la posible fracción lı́quida q ′ de la corriente B, admitiendo que también esta última puede tener distinta condición fı́sica. También serán aplicables a la nueva corriente B, con las mismas sustituciones acabadas de indicar, las Ecs. (5.101) a (5.111), que la relacionan con el sector de agotamiento de la columna. En cambio no serán aplicables a la nueva corriente las Ecs. (5.89) a (5.99) que relacionan la corriente alimento con A con el sector de enriquecimiento de la columna, por estar separado este último de la nueva corriente B por el nuevo sector intermedio delimitado por las corrientes laterales A y B. Lógicamente tampoco serán aplicables a la corriente alimento A, en este caso, las Ecs. (5.101) a (5.111), que relacionan la misma con el sector de agotamiento de la columna, al estar separado este último de aquella por el sector intermedio entre las corrientes laterales A y B. Se comprende que la nueva corriente lateral B obliga, por un lado, a replantear los balances de materia y entalpı́a alrededor de toda la columna y, por otro, al CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 17 Figura 5.3: Esquema general de una columna de rectificación con una segunda corriente de alimentación (Costa Novella et al., 1987) planteamiento de tales balances en el nuevo sector intermedio entre las corrientes A y B, ası́ como la conexión del mismo con sus vecinos superior de enriquecimiento e inferior de agotamiento, mediante los grupos de ecuaciones a que nos acabamos de referir. Columna global, caldera y condensador incluidos Estos balances corresponderı́an a aquellos efectuados a través de los lı́mites denominados 1 en la Fig. 5.3. CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 18 Balances de materia. El balance global de materia, aplicado a esta columna, es el siguiente: A+B =D+R ⇓ D−A=B−R=T (5.126) (5.127) representando las diferencias de ambos miembros de la ecuación el caudal neto de materia total, T , en el sector de columna comprendido entre las corrientes A y B. Por otro lado, se pueden efectuar balances a cada uno de los C componentes presentes en el sistema. Para un componente i cualquiera, el balance al mismo toma la forma: Azi,A + Bzi,B = Dzi,D + Rxi,R ⇓ Dzi,D − Azi,A = Bzi,B − Rxi,R = T zi,T (5.128) ai + bi = di + ri ⇓ di − ai = bi − ri = ti (5.130) (5.129) o bien: (5.131) representando las diferencias de ambos miembros de las ecuaciones el caudal neto de componente i, T zi,T = ti , en el sector de columna comprendido entre las corrientes A y B. Seguirá cumpliéndose la Ec. (5.6) para la corriente A y para la corriente B se cumplirá la siguiente: bi = Bzi,B = q ′ Bxi,B + (1 − q ′ ) Byi,B = bi,L + bi,V (5.132) Balance entálpico. El balance de entalpı́a, a toda la columna, es el siguiente: AHA + BHB = (DHD + QD ) + (RhR − QR ) = DMD + RMR (5.133) expresión que puede escribirse de la siguiente forma: DMD − AHA = BHB − RMR = T MT (5.134) representando las diferencias de ambos miembros de la ecuación el caudal neto de entalpı́a, T MT , en el sector de la columna comprendido entre las corrientes A y B. Sector de columna intermedio comprendido entre las corrientes laterales AyB Este sector es el denominado 2 en la Fig. 5.3. CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 19 Balances de materia. Teniendo en cuenta la Ec. (5.127): B − R = V b − Lb+1 = · · · = Vs − Ls+1 = · · · = Va − La+1 = D − A = T (5.135) Teniendo en cuenta, además, las Ecs. (5.128) y (5.130) podemos llegar a: Bzi,B − Rxi,R = V b y i,b − Lb+1 xi,b+1 = · · · = Vs yi,s − Ls+1 xi,s+1 = · · · = Va yi,a − La+1 xi,a+1 = Dzi,D − Azi,A = T zi,T (5.136) o, lo que es lo mismo: bi − ri = v i,b − li,b+1 = · · · = vi,s − li,s+1 = · · · = vi,a − li,a+1 = di − ai = ti (5.137) Por otro lado, de la Ec. (5.136) pueden deducirse las tres siguientes: Ls+1 Dzi,D − Azi,A xi,s+1 + Vs Vs La+1 Dzi,D − Azi,A = xi,a+1 + Va Va Lb+1 Dzi,D − Azi,A = xi,b+1 + Vb Vb yi,s = (5.138) yi,a (5.139) y i,b (5.140) pudiendo sustituirse en las mismas la diferencia (Dzi,D − Azi,A ) por la (Bzi,B − Rxi,R ), de acuerdo con la Ec. (5.129), y los caudales molares Vs , Va y V b por sus valores despejados de la Ec. (5.135). De la Ec. (5.137) se deducen tanto las tres siguientes: li,s+1 ai vi,s = + 1− (5.141) di di di li,a+1 vi,a ai = + 1− (5.142) di di di v i,b li,b+1 ai = + 1− (5.143) di di di como estas otras tres: li,s+1 vi,s bi = + 1− ri ri ri li,a+1 vi,a bi = + 1− ri ri ri bi li,b+1 v i,b = + 1− ri ri ri (5.144) (5.145) (5.146) Las Ecs. (5.141) y (5.142), teniendo en cuenta la relación de equilibrio dada por la Ec. (5.1), toman la forma: vi,s vi,s+1 ai = Ai,s+1 + 1− (5.147) di di di v i,b vi,b+1 ai = Ai,b+1 + 1− (5.148) di di di CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 20 Asimismo, las Ecs. (5.144) y (5.145), teniendo en cuenta la relación de equilibrio dada por la Ec. (5.2), toman la forma: li,s+1 li,s bi = Si,s + 1− (5.149) ri ri ri li,a bi li,a+1 = Si,a + 1− (5.150) ri ri ri Aplicando la Ec. (5.148) reiteradamente a los sucesivos pisos del sector intermedio, a partir del inferior, b + 1 = M + 1, en sentido ascendente, sustituyendo la relación vi,b+1 /di = vi,M +1 , di del primer término de su segundo miembro completo de la misma ecuación aplicada al piso superior, y ası́ sucesivamente, se llega a: v i,b ai = [1 + Ai,M +1 + Ai,M +1 Ai,M +2 + · · · + Ai,M +1 Ai,M +2 · · · Ai,M +S−1 ] 1 − di di vi,M +S + [Ai,M +1 Ai,M +2 · · · Ai,M +S ] (5.151) di ⇓ ai vi,M +S v i,b = ϕM +1,M +S−1 (Ai ) 1 − + ΠM +1,M +S (Ai ) di di di (5.152) Asimismo, aplicando la Ec. (5.150) reiteradamente a los sucesivos pisos del sector intermedio, a partir del superior a = M + S, en sentido descendente, sustituyendo la relación li,a /ri = li,M +S /ri del primer término del segundo miembro, por el segundo miembro completo de la misma ecuación aplicada al piso inmediatamente inferior M + S − 1, y ası́ sucesivamente, se llega a: li,a+1 bi = [1 + Si,M +S + Si,M +S Si,M +S−1 + · · · + Si,M +S Si,M +S−1 · · · Si,M +2 ] 1 − ri ri li,M +1 + [Si,M +S Si,M +S−1 · · · Si,M +1 ] (5.153) ri li,a+1 ri ⇓ bi li,M +1 = ϕM +S,M +2 (Si ) 1 − + ΠM +S,M +1 (Si ) ri ri (5.154) del mismo modo que se llegó a las Ecs. (5.62) y (5.64). Balance entálpico. Teniendo en cuenta la Ec. (5.133), podemos plantear el balance de entalpı́a de la siguiente manera: BHB − RMR = V b H b − Lb+1 hb+1 = · · · = Vs Hs − Ls+1 hs+1 = · · · = Va Ha − La+1 ha+1 = DMD − AHA = T MT (5.155) Según la Ec. (5.137), la entalpı́a del vapor que abandona un piso s del sector CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 21 intermedio podrá expresarse de las dos formas siguientes: Vs Hs = C X Hi,s vi,s = i=1 C X Hi,s (li,s+1 + di − ai ) i=1 = Ls+1 C X Hi,s xi,s + D i=1 Vs Hs = C X = Ls+1 Hi,s zi,D − A C X i=1 Hi,s vi,s = i=1 C X C X Hi,s zi,A (5.156) Hi,s xi,R (5.157) i=1 Hi,s (li,s+1 + bi − ri ) i=1 C X i=1 Hi,s xi,s + B C X i=1 Hi,s zi,B − R C X i=1 Por consiguiente, por el método de las composiciones constantes, por un lado, de las Ecs. (5.155) y (5.156), se tendrá: ! ! ! C C C X X X Ls+1 Hi,s xi,s+1 − hs+1 = D MD − Hi,s zi,D + A Hi,s zi,A − HA i=1 i=1 i=1 (5.158) y, por otro, de las Ecs. (5.155) y (5.157), se tendrá: ! ! ! C C C X X X Ls+1 Hi,s xi,s+1 − hs+1 = B HB − Hi,s zi,B + R Hi,s xi,R − MR i=1 i=1 i=1 (5.159) Conexión entre los sectores de enriquecimiento, intermedio y de agotamiento, mediante los sectores de entrada o salida de las dos corrientes laterales Sectores intermedios y correspondiente a la corriente lateral B. De las Ecs. (5.141), (5.148), (5.152) y (5.85) aplicadas a la corriente lateral B, se deducen las tres siguientes: li,b+1 ai vi,b + bi,V = + 1− (5.160) di di di vi,b + bi,V vi,b+1 ai = Ai,b+1 + 1− (5.161) di di di vi,b + bi,V ai vi,M +S = ϕM +1,M +S−1 (Ai ) 1 − + ΠM +1,M +S (Ai ) (5.162) di di di Sectores intermedios y correspondiente a la corriente lateral A. Ecs. (5.145), (5.150), (5.154) y (5.83) se deducen las tres siguientes: li,a+1 + ai,L vi,a bi = + 1− ri ri r i li,a+1 + ai,L li,a bi = Si,a + 1− ri ri r i li,a+1 + ai,L bi li,M +1 = ϕM +S,M +2 (Si ) 1 − + ΠM +S,M +1 (Si ) ri ri ri De las (5.163) (5.164) (5.165) CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 22 Relación de caudales molares individuales ri /di . Esta relación puede expresarse de varias formas: a) A partir de la forma expresada por la Ec. (5.118), aplicada la misma a la corriente lateral B, se obtendrá: v i,b di vi,b +bi,V ri ri = di = v i,b di vi,b ri + (5.166) bi,V ri b) A partir de la forma expresada por la Ec. (5.119), aplicada la misma a la corriente lateral B, se obtendrá: ri = di li,b+1 +bi,L di li,b+1 ri = li,b+1 b + di,Li di li,b+1 ri (5.167) c) A partir de las Ecs. (5.160) y (5.163) teniendo en cuenta la expresión de ai dada por la Ec. (5.6) y las dos expresiones de bi dadas por las Ecs. (5.131) y (5.132). En efecto, las dos primeras pueden expresarse también ası́: li,b+1 ai vi,b ri bi,V bi + = + 1− (5.168) ri di bi di di di vi,a bi li,a+1 di ai,L ai + = + 1− (5.169) di ri ai r i ri ri y de éstas, considerando las citadas expresiones: li,b+1 bi,L ai + 1 − di di bi ri = vi,b b i,V di + ri li,a+1 di ri = di vi,a ri + + 1− (5.170) bi ai,L ai bi ri (5.171) ai,V ai d) Mediante las Ecs. (5.162), (5.165), (5.6), (5.131) y (5.132), de modo similar se llega a: h i bi,L v ai ϕ (A ) + + 1 1 − + ΠM +1,M +S (Ai ) i,Mdi+S M +1,M +S−1 i bi di ri = (5.172) vi,b b di + i,V ri = h di ϕM +S,M +2 (Si ) + ri li,a+1 di ai,V ai bi ai,L ai + i +1 1− bi ri + ΠM +S,M +1 (Si ) li,M +1 ri (5.173) e) Finalmente, de las Ecs. (5.137), (5.152) y (5.154) se llega a la expresión: v l ai ϕM +1,M +S−1 (Ai ) 1 − di + ΠM +1,M +S (Ai ) di,ai − i,a+1 di ri = (5.174) l v i,a di −ϕ (S ) 1 − bi + Π (S ) i,b+1 ri M +S,M +2 i ri M +S,M +1 i ri CAPÍTULO 5. TRANSFERENCIA EN ETAPAS MÚLTIPLES 5.3.8. 23 Más de dos corrientes laterales de alimentación o de extracción de productos Por cada nueva corriente lateral de alimentación, o de extracción de productos, aparecerá un nuevo sector intermedio al que serán aplicables las Ecs. (5.126) a (5.159) del apartado anterior, salvadas las diferencias de nomenclatura, y cuya conexión con los sectores de columna vecinos se establecerá, mediante las ecuaciones correspondientes a las nuevas corrientes que lo limitan, fácilmente deducibles del modo indicado en los apartados 5.3.5, 5.3.6 y 5.3.7 (éste último en el subapartado correspondiente a la conexión entre sectores).