SUSTANCIA PURA Sustancia que tiene una composición química FIJA. Una mezcla de compuestos químicos se puede considerar como una sustancia pura, siempre y cuando la mezcla sea homogénea y posea composición constante. Fase: Tiene una configuración molecular distinta que la distingue de otras fases. ¿Se tiene que referenciar??? Es homogénea en todo el sistema y esta separada por superficies de frontera fácilmente identificables. 1 PROCESO: CAMBIO DE FASE Sustancia pura (H2O) Estado 4 Estado 3 Estado 2 VVS > VLS VVS > VLS P = 1 atm T = 100 ºC P = 1 atm T = 100 ºC P = 1 atm T = 100 ºC Calor Vapor Saturado (VS) Liquido Saturado (LS) Calor Líquido saturado Mezcla saturada Líquido Vapor Calor Vapor saturado ↑V ΔV pequeño Estado 5 Estado 1 5 P = 1 atm T = 300 ºC 2 P = 1 atm T = 20 ºC 3 1 Calor Líquido comprimido Imágenes 3 y 4 4 Calor Vapor sobrecalentado Diagrama T-V H2O T (ºC) PUNTO CRÍTICO:( H2O) Tc = 373.95oC Pc=22.06 MPa vc = 0.003106 m3/kg Punto crítico ZONAS 373.95 Vapor sobrecalentado Líquido comprimido Líquido Comprimido Vapor Sobrecalentado (una fase) (una fase) v < vc v >vc MEZCLA SATURADA (equilibrio liquido vapor) (dos fases) Curva Vapor saturado Curva liquido saturado Domo o campana. Líquido Saturado Vapor Saturado V (m3/Kg ) 0.003106 Imagen 5 Diagramas T – V, P – V y T – P Sustancias puras (fases líquida y vapor) Diagrama T-V Diagrama P-V T T Punto crítico Punto crítico Vapor sobrecalentado Líquido comprimido Líquido comprimido Vapor sobrecalentado Mezcla saturada (Líquido – Vapor) Mezcla saturada (Líquido – Vapor) v Curvas P constante (Isobaras) Pendiente Positiva Imagen 6 P 2 > P1 v Curvas T constante (Isotermas) Pendiente Negativa Imagen 7 T 2 > T1 Diagrama P –T (Diagrama de fase) P Sustancia que se expande al solidificarse •Fases: Líquido, vapor y sólido Sustancia que se contrae al solidificarse •Punto crítico: Tc , Pc , vc •Punto triple H2O: T= 0.01oC P= 0.6117 kPa Líquido Líquido Punto crítico Curva↔ de Fusión Líquido ↔ Sólido Solido Punto triple Vapor Curva de↔ Vaporización Líquido ↔ Vapor Vapor Líquido Sólido T Imagen 8 Curva de↔ Sublimación Sólido ↔ Vapor Diagramas P –V (Diagrama de fase) Sustancias puras (fases líquida, sólida y vapor) P P Punto crítico Líquido Líquido Sólido + Líquido Sólido Punto crítico Vapor Vapor Líquido + Vapor Líquido + Vapor Línea triple Línea triple Sólido + Vapor Imagen 9 Sustancia que se contrae al congelarse Sólido + Vapor v Sustancia que se expande al congelarse Imagen 10 v Diagramas P-V Sustancias puras (fases líquida, Sólida y vapor ) Comportamiento P V T (Superficie) Sustancia que se contrae al congelarse Imagen 11 Sustancia que se expande al congelarse Imagen 12 6 TABLAS DE PROPIEDADES Propiedades de Termodinámica T, P. v. u, h. S Se titulan para cada zona (región de interés Vapor Sobrecalentado Mezcla saturada (equilibrio L-V, S-V Líquido comprimidos Volumen Específico Liquido Saturado y Vapor Saturado Solo una propiedad intensiva. Se tienen tablas: 1. A partir de T. 2. A partir de P. Líquido → f (flüssigkeit). Vapor → g Diferencia entre vapor y líquido → f g m3 / kg Temperatura (ºC) Presión sat. (Psat) T kPa Vf Vg 85 57.868 0.001032 2,8261 90 70.183 0.001036 2,3593 95 84.609 0.001040 1,9808 Temperatura especificada Presión de Saturación correspondiente Volumen Especifico Liquido saturado Volumen Especifico Vapor saturado Líquido Saturado Vapor Saturado 7 MEZCLA SATURADA Líquido- Vapor MEZCLA SATURADA (Liquido – Vapor) Vg Vapor Saturado Vf Liquido Saturado V prom Mezcla Saturada Líquido Vapor 8 MEZCLA SATURADA (Liquido – Vapor) 8 MEZCLA SATURADA (Liquido – Vapor) PoT Yprom = Yf + x Yfg Yf ≤ Yprom ≥ Yg Donde: Vavg - Vf B A Y: Propiedad termodinamica (v, h, s, u) f: Liquido saturado g: Vapor saturado Fg: diferencia entre V.saturado y L satuardo C Vfg Vf Vavg Vg V Imagen 13 8 VAPOR SOBRECALENTADO •Una sola fase . •Se requieren dos Propiedades intensivas independientes. Tablas (P y T). •En las tablas : Sat → datos vapor saturado. •Tablas (agua) Cengel A-6 (S I) y A-6E (S.A). Para: T < TC → P < Psat (T) Para un a P dada: T > Tsat A T o P dadas: v > vg (Vapor Sat. ) LÍQUIDO COMPRIMIDO •Una sola fase . •Se requieren dos Propiedades intensivas independientes. Tablas (P y T). •En las tablas : Sat → datos Liq. Saturado. •Poca dependencia de los valores de sus propiedades respecto a P. (↑ 100 veces P ocasionan cambios del 1% en ppdes). • Ppdes mayor dependencia de T . •Tablas (agua) Cengel A-7 (S I) y A-7E (S.A). Para: T < TC → P > Psat (T) Para un a P dada: T < Tsat A T o P dadas: v < vg (Vapor Sat. ) Las propiedades del LIQUIDO COMPRIMIDO no son muy diferentes a las del LIQUIDO SATURADO Cuando no se tengan datos para el LIQUIDO COMPRIMIDO (L comp) Una aproximaciión válida es considerar : El líquido comprimido (T y P) como líquido saturado ( f ) a la T dada. vLcomp (T, P) ≈ vf (T) uLcomp (T, P) ≈ uf (T) Para P bajas a moderadas: hLcomp (T, P) ≈ hf (T) + vf (T) [P – Psat(T)] 10 ECUACIÓN DE ESTADO Expresión que relaciona P, T y V ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS IDEAL (Gi) • Modelo SENCILLO, muy usado y aplicable a sustancias en fase gas y/o vapor . • Experimentalmente Gas ideal se aproxima al GAS REAL a bajas densidades (Presiones bajas y altas Temperaturas). R=Constante Universal 0.0831447 bar m3 / (kmol K) 83.14 cm3 bar/ (mol K) 82.06 cm3 atm/ (mol K) 8.31447 kPa m3 / (kmol K) 10.7316 psia ft3 / (lbmol R) 8.31447 kJ / (kmol K) 1.98588 Btu / (lbmol R) 1.987 cal/ ( mol K) FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Pv Z RT Factor de corrección, que CUANTIFICA a una P y T especificas la DESVIACIÓN del comportamiento de GAS IDEAL . GAS IDEAL Z=1 Z v Re al vGas Ideal GAS REAL >1 Z =1 <1 Temperatura Reducida (TR ) TR = T/Tc Presión Reducida (PR ) PR = P/Pc Volumen seudo Reducido (VR ) VR = v/(R Tc Pc) Imagen 14 Curva generalizada del factor de compresibilidad (Z) De las graficas de Z generalizadas (Nelson y Obert ) se observa que: A P bajas (PR << 1 ) , gases se comportan como GI independiente de T. A T altas (TR > 2 ) independiente de P, se ajusta con buena precisión al GI. T Comportamiento de gas no ideal Zona donde el vapor de agua se comporta como GI. Un gas presenta mayor desviación a GI cerca al punto critico. Comportamiento de gas ideal Imagen 15 v Imagen 16 12 Referencias Imágenes 3 a 10, 13, 15: Basadas en ÇENGEL, Yunus. BOLES, Michael. Termodinámica. [CD - ROM]: Windows 95 o posterior. Ciudad: Mc Graw Hill, 2002. ISBN 970-10-5611-6 Imágenes 11, 12, 14, 16 tomadas de: ÇENGEL, Yunus. BOLES, Michael. Termodinámica. [CD - ROM]: Windows 95 o posterior. Ciudad: Mc Graw Hill, 2002. ISBN 970-10-5611-6