REMOCIÓN DE COLOR DE LOS LIXIVIADOS DEL RELLENO SANITARIO LA ESMERALDA POR ADSORCIÓN SOBRE CARBÓN ACTIVADO LILIA DEL PILAR BENAVIDES BENAVIDES RONALD EDWIN POSADA GIRALDO UNIVERSIDA NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA DEPARTAMENO DE INGENIERÍA QUÍMICA MANIZALES, 2004 Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales REMOCIÓN DE CO LOR DE LOS LIXIVIADOS DEL RELLENO SANITARIO LA ESMERALDA POR ADSORCIÓN SOBRE CARBÓN ACTIVADO LILIA DEL PILAR BENAVIDES BENAVIDES RONALD EDWIN POSADA GIRALDO UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA 2004 REMOCIÓN DE COLOR DE LOS LIXIVIADOS DEL RELLENO SANITARIO LA ESMERALDA POR ADSORCIÓN SOBRE CARBÓN ACTIVADO LILIA DEL PILAR BENAVIDES BENAVIDES RONALD EDWIN POSADA GIRALDO LÍNEA DE PROFUNDIZACIÓN EN INGENIERÍA AMBIENTAL. MODALIDAD Participación en proyecto de investigación Director ADELA LONDOÑO CARVAJAL Ingeniero Químico UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA 2004 DEDICATORA A mis padres por su apoyo, confianza y concejos A mis hermanas y amigos por su gran amistad A H. Andrés por su amor y comprensión Y a Dios por darme la oportunidad de continuar con mis sueños Pilar Benavides B. A Dios `por darme la vida y salud para afrontar este reto con fortaleza Y a mi familia por apoyarme y animarme en los momentos difíciles del camino hacia la consecución de esta meta Ronald Edwin Posada G. AGRADECIMIENTOS A nuestros padres y familiares por su apoyo y confianza que nos han brindado Al grupo de investigación de ingeniería ambiental, y a la directora de este proyecto, ingeniera Adela Londoño Carvajal por su valiosa orientación en esta investigación. A la empresa metropolitana de aseo EMAS y a los ingenieros Gabriel Ocampo y Maria Luisa Arbelaez, por el financiamiento y apoyo otorgado para la realización de esta investigación. A Diana Faride Fandiño ingeniera del laboratorio de calidad de agua de EMAS-IQA, por sus consejos y colaboración. TABLA DE CONTENIDO Pag. RESUMEN ABSTRACT 1. INTRODUCCIÓN OBJETIVO GENERAL OBJETIVOS ESPECIFICOS 2. GENERACIÓN Y SISTEMAS DE TRATAMIENTO DE LOS LIXIVIADOS EN LA EMPRESA 2.1. GENERACIÓN DE LOS LIXIVIADOS 2.2. TRATAMIENTO DE LOS LIXIVIADOS 2.3. PROPUESTA DE UN TRATAMIENTO TERCIARIO 3. MARCO TEÓRICO 3.1. ADSORCIÓN SOBRE CARBÓN ACTIVO 3.2. FACTORES CARACTERÍSTICOS DEL PROCESO DE ADSORCION 3.3. LOS MATERIALES ADSORBENTES. 3.4. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN 4. METODOLOGÍA 4.1. LIXIVIADO A TRATAR 4.2. MATERIALES Y EQUIPOS 4.2.1. Materiales 4.2.2. Equipos 4.3. DISEÑO EXPERIMENTAL 4.3.1 Variables independientes 4.3.2 Variables dependientes 4.4. PROCEDIMIENTOS 4.4.1. Ensayos preliminares 4.4.2. Tiempo de contacto, dosis de carbón y remoción de color 4.4.3. Determinación de las isotermas de adsorción 5. RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS 5.1. RANGO DE DOSIS DE CARBÓN ACTIVADO, VARIACIÓN DEL pH DE LA MUESTRA Y RANGO DE TIEMPO DE CONTACTO DEL CARBÓN 5.2. TIEMPO DE CONTACTO, DOSIS DE CARBÓN Y REMOCIÓN DE COLOR 5.3. ANALISIS ESTADISTICO 5.4. CONDICIONES ÓPTIMAS DE OPERACIÓN 5.5. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN 5.6. PARAMETROS DE DISEÑO DE LAS COLUMNAS DE ADSORCIÓN PILOTO CONCLUSIONES RECOMENDACIONES BIBLIOGRAFIA ANEXOS 1 2 2 3 3 5 7 8 8 10 11 12 16 16 18 18 19 20 20 21 21 21 23 23 24 24 25 30 40 42 50 56 58 60 LISTA DE TABLAS Pag. Tabla 1. Valores característicos del efluente de un relleno sanitario Tabla 2. Características principales de los efluentes Tabla 3. Características fisicoquímicas principales del carbón activado Tabla 4. Rangos de trabajo de las variables independientes Tabla 5. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color real para el lixiviado viejo Tabla 6. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color real para el efluente del FAFA Tabla 7. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color para el efluente del reactor UASB Tabla 8. Remoción de color real del lixiviado viejo * Dosis de CAG Tabla 9. Remoción de color real del efluente del FAFA * Dosis de CAG Tabla 10. Remoción de color real del efluente del reactor UASB * Dosis de CAG Tabla 11. Remoción de color real del lixiviado viejo * tiempo Tabla 12. Remoción de color real del efluente del FAFA * tiempo Tabla 13. Remoción de color real del efluente del reactor UASB * tiempo Tabla 14. Test de comparaciones múltiples de medias Tabla 15. Parámetros óptimos de dosis de carbón y tiempo de contacto Tabla 16. Adsorción del lixiviado con las condiciones óptimas Tabla 17. Determinación de metales Tabla 18. Condiciones iniciales para los ensayos realizados Tabla 19. Resultados obtenidos para el lixiviado viejo Tabla 20. Resultados obtenidos para el efluente del reactor UASB Tabla 21. Resultados obtenidos para el efluente del FAFA Tabla 22. Isotermas de adsorción para los tres efluentes. Tabla 23. Coeficientes de correlación de las isotermas Tabla 24. Parámetros de diseño para el lixiviado viejo Tabla 25. Parámetros de diseño para el efluente del reactor UASB Tabla 26. Parámetros de diseño para el efluente del filtro FAFA 4 17 19 21 31 31 32 33 33 34 34 35 35 36 40 41 41 43 43 44 44 48 48 53 54 54 LISTA DE FIGURAS Pag Figura 1. Relleno sanitario la Esmeralda (Manizales) Figura 2. Punto de muestreo del lixiviado viejo Figura 3. Punto de muestreo del efluente del reactor UASB Figura 4. Punto de muestreo del filtro anaerobio de flujo ascendente (FAFA) Figura 5. Carbón activado de la fábrica Sulfoquímica de Medellín Figura 6. Equipo de laboratorio utilizado en la práctica Figura 7. Remoción de color del FAFA Figura 8. Remoción de color del Lixiviado viejo Figuras del 9 al 14. Remociones de color de los tres efluentes frente al tiempo de contacto del carbón activo. Figuras del 15 al 20. Remociones de color de los tres efluentes frente a la dosis de carbón activo. Figura 21. Residuos estandarizados de remoción de color real del lixiviado viejo contra tiempo (primer ensayo) Figura 22. Residuos estandarizados de remoción color real del lixiviado viejo contra dosis CAG (primer ensayo) Figura 23. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del FAFA contra tiempo primer ensayo Figura 24. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del FAFA contra dosis CAG (primer ensayo) Figura 25. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del reactor UASB contra tiempo primer ensayo Figura 26. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del reactor UASB contra dosis CAG primer ensayo Figura 27. Comparación visual del proceso de adsorción Figura 28. Isoterma de Freundlich para el lixiviado viejo (primer ensayo) Figura 29. Isoterma de Langmuir para el lixiviado viejo (primer ensayo) Figura 30. Isoterma de BET para el lixiviado viejo (primer ensayo) Figura 31. Isoterma de Freundlich para el reactor UASB (primer ensayo) Figura 32. Isoterma de Langmuir para el reactor UASB (primer ensayo) Figura 33. Isoterma de BET para el reactor UASB (primer ensayo) Figura 34. Isoterma de Freundlich para el FAFA (primer ensayo) Figura 35. Isoterma de Langmuir para el FAFA (primer ensayo) Figura 36. Isoterma de BET para el FAFA (primer ensayo) Figura 37. Diagrama general del sistema de columnas piloto de adsorción 3 17 18 18 19 20 24 24 26 28 38 38 38 39 39 39 42 45 45 46 46 46 47 47 47 48 53 LISTA DE ANEXOS ANEXO A. ENSAYOS PRELIMINARES ANEXO A1. ENSAYOS PRELIMINARES PARA LA DETERMINACIÓN DE RANGO DE DOSIS DE CARBÓN, DE TIEMPO DE CONTTACTO ANEXO B. TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO ANEXO B1.TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO EN EL LIXIVIADO VIEJO ANEXO B2. TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO EN EL EFLUENTE DEL FAFA ANEXO B3. TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO EN EL EFLUENTE DEL UASB ANEXO C. ANÁLISIS ESTADÍSTICO ANEXO C1. RESUMEN DEL ANÁLISIS ESTADÍSTICO PARA EL LIXIVIADO VIEJO ANEXO C2. RESUMEN DEL ANÁLISIS ESTADÍSTICO PARA EL EFLEUNTE DEL FAFA ANEXO C3. RESUMEN DEL ANÁLISIS ESTADÍSTICO PARA ELEFLUENTE DEL REACTOR UASB ANEXO D. DETERMINACIÓN DE LA ALTURA DEL LECHO DE CARBÓN ACTIVADO DE LAS COLUMNAS PILOTO RESUMEN En el presente trabajo se abordan los estudios iniciales acerca de la problemática de la refinación de los lixiviados del relleno sanitario La Esmeralda (lixiviado viejo que no tiene ningún tratamiento previo y los efluentes del tratamiento biológico del reactor UASB y del filtro anaerobio de flujo ascendente dispuestos en serie) por el proceso de adsorción con carbón activado en reactor discontinuo para la remoción de color. Este estudio se desarrollo dentro de la tercera etapa de la investigación sobre la tratabilidad de los lixiviados adelantado por la Universidad Nacional de Colombia y la empresa metropolitana de aseo EMAS S.A E.S.P, en el relleno sanitario “La Esmeralda”. La primera parte de esta investigación consiste en la realización de ensayos experimentales preliminares con el fin de establecer los rangos óptimos de dosis de CAG (carbón activado granular), tiempo de contacto y pH, Posteriormente se realizó un diseño experimental con el propósito de obtener datos confiables para el trazado e identificación del tipo de isotermas de adsorción. Los resultados obtenidos en las pruebas en reactor discontinuo permitieron definir los parámetros más adecuados para la operación y diseño de columnas prototipo de adsorción. Para el carbón utilizado la ecuación de la isoterma que mejor correlacionó los resultados fue la de Freundlich, el pH, en el intervalo de estudio (4,0 – 8,5) no presenta una influencia significativa sobre el proceso de adsorción, por lo cual se puede trabajar con el pH original y el tiempo de contacto encontrado es de 90 minutos. Al final se presenta un diseño de las columnas de adsorción basado en las condiciones óptimas de operación, dejando como alternativa para una posterior continuación de este estudio PALABRAS CLAVES: ADSORCIÓN, CAG (CARBÓN ACTIVADO GRANULAR), REMOCIÓN DE COLOR, ISOTERMA DE ADSORCIÓN. ABSTRACT The work present undertake the initial studies about the problematic one of the refinement of leached of the sanitary landfill “La Esmeralda” (leached old which it does not have any previous treatment and the effluents of the biological treatment of arranged reactor UASB and the anaerobic filter of ascending flow in series to eliminate the oxygenate chemical demand mainly of and colloidal solids in suspension) by the process of adsorption with activated carbon in discontinuous reactor for the color removal. This study development within the third stage of the investigation on the treatment of the leachates ones advanced by the National University of Colombia and the metropolitan company of cleanliness EMAS S.A. E.S.P, in the sanitary landfill “La Esmeralda”. The first part of this investigation consists of the accomplishment of preliminary experimental tests with the purpose of establishing the optimal ranks of dose of CAG (granular activated carbon), time of contact and pH. Later was made an experimental design in order to obtain reliable data for the traced and identification of the type of adsorption isotherms. The results obtained in the tests in discontinuous reactor allowed to define the most suitable parameters for the operation and design of columns prototype of adsorption. For the used carbon the isotherm equation that better correlated the results was Freundlich, pH, in the study interval (4,0 - 8,5) does not present a significant influence on the adsorption process, thus can be worked with pH original and the time of contact encountered is of 90 minutes. In the end a design of the columns of adsorption it is presented based on the optimal conditions of operation, leaving as alternative for a later continuation of this study. 1. INTRODUCCIÓN La disposición final de los residuos sólidos urbanos ha evolucionado desde botaderos a cielo abierto, hasta rellenos sanitarios altamente tecnificados donde se controlan las emisiones líquidas y gaseosas potencialmente peligrosas para el medio ambiente. Tanto en los botaderos a cielo abierto como en los primeros rellenos sanitarios no se controlaban las emisiones líquidas (llamadas lixiviados) y éstas escurrían a fuentes superficiales de agua o bien se infiltraban a las capas inferiores del terreno y en muchos casos contaminaban los acuíferos subyacentes a ellos. Los lixiviados producidos en rellenos sanitarios difieren en composición y caudal según una serie de factores entre los cuales se destacan: la composición de la basura, las condiciones climáticas, la operación del relleno, el sitio topográfico, el material de cobertura final del relleno, la vegetación de cobertura y el tiempo transcurrido desde que se dispuso la basura. Los lixiviados son líquidos altamente contaminantes en los que se han ensayado diferentes tratamientos, tanto biológicos (aerobios o anaerobios) como fisicoquímicos. Entre estos últimos la adsorción sobre carbón activado ha mostrado ventajas comparativas con respecto a otros sistemas de tratamiento fisicoquímico que se han estudiado con el fin de remover el color, y otros contaminantes del lixiviado. El proceso de adsorción puede describirse como la transferencia de un soluto en un gas o líquido (adsorbato) hacia la superficie de un sólido (adsorbente) en donde el soluto es retenido como resultado de atracciones intermoleculares con las moléculas sólidas. Como regla general, los solutos más fáciles para adherirse son los compuestos más complejos, molecularmente hablando, y el sólido más usado es el carbón activado. En el proceso de adsorción, se tiende a alcanzar un equilibrio entre la concentración del sustrato y la cantidad de sustancia retenida. Por lo general la cantidad de materia adsorbida se determina como una función de la concentración del adsorbato (C) a temperatura constante (T), llamándose a la 1 función resultante isoterma de adsorción. Las isotermas más utilizadas son las de Freundlich, Langmuir y la de Brunauer, Emmett y Teller (BET). Los objetivos que se desarrollaron en este trabajo fueron: OBJETIVO GENERAL Estudiar la remoción de color de los lixiviados del relleno sanitario La Esmeralda por el proceso de adsorción sobre carbón activado. OBJETIVOS ESPECIFICOS • Obtener los datos necesarios para conocer el tipo de isotermas de adsorción. • Obtener los parámetros de diseño para la construcción de las columnas piloto de adsorción. 2 2. GENERACIÓN Y SISTEMAS DE TRATAMIENTO DE LOS LIXIVIADOS EN LA EMPRESA Figura 1. Relleno sanitario la Esmeralda (Manizales) 2.1. GENERACIÓN DE LOS LIXIVIADOS. El relleno sanitario La Esmeralda ubicado en el kilómetro 2 vía a Neira, en el municipio de Manizales, recibe 400 Ton/día de basura aproximadamente. Estos residuos sólidos se disponen en el relleno sanitario en donde, debido a la percolación del agua lluvia a través de los residuos sólidos se generan efluentes líquidos llamados lixiviados, provocando a su paso por el terreno toda serie de reacciones y procesos fisicoquímicos y biológicos que por su toxicidad y volumen representan un alto riesgo de contaminación de los mantos acuíferos. Su color entre 3000 y 15000 U.C. varía desde el color negro viscoso cuando están frescos, hasta un tono café–pardo–grisáceo cuando se envejecen; sus olores altamente fétidos, logran impregnar la ropa, la piel y los recipientes que lo contengan. 3 Sus características fisicoquímicas fuertemente variables en cantidad y calidad (alta carga orgánica e inorgánica y contenido de metales) hacen que el lixiviado se clasifique como uno de los desechos más contaminantes y que mayor repugnancia genera sobre la comunidad por lo que es necesario realizar la recolección y el tratamiento adecuado de estas corrientes contaminantes. La edad del relleno sanitario y, por ende el grado de estabilización de los residuos, tienen un efecto en la composición de los lixiviados. Los lixiviados se pueden clasificar en lixiviados jóvenes, intermedios y viejos. Los lixiviados jóvenes presentan una carga orgánica alta, concentración de ácidos carboxílicos aproximada del 80% de la carga orgánica, materia orgánica rápidamente biodegradable. Los lixiviados intermedios muestran concentración de ácidos carboxílicos que representan del 20 al 30% de la carga orgánica, Los lixiviados viejos tienen ausencia de ácidos carboxílicos, baja biodegradabilidad indicando la presencia de compuestos difícilmente oxidables y la presencia de compuestos de elevado peso molecular. Tabla 1. Valores característicos del efluente de un relleno sanitario Nuevo menor Nuevo menor Mayor de de dos años de dos años diez años Rango Valor típico Rango típico DQO (mg/l) 3.000 - 60.000 18.000 100 - 500 DBO5 (mg/l) 2.000 – 30.000 10.000 100 - 200 COT (mg/l) 1.500 – 20.000 6.000 80 - 160 SST (mg/l) 200 – 2.000 500 100 - 400 Nitrógeno Total (mg/l) 20 – 1.500 400 100 – 200 Fósforo Total (mg/l) 5 - 100 30 5 – 10 Alcalinidad (mg/l) 1.000 – 10.000 3.000 200 – 1.000 Sales solubles (mg/l) (Cl, SO4) 200 – 4.000 800 100 - 500 Hierro (mg/l) 50 –1.200 60 20 - 200 Plomo (mg/l) 1 – 1.200 2 0,01 – 0,5 Zinc (mg/l) 25 – 250 50 0,1 – 0,1 pH 5–8 6 6,6 – 7,5 Fuente: Glynn Henry, Heinke Gary. Environmental science and Engineering. Prentice Hall inc. 1996 Constituyentes 4 2.2. TRATAMIENTO DE LOS LIXIVIADOS. La Empresa Metropolitana de Aseo (EMAS S.A E.S.P), en cumplimiento con las exigencias por parte de la autoridad reguladora ambiental, Corporación Autónoma Regional de Caldas (CORPOCALDAS), según Resolución 4426 de 1999, la cual estableció la obligación de presentar un diseño de los sistemas encaminados a tratar los lixiviados generados por el relleno sanitario La Esmeralda, presentó los diseños mediante oficio 01-010 del 19 de enero del año 2000 y luego inició la operación del relleno en el mes de junio del mismo año. La primera fase del trabajo surge frente a la necesidad de mejorar el tratamiento del lixiviado. Pensando en esto la empresa Metropolitana de Aseo tomó la decisión de diseñar y construir una planta piloto de tratamiento fisicoquímico de coagulaciónfloculación- sedimentación, ésta fue construida a mediados del mes de junio del 2000 y en el mes de septiembre se puso en funcionamiento y se suspendió completamente el proceso de recirculación de lixiviado. Los lixiviados entran a la planta por un canal donde se realiza la mezcla rápida de coagulante en un resalto hidráulico y cuenta con un tanque floculador de tres compartimentos y un tanque sedimentador el cual ha sido modificado en su diseño para las condiciones del floc. Los lodos producidos son bombeados a los lechos de secado ubicados en la parte superior de la planta. Inicialmente se realizaron ensayos de tratabilidad en el laboratorio de la Universidad Nacional para optimizar dosificaciones de productos químicos a la planta piloto (tratamiento físico-químico) como parte de la primera etapa dentro del plan de tratamiento de lixiviados en la empresa. [5] Posteriormente se adelantaron estudios de tratabilidad con el propósito de buscar un sistema o combinación de sistemas de tratamiento biológico más eficaces para lograr llevar los valores de los parámetros de sus vertimientos hasta los estipulados por las normas de calidad. [1] 5 La segunda fase del tratamiento biológico se comenzó en el último trimestre del año 2001, con el diseño y construcción de un reactor prototipo anaerobio de flujo ascendente y material biológico adherido en dos etapas [4], diseño y montaje de un filtro anaerobio de flujo ascendente (FAFA) en tres etapas a nivel piloto [6], y también se diseño un reactor de lodos activados [7], entre otros trabajos. Los sistemas de tratamiento biológico piloto se han estudiado dispuestos de diferentes formas para aumentar la eficiencia global de depuración, y se ha hecho seguimiento de su comportamiento por parte de estudiantes de la Universidad Nacional sede Manizales; en la actualidad los sistemas de tratamiento biológico se encuentran conectados en serie y operan de la siguiente manera. En el reactor UASB el lixiviado es alimentado de una manera discontinua y por gravedad de un tanque de 500L; distribuyéndose uniformemente mediante una red de tuberías ubicada en el fondo; el lixiviado asciende a través de un manto de lodo anaeróbico que se encarga de la degradación de la materia orgánica presente y sale superficialmente por una tubería perforada. En la parte inferior de este tanque cilíndrico, se genera y acumula lodo constituido por bacterias anaerobias. En la parte superior del reactor hay una estructura de forma espacial que permite recolectar el biogás producido por la actividad bacteriana. El filtro anaerobio de flujo ascendente consiste en un tanque de alimentación que recoge el lixiviado efluente de los reactores UASB y en una serie de canecas plásticas que contienen soporte o relleno al cual están adheridas las bacterias en forma de una película de biomasa. El lixiviado a tratar circula en forma ascendente a lo largo de la altura de la caneca y durante su paso por el lecho relleno, la materia orgánica presente es degradada anaeróbicamente. Los sistemas de tratamiento biológico han aumentado notablemente la remoción de materia orgánica: en el sistema de reactores UASB la remoción es de 83.4% de DQO, 90.1% de DBO5, y 63.4% de sólidos suspendidos totales [8], y en el sistema de tratamiento del filtro FAFA de tres etapas 69.42% DQO, 82% DBO5 y de sólidos 6 suspendidos volátiles 72.46% [9]. Sin embargo la remoción de color no es notable y se convierte en el problema que concierne el presente estudio. A pesar de que el color no es un parámetro que se incluya en la normatividad vigente para el vertimiento de residuos líquidos, se considera que el color de un cuerpo de agua dado es un factor estético muy importante para que una comunidad adyacente a éste, pueda darle un uso especifico sin creer que va ha producir un cambio en el medio ambiente y en la calidad de vida. El cambio de color de una fuente receptora de vertimientos en este caso La Quebrada Aguas Frías es el referente indirecto que se tiene para determinar de manera visual el grado de contaminación de ésta. Por esta razón en esta etapa de la investigación es prioridad la remoción previa del color de los lixiviados antes de ser vertidos a la quebrada. 2.3. PROPUESTA DE UN TRATAMIENTO TERCIARIO. La inclusión de un tratamiento terciario o de afinamiento para lograr la remoción del color de los lixiviados ha sido otro de los objetivos que se han desarrollado durante la investigación en convenio de la Empresa Metropolitana de Aseo (EMAS S.A E.S.P) y la Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales. Con este fin ya se han desarrollado varios trabajos entre los que se incluye la remoción de color de lixiviados tratados biológicamente mediante la oxidación con permanganato de potasio [10], y Tratamiento de lixiviados por medio de oxidación con peróxido de hidrógeno y ozono [11]; pero, los resultados obtenidos con las anteriores técnicas no han sido los mejores además de ser algo costosas en su implementación. Es entonces como la presente investigación pretende proponer la técnica de remoción de color de los lixiviados mediante un lecho filtrante de carbón activado. 7 3. MARCO TEÓRICO 3.1. ADSORCIÓN SOBRE CARBÓN ACTIVADO Durante la adsorción de un gas o de un soluto en disolución, sus partículas se acumulan sobre la superficie de otro material. La sustancia que se adsorbe se denomina adsorbato y el material sobre el que lo hace es el adsorbente (el proceso inverso a la adsorción se conoce como desorción). La adsorción se distingue de la absorción en que esta última implica la acumulación de la sustancia absorbida en todo el volumen del adsorbente, no solamente en su superficie. En general se identifican dos tipos básicos de adsorción: Adsorción física o fisisorción: las moléculas del gas se mantienen unidas a la superficie del sólido por medio de fuerzas de van der Waals (interacciones dipolares, dispersión y/o inducción). Este hecho define todas las características propias de la fisosorción: 1) es una interacción débil. 2) Es un proceso exotérmico (las fuerzas de van der Waals son atractivas) en el que los calores liberados, ∆Hads (aprox. 20-40 kJ/mol) son semejantes a las entalpías de condensación de la sustancia adsorbida. La energía liberada es adsorbida en forma de vibración por la red del sólido y ∆H°ads se puede medir por el aumento de temperatura de la muestra. 3) La molécula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energía es insuficiente para romper el enlace aunque su geometría puede estar distorsionada. 4) La fisisorción es un proceso no especifico ya que las fuerzas que intervienen no lo son y no existe una selectividad marcada entre adsorbato y adsorbente. En general, los sustancias más polarizables son adsorbidos más fácilmente. 5) La fisisorción se produce en multicapas. Sobre una capa de soluto fisisorbida puede adsorberse otra. La ∆Had para la primera capa viene determinada por las fuerzas entre adsorbente (M) y adsorbato (A), mientras que la ∆Had para las capas siguientes depende de las interacciones A-A y por tanto es más parecida a la entalpía de condensación. 8 Adsorción química o quimisorción: fue propuesta por Langmuir en 1916. En este caso las moléculas de soluto se mantienen unidas a la superficie formando un enlace químico fuerte. Este hecho define las características propias de la quimisorción, Características: 1) Se trata de una interacción más fuerte que la fisisorción 2) las entalpías de quimisorción son mucho mayores que las de fisisorción y del orden de las que se liberan en la formación de enlaces químicos, ∆H°ads = -(100500) kJ/mol. Es un proceso normalmente exotérmico. 3) En general la quimisorción implica la rotura y formación de enlaces, por lo que la molécula quimisorbida no mantiene la misma estructura electrónica (enlaces) que en fase gaseosa. La cantidad de material adsorbido en un sistema depende de la temperatura y la presión o la concentración del adsorbato. Si la temperatura se mantiene constante durante el experimento, el grado de adsorción puede estudiarse como función de la presión o la concentración y generar así lo que se conoce como la isoterma de adsorción. La adsorción de los compuestos orgánicos en el carbón depende de varios factores, tales como: peso molecular, solubilidad, polaridad, ubicación de los grupos funcionales y configuración molecular global. La estructura molecular es particularmente importante, indicando el grado de adsorción que puede ocurrir. Como regla, los compuestos de cadena ramificada se sorben más fácil que los compuestos de cadena lineal. El tipo y ubicación de los grupos funcionales afecta la adsorción y las moléculas de baja polaridad y solubilidad tienden a ser preferentemente adsorbidas. En la mayoría de los casos, las moléculas grandes presentan mayor capacidad de sorción que las moléculas 9 pequeñas de naturaleza química similar. Los compuestos inorgánicos muestran un rango grande entre sus capacidades de adsorción. Las sales disociadas como el cloruro de potasio, son esencialmente no sorbibles mientras que el cloruro mercúrico y el cloruro férrico son relativamente sorbibles. Un incremento en la solubilidad se opone a la atracción del adsorbente al carbón. Los grupos polares que tienen alta afinidad por el agua se adsorben pobremente. La ionización es generalmente opuesta a la adsorción. Un cambio en la ionización puede afectar drásticamente la adsorción. Un pH bajo, por ejemplo, promueve la adsorción de ácidos orgánicos mientras que un pH alto promueve la adsorción de bases orgánicas. Los fenoles se adsorben enérgicamente a pH neutros o bajos, mientras que la adsorción de las sales de fenatos a pH alto es pobre. El pH óptimo es, por lo tanto, específico del soluto y debe ser determinado para cada agua residual. Entre los aspectos positivos de la adsorción como método de tratamiento de aguas residuales cabe señalar: su capacidad para trabajar eficazmente a concentraciones bajas de contaminante, su flexibilidad frente a las variaciones de caudal y concentración, sus moderadas necesidades de espacio, la facilidad de automatización, la posibilidad de regenerar el adsorbente y la posibilidad de recuperar sustancias retenidas cuando ello resulte de interés económico. 3.2. FACTORES CARACTERÍSTICOS DEL PROCESO DE ADSORCIÓN Los factores a considerar en un proceso de adsorción son los siguientes: El sistema adsorbente-adsorbato, en lo relativo a: a) Superficie específica y porosidad del sólido. b) Tamaño de partícula. c) Tamaño, estructura y distribución de los poros. d) Afinidad respecto del adsorbato, que depende de los grupos funcionales existentes en la superficie del adsorbente. e) Presión parcial o concentración del adsorbato en la fase fluida. 10 Las condiciones del medio. a) El pH que afecta al grado de ionización de los compuestos ácidos o básicos. Es frecuente que un pH ácido facilite la adsorción sobre carbón activo. b) La temperatura, que influye sobre la velocidad del proceso y el estado final de equilibrio. 3.3. LOS MATERIALES ADSORBENTES. El empleo más efectivo de carbón dependerá de sí mismo y de la naturaleza del agua residual. El carbón activado comercial para el empleo en el tratamiento de aguas residuales proviene de lignito, carbón bituminoso y residuos de petróleo. Como regla, el carbón granular obtenido del coque de petróleo calcinado tiene el tamaño de poro más pequeño, la mayor área superficial y la mayor densidad total. El carbón de lignito tiene el mayor tamaño de poro, la menor área superficial y la densidad total menor. El carbón bituminoso tiene la densidad total igual al coque de petróleo, un tamaño de poro promedio y un área superficial entre carbones provenientes del lignito y el coque de petróleo. Dado que los carbones varían en costo, se requiere hacer pruebas de isotermas con varios de ellos para aguas residuales específicas, a fin de seleccionar la solución más efectiva en costo. Los materiales sólidos empleados como adsorbentes son productos naturales o sintéticos. En cualquier caso, el proceso de fabricación ha de asegurar un gran desarrollo superficial mediante una elevada porosidad. Los adsorbentes naturales (arcillas, zeolitas) tienen pequeñas superficies. Los adsorbentes industriales y los carbones activados de buena calidad pueden llegar a tener entre 1.000 y 1.500 m2/g. Otras características importantes que debe reunir un buen adsorbente son las siguientes: 1) Alta capacidad de adsorción. La relación de equilibrio entre las fases influye en la eficacia con que se alcanza la capacidad final y, en muchos casos, controla la capacidad real del soluto. Como quiera que los mecanismos de unión son muy 11 complejos y no se han determinado con precisión aún, no se dispone de una norma satisfactoria mediante la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un material poroso y una sustancia. 2) Propiedades físicas y tamaño de partícula adecuados para garantizar la necesaria resistencia mecánica y facilidad de manejo, produciendo la menor pérdida de carga posible tanto en lechos fijos como en los móviles o fluidizados. 3) Coste bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricación. 4) Fácil regeneración; por desorción, especialmente en el caso de los procesos continuos. Tipos de poros dentro de una partícula de carbón. La IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemists) para clasificar los poros, se basa en el diámetro de acuerdo a lo siguiente: • microporos: menores a 2 nm; tienen un tamaño adecuado para retener moléculas pequeñas, que aproximadamente corresponden a compuestos más volátiles que el agua, tales como olores, sabores y muchos solventes. • mesoporos: entre 2 y 50 nm. • macroporos: mayores de 50 nm (típicamente 200 a 2000 nm); atrapan moléculas grandes, tales como las que son coloreadas o las substancias húmicas - ácidos húmicos y fúlvicos- que se generan al descomponerse la materia orgánica. 3.4. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN La isoterma de adsorción es la relación de equilibrio entre la concentración en la fase fluida y la concentración en las partículas del adsorbente a una temperatura dada. La concentración de adsorbato sobre el sólido viene dada como masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente original. Existen tres isotermas principales para ajustar los datos experimentales obtenidos en el laboratorio, dependiendo del tipo de adsorción que se presente. Estas isotermas son las de LANGMIUR, BET Y FREUNDLICH; las dos primeras de origen 12 teórico y la tercera de origen empírico. A continuación se presentan las correlaciones para cada una de las mismas. Isoterma de Langmuir El primer modelo de adsorción gaseosa fue propuesto por Langmuir (1916). El modelo clásico de Langmuir es limitado a la adsorción en monocapa. Langmuir asume que las moléculas de los solutos tienen una superficie extraordinaria que tienen una alta probabilidad de ser adsorbidas y las moléculas alrededor de las moléculas adsorbidas tienen gran probabilidad de ser desorbidas. En el equilibrio el número de moléculas adsorbidas es igual al número de moléculas desorbidas al mismo tiempo. Las probabilidades de la interacción entre la superficie adsorbente y el soluto adsorbido son relativamente fuertes. En este modelo se supone que: 1) el adsorbato forma una capa monomolecular sobre la superficie; 2) todos los sitios de la superficie son equivalentes; 3) no hay interacción entre las partículas adsorbidas y 4) las moléculas adsorbidas no tienen movimiento sobre la superficie. C 1 C = + ( X / M) Xm K Xm (1) Donde: X: Cantidad de soluto adsorbido. M: Dosis de carbón. C: Concentración final de la solución o de equilibrio. Xm: Cantidad de adsorbato necesaria para forma una monocapa sobre un gramo de adsorbente. Corresponde al valor del inverso de la pendiente de la función lineal que resulta al representar en una gráfica: C/X contra C. K: Constante relacionada con el calor de adsorción. También se puede encontrar de la gráfica anterior. 13 Isoterma de BET (Brunauer, Emmett y Teller) La isoterma mas usada para analizar la adsorción en multicapas se debe a S. Brunauer, P. Emmett y E. Teller (1938) denominada BET. Para su deducción se parte de tres supuestos: 1) todos los centros de adsorción de la superficie son equivalentes 2) la capacidad de adsorción de un centro no depende del grado de ocupación de los centros vecinos. 3) sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de moléculas, siendo el calor de adsorción para todas ellas equivalentes excepto para la primera. C 1 K −1 C . = + ( X / M)(C O − C) Xm K Xm K C O (2) Donde: CO: Concentración inicial de la solución. X: Cantidad de soluto adsorbido. M: Dosis de carbón. Xm: Se encuentra combinando la pendiente con el intercepto de la función lineal, que resulta cuando se hace la gráfica: C/X.(CO – C) contra C/CO. Es decir: Xm = 1/(Pendiente + intercepto) (3) K: Constante relacionada con el calor de adsorción. Isoterma de Freundlich El modelo de isoterma de Freundlich es aplicable a superficies heterogéneas pero se asume adsorción monocapa, las características cualitativas de las isotermas de adsorción de diversos materiales son muy similares. De hecho, los resultados de la adsorción de solutos diversos se ajustan bastante bien, en un intervalo restringido de concentraciones (m), a los que predice la siguiente ecuación empírica, propuesta en 1909 por Freundlich: X = C 1 / n .K M (4) 14 Donde: X: Cantidad de soluto adsorbido. M: Masa de carbón. C: Concentración final de la solución o de equilibrio. K y n: Constantes empíricas; se obtienen mediante métodos de regresión. Cuando 1/n = 1, la reacción es lineal y se denomina “particionamiento”. Cuando 1/n< 1, se dice que la reacción es “favorable”. Cuando 1/n>1, se dice que la reacción es “desfavorable”, debido a que existe una cierta reversibilidad. La mayoría de adsorbentes exhiben una u otra adsorción lineal o favorable. Los modelos de Langmuir y Freundlich en el caso de 1/n< 1 son ambas cóncavas hacia abajo así que ambos modelos se pueden correlacionar a datos similares 15 4. METODOLOGIA La metodología utilizada durante el desarrollo del presente estudio involucra una serie de pasos indispensables para obtener un diseño adecuado de las columnas piloto de adsorción. En primer lugar se realizaron ensayos preliminares para obtener los rangos de dosis de carbón activado granular (CAG), tiempo de contacto y variación de pH de la muestra. Posteriormente y de acuerdo con los resultados obtenidos en los ensayos preliminares se realizó un diseño experimental con el fin de hacer una experimentación confiable y reproducible con un número de ensayos significativo. Se realizó el análisis estadístico para verificar el modelo de diseño experimental empleado y ayudar a la selección de los parámetros de diseño de las columnas piloto tales como dosis óptima de CAG, tiempo óptimo de contacto y remociones de color obtenidas para el tratamiento de los lixiviados. También con los resultados encontrados en el establecimiento de las condiciones óptimas de operación, se realizó el trazado de las isotermas de adsorción para definir el tipo de adsorción que se presenta y poder basar el diseño de las columnas de adsorción piloto en las anteriores condiciones. 4.1. LIXIVIADO A TRATAR Se trataron los lixiviados del efluente del reactor UASB, del filtro anaerobio de flujo ascendente (FAFA) y el lixiviado viejo con el fin de determinar para qué tipo de efluente se hace más efectivo el proceso y comparar el comportamiento de los tres, ya que cada uno tiene características que los hace diferentes. En este caso el lixiviado viejo es el que presenta la menor concentración de sólidos y componentes orgánicos frente al lixiviado nuevo, por esta razón en muchos casos no se tratan por métodos biológicos, sin embargo se utilizan tratamientos fisicoquímicos que garantizan el vertimiento adecuado de este tipo de aguas, removiendo esos componentes que por degradación y filtración en el terreno no se han eliminado y que causan un problema mínimo, pero de importancia en el 16 momento de verter estos lixiviados a los cuerpos de agua. Para los efluentes del reactor UASB y el del filtro anaerobio de flujo ascendente un tratamiento fisicoquímico después de un tratamiento biológico es lo que generalmente se utiliza para depurar componentes que no se degradan biológicamente; la técnica de adsorción sobre carbón activado es una buena opción teniendo en cuenta la capacidad del adsorbente para remover compuestos causantes del color y de la carga orgánica, además es un proceso que se ha utilizado por otros rellenos sanitarios en el mundo obteniéndose buenos resultados en el tratamiento de este tipo de aguas residuales. La tabla 2 resume los principales parámetros fisicoquímicos determinados al lixiviado en cada una de las etapas de tratamiento previas a los procesos de adsorción. Tabla 2. Características principales de los efluentes Reactor UASB FAFA TRH= 48 – 17.5 h TRH= 42 h Rango DQO (mg/l) ***** 580 – 5500 7193 -15320 DBO (mg/l) ***** 384 – 1200 4058 - 8924 SSV (mg/l) ***** 100 – 600 248 - 940 SST (mg/l) 28,5 – 72,5 ***** ***** Color (mg Pt-Co/l) 331 - 1660 1180 - 2950 1240 – 2690 Turbiedad (FAU) 50 – 280 840 - 1750 320 - 830 pH 7.66 – 8.62 7.97 – 8.46 8.17 – 8.50 Fuente. Laboratorio de la Empresa Metropolitana de aseo EMAS S.A . ***** Datos no disponibles. Parámetro Lixiviado viejo Puntos de muestreo para los tres efluentes. Figura 2. Punto de muestreo del lixiviado viejo 17 Figura 3. Punto de muestreo del efluente del reactor UASB Figura 4. Punto de muestreo del Filtro anaerobio de flujo ascendente (FAFA) 4.2. MATERIALES Y EQUIPOS 4.2.1 Materiales Agua destilada Para los ensayos de DQO se utilizó dicromato de potasio 0.25 N. reactivo de digestión, reactivo de ácido sulfúrico, y solución FAS. 18 Carbón activado como adsorbente El adsorbente empleado para llevar a cabo la investigación fue el carbón activado mineral de fabricación colombiana (Sulfoquímica en Medellín), fabricado a partir de cáscara de coco. Figura 5. Carbón activado de la fábrica Sulfoquímica de Medellín Tabla 3. Características fisicoquímicas principales del carbón activado CARACTERÍSTICA Fabricante Origen Nº de yodo (mg I2/g CA) Densidad aparente (g/ml) DUREZA (%) HUMEDAD (%) PH Coeficiente de uniformidad Tamaño efectivo (mm) Sulfoquímica (Medellín) Cáscara de coco; cuesca de palma africana 931.8 0.45 – 0.50 75 2.45 9.5 – 10.5 1.87 0.67 Fuente. Sulfoquímica Medellín 4.2.2. Equipos Equipo de jarras: capacidad para 6 jarras de 1 litro, sistemas que cuentan con un dispositivo de agitación, que permiten el contacto continuo del carbón con la muestra (VELT SCIENTIFIC C6F) pH – metro: Handylab 1 marca schot Espectrofotómetro: Espectroquant Nova 60 19 Figura 6. Equipo de laboratorio utilizado en la práctica 4.3. DISEÑO EXPERIMENTAL Para evaluar el efecto de las variables independientes de la experimentación (dosis de CAG y tiempo de contacto) se aplicó un modelo de clasificación simple diseñado de manera que se dispusiera una cantidad considerable de niveles de tratamiento en un arreglo factorial 6x6 (seis dosis de carbón y seis tiempos de contacto). Se realizaron tres ensayos por efluente. Para cada uno de los ensayos y para cada efluente se tomaron dos replicas, que verificaron finalmente el modelo del diseño experimental. 4.3.1. Variables independientes Son las que se pueden manipular en el laboratorio y que afectan las variables dependientes, en este caso son la dosis de carbón activado y el tiempo de contacto siendo los parámetros que están directamente relacionados con la viabilidad del proceso técnica y económicamente; los rangos de trabajo de las dos variables se fijaron basados en los mejores resultados de remoción de color de los ensayos preliminares (Anexo A). 20 Tabla 4. Rangos de trabajo de las variables independientes Variable independiente Dosis de carbón (g/l) Tiempo de contacto (min) Valor 40 – 60 – 80 – 100 – 120 - 140 60 – 90 – 120 – 150 – 180 - 210 4.3.2. Variables dependientes Son las variables de importancia y seguimiento del presente trabajo, y que permiten determinar la eficiencia del proceso de adsorción sobre carbón activado. 9 Color real y 9 color aparente 4.4. PROCEDIMIENTOS 4.4.1. Ensayos preliminares Para determinar los rangos de trabajo para las variables de dosis de carbón, tiempo de contacto y pH fue necesario realizar algunos ensayos previos que requirieron gran importancia en el transcurso de la primera etapa de la investigación, ya que demandaron la mayor parte del tiempo del desarrollo de este proyecto, debido a que las condiciones de trabajo se variaron en un rango amplio para determinar claramente las condiciones de trabajo. Para la dosis de carbón inicialmente se hicieron ensayos con cantidades pequeñas (1 y 2 g/l de CAG) y los resultados fueron muy desalentadores en cuanto a la remoción de color, siendo casi imposible determinar la cantidad de soluto que podía adsorber esta cantidad de adsorbente; sin embargo se aumento la dosis a 5 y 10 g/l presentándose saturación del carbón muy rápida y remociones de color bajas, del orden del 10 al 15% (Anexo A1) y con poca probabilidad de elegir esta técnica como eficiente. En concordancia con experiencias sobre estudios de adsorción con carbón activado y la teoría que sugieren que la eficiencia de esta se ve influenciada por una 21 variación en el pH del efluente tratado se prosiguió a tomar como una segunda alternativa acidificar los tres efluentes de trabajo a pH 6 y 4, teniendo en cuenta que al acidificar los efluentes podría mejorar el proceso dependiendo del tipo de compuestos remanentes en el lixiviado después de los tratamientos previos en el caso del reactor UASB y el filtro anaerobio de flujo ascendente FAFA, también se amplio el rango de dosis de carbón a 50 y 100 g/l para comparar el comportamiento frente a dosis alta y pH bajo. El tiempo fue la variable que siempre se manejó en el mismo rango de 1 a 5 horas, ya que gráficamente fue el periodo necesario para determinar la saturación del carbón independiente de la dosis del mismo. Este rango como se dijo anteriormente se fijó inicialmente basados en datos teóricos y de otras plantas, sin embargo en el transcurso de la experimentación se determino como un rango adecuado para manejar este tipo de aguas y definir el tiempo óptimo de contacto del adsorbente con el adsorbato. Los resultados fueron mejores para las últimas condiciones de dosis de carbón considerando que la cantidad de soluto adsorbible es muy alta; pero para el pH el comportamiento fue muy similar. El siguiente procedimiento se siguió para los tres efluentes de trabajo, lixiviado viejo, efluente del reactor UASB y efluente del FAFA. 1. Se tomó una muestra del efluente. 2. Se midieron las condiciones iniciales como temperatura, pH, turbiedad, y concentración (color). 3. Se colocó el lixiviado en un equipo de jarras (1l en cada jarra) en contacto con diferentes masas de carbón (5, 10, 50 y 100g) y un pH determinado (4, 6, y pH inicial) Los nuevos valores de pH se fijaron con HCL concentrado y H2SO4 concentrado. 4. Se sometió a agitación (90 rpm). 5. Posteriormente se tomaron muestras en función del tiempo de contacto (1, 2, 3, 4, y 5 horas) y se midió el pH, temperatura, turbiedad y el color aparente y real 22 por medio del espectrofotómetro (SPECTROCUANT NOVA 60) para evaluar la remoción obtenida en función del tiempo, en función de la dosis de carbón y el pH . 6. Se graficaron los datos anteriores (la concentración contra el tiempo de contacto). 4.4.2. Tiempo de contacto, dosis de carbón y remoción de color 1. Se tomó una muestra del efluente. 2. Se le midieron las condiciones iniciales: Concentración (color aparente y real), temperatura, turbiedad y pH. 3. Posteriormente se transfirió en cada jarra un volumen de 1L de muestra con una cantidad determinada de carbón activado (40, 60, 80, 100, 120 y 140 g/l). 4. Se encendió el equipo de jarras, y se ajustó la velocidad de agitación a 90rpm. 5. Se tomaron muestras en función del tiempo de contacto y se le midieron las condiciones finales de concentración, temperatura, turbiedad y pH. 6. Los valores obtenidos se graficaron en función del tiempo. 4.4.3. Determinación de las isotermas de adsorción De los ensayos anteriores se determinó el tiempo óptimo de contacto del carbón activado para los tres efluentes; los datos obtenidos para este tiempo se correlacionaron para las tres isotermas de adsorción desarrolladas anteriormente (isoterma de Freundlich, Langmuir y BET) para definir que tipo de adsorción se presenta en este tipo de agua residual si químico o físico y monocapa o multicapa, para poder definir cuál de los modelos teóricos se ajustaba mejor a las condiciones experimentales, y posteriormente utilizar los datos para el diseño de las columnas de adsorción piloto. 23 5. RESULTADOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS. 5.1. RANGO DE DOSIS DE CARBÓN ACTIVADO, VARIACIÓN DEL PH DE LA MUESTRA Y RANGO DE TIEMPO DE CONTACTO DEL CARBÓN. Todos los ensayos previos fueron de gran importancia para seleccionar los mejores rangos de operación que permitieron definir el diseño experimental que es lo que finalmente aseguró el número de muestreos y medidas para seleccionar los parámetros óptimos (Anexo A1). 80 CAG 5g, pH inicial CAG 10g, pH inicial CAG 5g, pH 4 Remoción (%) 60 CAG 10g, pH 4 CAG 5g, pH 6 CAG 10g, pH 6 40 CAG 50g, pH inicial CAG 100g, pH inicial CAG 50g, pH 4 20 CAG 100G, pH 4 CAG 50g, pH 6 CAG 100g, pH 6 0 0 60 120 Tiempo (min) 180 240 300 Figura 7. Remoción de color del FAFA 100 CAG 5g, pH inicial Remoción (%) 80 CAG 10g, pH inicial CAG 5g, pH 4 60 CAG 10g, pH 4 CAG 5g, pH 6 40 CAG 10g, pH 6 CAG 50g, pH inicial 20 CAG 100g, pH inicial CAG 50g, pH 4 0 0 60 120 180 Tiempo (min) 240 300 Figura 8. Remoción de color del Lixiviado viejo 24 En la figura 7 y 8 se representan los ensayos experimentales y es evidente la diferencia para cada variable; en el caso del pH se ve claramente que la influencia de la variación del pH no es apreciable frente a los porcentajes de remoción de color, esto se debe probablemente a que a pH básico (8 aproximadamente) predomina la forma molecular de algunos compuestos orgánicos como fenoles, los cuales están presentes en los lixiviados y son adsorbidos por el carbón. Algunos estudios han establecido que la adsorción aumenta para compuestos no ionizados ó en forma molecular con respecto a su forma ionizada debido a que ésta es hidrosoluble (Durán Moreno A., 1997). Por estas razones se consideró conveniente trabajar con el pH inicial, para evitar el costo de reactivos en la acidificación de los efluentes. La dosis de carbón se determino que esta alrededor de 100 g/l, basados en los ensayos preliminares y comparando los porcentajes de remoción, ya que para dosis de carbón de 5–10 g/l la remoción máxima fue de 15% y para 50 – 100 g/l llegaron hasta un 80% considerando que la dosis se encuentra en este rango. A si mismo para el tiempo de contacto se considero un tiempo entre 60 y 210 minutos basados en la leve estabilización de los porcentajes de remoción de color en este rango y que lo importante en esta etapa es definir el rango de tiempo para determinar el tiempo óptimo de contacto del carbón activado. Los valores determinados anteriormente de dosis de carbón y tiempo de contacto sirvieron para determinar el diseño experimental que se llevo a cabo durante la práctica y que se menciono anteriormente con sus respectivas variaciones. 5.2. TIEMPO DE CONTACTO, DOSIS DE CARBÓN Y REMOCIÓN DE COLOR Las pruebas que se realizaron variando la dosis de carbón activado y tiempo de contacto permitieron determinar los parámetros óptimos para dichas variables; teniendo en cuenta que para cada efluente se hicieron tres ensayos con el fin de comparar el efecto de la variación de concentración inicial de los lixiviados y que por 25 cada ensayo se tomaron dos replicas que se promediaron para graficar y determinar los parámetros de dosis de carbón y tiempo de contacto. A continuación se presentan de manera gráfica los mejores resultados de los ensayos realizados para la obtención de los parámetros óptimos del proceso de adsorción, que fueron posteriormente utilizados para el trazado de las isotermas de adsorción. (Anexo 2). Figuras del 9 al 14. Remociones de color de los tres efluentes frente al tiempo de Remoción (%) contacto del carbón activo. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 CAG 40g CAG 100g 90 120 Tiempo (min) CAG 60g CAG 120g 150 180 210 CAG 80g CAG 140g Remoción (%) Figura 9. Remoción de color aparente del lixiviado viejo (segundo ensayo) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 90 120 Tiempo (min) CAG 40 CAG 100 CAG 60 CAG 120 150 180 210 CAG 80 CAG 140 Figura 10. Remoción de color real del lixiviado viejo (segundo ensayo) 26 Remoción (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 90 Tiempo (min) CAG 40g CAG 100g 120 CAG 60g CAG 120g 150 180 CAG 80g CAG 140g Remoción (%) Figura 11. Remoción de color aparente del efluente del FAFA (primer ensayo) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 90 Tiempo (min) 120 150 CAG 40g CAG 60g CAG 80g CAG 100g CAG 120g CAG 140g 180 Figura 12. Remoción de color real del efluente del FAFA (primer ensayo) Remoción (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 90 120 Tiempo (min) 150 180 CAG 40g CAG 60g CAG 80g CAG 100g CAG 120g CAG 140g 210 Figura 13. Remoción de color aparente del reactor UASB (primer ensayo) 27 Remoción de color (%) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 CAG 40g CAG 100g 90 120 Tiempo (min) CAG 60g CAG 120g 150 180 210 CAG 80g CAG 140g Figura 14. Remoción de color real del reactor UASB (primer ensayo) Con base a los resultados de las figuras 9 al 14 se puede observar que la mayor parte de la adsorción se lleva a cabo en los primeros 90 minutos y que en adelante el aumento del porcentaje de remoción de color tanto real como aparente es mínimo frente al tiempo transcurrido, indicando la saturación del carbón, por ende se puede seleccionar este tiempo como el tiempo de contacto óptimo del carbón activado para los tres efluentes estudiados. Figuras del 15 al 20. Remociones de color de los tres efluentes frente a la dosis de Remoción % carbón activo. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 Dosis de carbón (g/l) 60 min. 150 min. 90 min. 180 min. 100 120 140 120 min. 210 min. Figura 15. Remoción de color aparente del lixiviado viejo (segundo ensayo) 28 Remoción % 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 Dosis de CAG (g/l) 60 min. 150 min. 90 min 180 min. 100 120 140 120 min. 210 min. Figura 16. Remoción de color real lixiviado viejo (segundo ensayo) 70 60 Remoción % 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 Dosis de CAG (g/l) 60 min. 90 min. 150 min. 180 min. 100 120 140 120 min. Remoción % Figura 17. Remoción de color aparente del efluente de FAFA (primer ensayo) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 min. 150 min. 60 80 Dosis de CAG (g/l) 90 min. 180 min. 100 120 140 120 min. Figura 18. Remoción de color real efluente de FAFA (primer ensayo) 29 Remoción % 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 Dosis de CAG (g/l) 100 60 min 90 min. 120 min. 150 min. 180 min. 210 min. 120 140 Remoción % Figura 19. Remoción de color aparente del efluente del reactor UASB (primer ensayo) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 min. 150 min. 60 80 Dosis de CAG (g/l) 90 min. 180 min. 100 120 140 120 min. 210 min. Figura 20. Remoción de color real del efluente del reactor UASB (primer ensayo) En cuanto a la remoción de color frente a la dosis de carbón se observó que hay una leve estabilización a partir de 80 g/l y tal vez es más clara a partir de los 10g/l, sin embargo al comparar las diferencias de porcentaje de remoción entre las dosis no excede el 4%, por lo cual no se justificaría tomar la dosis de 100g/l para obtener una remoción similar a la de 80g/l; por consiguiente se sugiere la dosis de 80g/l como la dosis óptima. Se puede corroborar con los datos reportados en el Anexo B. 5.3. ANÁLISIS ESTADÍSTICO Se utilizó el paquete estadístico SPSS (Statistical Pckage for Social Science) versión 9.0 para desarrollar el análisis estadístico de las variables independientes: dosis de CAG y tiempo de contacto, y evaluar el efecto sobre las variables dependientes: remoción de color aparente y color real. 30 Mediante un análisis univariable factorial de varianza se verificó el modelo de diseño experimental empleado comprobando que era confiable y los resultados se utilizaron para corroborar los datos seleccionados anteriormente como parámetros óptimos de las variables independientes de la presente investigación Tabla 5. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color real para el lixiviado viejo Ensayo 1 2 3 Fuente de Variación Tiempo (min) Dosis CAG (g/l) Tiempo * CAG Error Total Suma de Media de df F Sig. P cuadrados Tipo III cuadrados 811,077 5 162,215 186,192 ,000 7259,049 5 1451,810 1666,395 ,000 96,156 25 3,846 4,415 ,000 64,471 74 ,871 605518,535 111 Coeficiente de determinación R2= 0,997 Tiempo (min) 2001,739 5 400,348 295,536 ,000 Dosis CAG (g/l) 6067,800 5 1213,560 895,849 ,000 Tiempo * CAG 170,620 25 6,825 5,038 ,000 Error 100,244 74 1,355 Total 602833,776 111 Coeficiente de determinación R2 = 0,996 Tiempo (min) 2221,991 5 444,398 396,999 ,000 Dosis CAG (g/l) 7228,915 5 1445,783 1291,576 ,000 Tiempo * CAG 231,636 25 9,265 8,277 ,000 Error 82,835 74 1,119 Total 584465,478 111 2 Coeficiente de determinación R = 0,997 Tabla 6. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color real para el efluente del FAFA Ensayo 1 2 3 Fuente de variación Suma de Media de df F Sig.P cuadrados Tipo III cuadrados 2 Coeficiente de determinación R =0,996 Tiempo (min) 5746,077 5 1149,215 4538,013 ,000 Dosis CAG (g/l) 1319,515 4 329,879 1302,623 ,000 Tiempo * CAG 61,097 20 3,055 12,063 ,000 Error 15,701 62 ,253 Total 316239,810 93 Coeficiente de determinación R2= 0,999 Tiempo (min) 1577,772 5 315,554 673,158 ,000 Dosis CAG (g/l) 5773,625 5 1154,725 2463,321 ,000 Tiempo * CAG 103,022 25 4,121 8,791 ,000 Error 34,689 74 ,469 Total 387822,904 111 Coeficiente de determinación R2= 0,998 Tiempo (min) 2481,486 5 496,297 642,396 ,000 Dosis CAG (g/l) 5867,252 5 1173,450 1518,888 ,000 Tiempo * CAG 109,915 25 4,397 5,691 ,000 Error 57,170 74 ,773 Total 397332,623 111 2 Coeficiente de determinación R = 0,997 31 Tabla 7. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color para el efluente del reactor UASB Ensayo 1 2 3 Fuente de variación Tiempo (min) Dosis CAG (g/l) Tiempo * CAG Error Total Suma de Media de df F Sig. P cuadrados Tipo III cuadrados 2806,264 5 561,253 260,600 ,000 6154,193 5 1230,839 571,501 ,000 215,676 25 8,627 4,006 ,000 159,373 74 2,154 372985,146 111 Coeficiente de determinación R2= 0,992 Tiempo (min) 1296,954 5 259,391 58,453 ,000 Dosis CAG (g/l) 6646,706 5 1329,341 299,561 ,000 Tiempo * CAG 196,847 25 7,874 1,774 ,031 Error 328,384 74 4,438 Total 381129,550 111 Coeficiente de determinación R2= 0,982 Tiempo (min) 2294,511 5 458,902 169,759 ,000 Dosis CAG (g/l) 7471,264 5 1494,253 552,761 ,000 Tiempo * CAG 191,829 25 7,673 2,838 ,000 Error 200,041 74 2,703 Total 386007,711 111 Coeficiente de determinación R2= 0,990 De acuerdo con la tablas 5, 6 y 7 de análisis de varianza se puede constatar con los valores de significancía P, que los efectos de la dosis de CAG (g/l) y tiempo de contacto (min) de forma independiente y combinada sobre la remoción de color real de los efluentes son significativos para el lixiviado viejo (P≤ 0.01), para el FAFA (P≤ 0.01), y para el UASB (P< 0,05), aunque en algunos ensayos se encontró que el efecto combinado de estas variables no es significativo sobre la remoción de color aparente (anexo 3) El promedio del valor del coeficiente de determinación para la remoción de color real es R2=0,997 para el lixiviado viejo, R2=0,998 para el efluente del FAFA y R2=0,988 para el reactor UASB, indican que el modelo de diseño experimental adoptado explica el 99.7% para el lixiviado viejo, el 99.8% para el efluente del FAFA y 98.8% para el reactor UASB de la variabilidad de los datos. 32 Datos estadísticos Tabla 8. Remoción de color real del lixiviado viejo * Dosis de CAG Ensayo 1 2 3 Dosis CAG(g/l) 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 Media 0,00 59,33 68,66 75,04 78,91 80,89 83,37 0,00 61,74 67,79 73,59 77,74 81,33 82,97 0,00 58,71 66,90 72,85 76,46 79,43 83,33 Desviación estándar 0,000 3,343 3,974 3,296 2,820 2,592 2,159 0,000 5,886 5,824 4,519 3,343 4,318 3,856 0,000 7,014 5,589 5,148 4,378 3,499 3,295 Máximo Mínimo Mediana Moda Variaza Rango ,00 65,22 75,78 78,88 82,61 84,38 86,34 ,00 68,52 74,07 78,70 82,24 88,18 88,18 ,00 67,14 72,46 79,71 80,29 84,06 87,14 ,00 54,04 62,50 68,75 74,23 75,78 78,26 ,00 50,93 54,21 64,49 71,96 73,15 76,36 ,00 45,26 56,52 63,04 68,61 72,46 77,37 0,00 60,74 67,91 75,00 79,32 81,06 83,60 0,00 63,77 69,72 75,23 78,34 81,10 82,73 0,00 60,07 68,59 73,03 78,91 79,64 84,73 ,00 55,21 63,19 69,94 74,23 76,07 81,60 ,00 51,40 54,21 64,49 71,96 73,83 76,64 ,00 45,26 57,66 64,23 68,61 72,99 77,37 0,00 11,18 15,79 10,86 7,95 6,72 4,66 0,00 34,64 33,92 20,43 11,18 18,65 14,87 0,00 49,20 31,24 26,50 19,17 12,25 10,86 ,00 11,18 13,28 10,13 8,38 8,60 8,08 ,00 17,59 19,86 14,21 10,28 15,03 11,82 ,00 21,88 15,94 16,67 11,68 11,60 9,77 Tabla 9. Remoción de color real del efluente del FAFA * Dosis de CAG Ensayo 1 2 3 Dosis CAG (g/l) 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 Media 0,00 44,22 52,83 58,97 62,90 64,95 67,76 0,00 46,40 54,11 59,09 62,83 65,80 67,83 0,00 46,44 55,13 60,29 63,82 66,36 67,96 Desviación estándar 0,000 4,597 4,295 4,088 4,595 3,852 2,739 0,000 5,265 4,047 4,087 3,716 4,082 3,103 0,000 6,111 5,868 5,239 4,765 4,409 3,797 Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango ,00 50,00 57,89 63,00 67,98 68,28 70,48 ,00 52,68 59,02 63,90 68,45 71,22 72,68 ,00 54,55 61,42 66,33 69,70 71,21 72,08 ,00 35,96 45,61 51,32 54,82 57,71 62,72 ,00 37,86 46,12 51,22 55,61 58,54 63,11 ,00 34,18 42,86 50,00 54,55 57,36 60,20 0,00 44,30 53,30 60,35 64,47 66,96 69,16 0,00 47,69 55,23 60,25 63,41 66,34 67,96 0,00 47,71 56,60 61,27 64,21 66,93 68,20 ,00 35,96 46,49 51,32 54,82 57,89 62,72 ,00 39,02 47,32 52,20 55,61 59,02 63,41 ,00 35,53 45,18 50,76 55,84 57,36 61,93 0,00 21,14 18,44 16,71 21,11 14,84 7,50 0,00 27,72 16,38 16,70 13,81 16,67 9,63 0,00 37,35 34,44 27,45 22,71 19,44 14,42 ,00 14,04 12,28 11,68 13,16 10,57 7,76 ,00 14,82 12,90 12,68 12,84 12,68 9,57 ,00 20,37 18,56 16,33 15,15 13,85 11,88 33 Tabla 10. Remoción de color real del efluente del reactor UASB * Dosis de CAG DOSIS CAG (g/l) 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 Ensayo 1 2 3 Media 0,00 44,77 52,36 58,16 61,44 64,31 67,13 0,00 36,87 43,48 51,20 53,82 55,31 57,35 0,00 43,51 53,46 59,45 64,77 65,44 67,34 Desviación estándar 0,000 6,362 6,248 6,652 4,992 4,864 3,847 0,000 4,598 3,277 4,740 4,940 4,141 3,704 0,000 6,173 6,264 4,707 4,895 4,964 3,151 Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango ,00 51,55 59,38 64,95 67,01 69,07 72,16 ,00 41,67 47,50 55,83 59,17 60,00 60,00 ,00 55,00 63,00 66,00 72,00 73,00 73,00 ,00 30,21 40,21 44,79 51,55 55,67 59,79 ,00 27,12 34,75 41,53 44,92 47,50 48,31 ,00 32,65 42,86 49,00 56,00 53,00 61,22 0,00 47,15 53,90 59,59 63,22 66,33 68,91 0,00 38,98 44,96 53,78 55,03 56,78 58,82 0,00 43,43 53,50 60,11 66,00 67,00 67,18 ,00 48,96 59,38 64,58 66,67 68,75 68,75 ,00 40,00 45,83 55,83 59,17 60,00 59,17 ,00 34,00 46,00 49,00 56,00 53,00 63,00 0,00 40,48 39,03 44,25 24,92 23,65 14,80 0,00 21,14 10,74 22,47 24,40 17,15 13,72 0,00 38,11 39,24 22,15 23,96 24,64 9,93 ,00 21,34 19,17 20,16 15,46 13,40 12,37 ,00 14,55 12,75 14,30 14,25 12,50 11,69 ,00 22,35 20,14 17,00 16,00 20,00 11,78 Los datos estadísticos reportados en las tablas 8, 9 y 10 para los tres ensayos de los efluentes, evidencian una diferencia aproximada del 4% entre los valores promedios de remoción de color real para las dosis de 80 y 100g/l de CAG, es decir si se quisiere escoger una dosis óptima de CAG podríamos sugerir en primera instancia una dosis de 80 g/l, basados solamente en un ahorro en el consumo de CAG y en que para esta dosis se alcanza una remoción considerable. Tabla 11. Remoción de color real del lixiviado viejo * tiempo Ensayo 1 2 TIEMPO (min) 0 90 120 150 180 210 240 0 60 90 120 150 180 210 Media 0,00 70,04 72,02 73,55 76,31 76,42 77,86 0,00 66,56 70,97 74,45 76,00 78,05 79,13 Desviación estándar 0,000 8,900 9,298 8,481 8,204 8,526 7,672 0,000 9,580 8,842 6,468 7,116 7,545 7,315 Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango ,00 81,60 81,99 84,66 84,66 85,63 86,34 ,00 76,85 82,73 81,82 83,33 87,96 88,18 ,00 54,38 54,04 58,75 60,74 60,74 61,88 ,00 50,93 56,48 61,68 62,96 63,89 67,27 0,00 72,09 74,61 75,61 79,32 79,69 80,24 0,00 69,78 71,11 76,05 78,14 78,34 79,63 ,00 55,21 55,21 60,74 60,74 60,74 63,19 ,00 51,40 57,94 61,68 64,49 67,29 67,29 0,00 79,20 86,46 71,93 67,31 72,69 58,86 0,00 91,77 78,18 41,83 50,64 56,92 53,51 ,00 27,22 27,95 25,91 23,92 24,89 24,46 ,00 25,92 26,25 20,14 20,37 24,07 20,91 34 0 30 60 90 120 150 180 3 0,00 64,65 69,55 74,09 74,70 77,14 77,55 0,000 10,820 9,256 8,461 8,059 7,267 7,186 ,00 78,57 80,29 84,78 85,71 86,43 87,14 ,00 45,26 53,28 59,12 58,39 63,77 64,96 0,00 66,45 71,59 76,01 76,28 78,42 79,64 ,00 45,26 53,28 59,12 58,39 64,23 64,96 0,00 117,07 85,67 71,59 64,95 52,81 51,64 ,00 33,31 27,01 25,66 27,32 22,66 22,18 Tabla 12. Remoción de color real del efluente del FAFA * tiempo Ensayo 1 2 3 TIEMPO (min) 0 60 90 120 150 180 0 60 90 120 150 180 210 0 60 90 120 150 180 210 Media 0,00 51,83 57,30 59,81 61,49 62,59 0,00 52,65 56,28 59,39 61,44 63,36 62,93 0,00 50,93 58,04 59,11 62,52 64,36 65,06 Desviación estándar 0,000 8,839 8,373 8,843 7,852 7,378 0,000 8,512 8,276 7,405 7,124 7,218 7,009 0,000 8,816 7,806 8,514 6,860 7,299 6,595 Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango ,00 63,44 67,98 69,30 69,30 70,48 ,00 63,41 65,37 67,96 68,93 72,68 71,71 ,00 61,93 67,17 68,02 69,70 72,08 72,08 ,00 35,96 42,73 44,30 46,70 49,34 ,00 37,86 41,26 45,37 48,78 50,24 51,71 ,00 34,18 44,44 41,84 50,00 49,49 52,55 0,00 53,51 59,34 62,72 63,60 65,27 0,00 53,91 58,50 61,46 63,17 64,88 63,26 0,00 53,29 60,16 60,67 64,12 67,09 66,84 ,00 35,96 42,98 44,30 47,37 49,56 ,00 39,02 41,46 45,85 48,78 51,22 51,71 ,00 35,53 45,18 43,15 50,76 50,76 52,79 0,00 78,13 70,11 78,20 61,66 54,44 0,00 72,45 68,48 54,83 50,74 52,10 49,12 0,00 77,73 60,93 72,48 47,06 53,27 43,49 ,00 27,48 25,25 25,00 22,60 21,14 ,00 25,55 24,11 22,59 20,15 22,44 20,00 ,00 27,75 22,73 26,18 19,70 22,59 19,53 Tabla 13. Remoción de color real del efluente del reactor UASB * tiempo Ensayo 1 2 3 TIEMPO (min) 0 60 90 120 150 180 210 0 60 90 120 150 180 210 0 60 90 120 150 180 210 Media 0,00 48,56 54,14 59,25 61,49 62,01 62,70 0,00 42,03 47,72 50,28 52,23 52,74 53,02 0,00 51,28 56,21 57,77 60,46 62,69 65,55 Desviación estándar 0,000 9,647 7,905 8,008 6,725 7,941 7,490 0,000 7,839 7,711 7,005 7,834 7,683 7,426 0,000 10,076 8,417 9,791 8,774 8,150 7,135 Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango ,00 61,46 65,63 72,16 69,79 69,79 71,13 ,00 51,67 60,00 59,32 60,00 60,00 60,00 ,00 64,00 66,33 68,00 68,00 70,00 73,00 ,00 30,21 38,14 46,88 47,92 46,39 48,45 ,00 27,12 34,17 37,29 38,33 38,98 40,00 ,00 32,65 40,82 38,00 42,86 46,00 52,00 0,00 49,49 56,19 59,79 63,41 64,95 65,28 0,00 44,96 49,58 53,33 55,84 56,67 56,25 0,00 54,03 59,00 61,14 64,50 65,68 66,50 ,00 61,46 65,63 68,75 69,79 69,79 68,75 ,00 51,67 56,67 58,33 60,00 60,00 59,17 ,00 34,00 44,00 38,00 46,00 46,00 52,00 0,00 93,07 62,49 64,13 45,23 63,06 56,09 0,00 61,46 59,46 49,07 61,38 59,03 55,15 0,00 101,52 70,85 95,86 76,98 66,43 50,90 ,00 31,25 27,49 25,28 21,87 23,40 22,68 ,00 24,55 25,83 22,03 21,67 21,02 20,00 ,00 31,35 25,51 30,00 25,14 24,00 21,00 35 De acuerdo con los datos consignados en las tablas 11, 12 y 13 para los tres ensayos realizados, se observa que para un tiempo de contacto a 90 minutos la remoción de color real alcanza un valor promedio de 71.93% para el lixiviado viejo, 57.2% para el FAFA y 52.69% para el reactor UASB, valores que no cambian apreciablemente en los siguientes 30 y 60 minutos. Con lo cual existe un indicio de que este tiempo de contacto podría ser el valor óptimo para el tratamiento. Para una adecuada selección de los parámetros óptimos se realizo además un test de Tukey HSD con una confiabilidad del 95 %.de comparaciones múltiples para la diferencia de medias. Tabla 14. Test de comparaciones múltiples de medias Tiempo de contacto Dosis de CAG 90 80 90 Tiempo de contacto Dosis de CAG Reactor UASB Dosis De CAG FAFA Tiempo de contacto Lixiviado viejo Efluente Variable (I) 80 90 80 (J) 0 120 150 180 210 240 0 40 60 100 120 140 0 60 120 150 180 0 40 60 100 120 140 0 60 120 150 180 210 0 40 60 100 120 140 Diferencia de Error medias (I-J) estándar 70,0411 ,5821 -1,9794 ,3111 -3,5117 ,3111 -6,2706 ,3111 -6,3750 ,3111 -7,8183 ,3111 75,0361 ,5821 15,7033 ,3111 6,3744 ,3111 -3,8739 ,3111 -5,8556 ,3111 -8,3333 ,3111 57,2956 ,3138 5,4661 ,1677 -2,5144 ,1677 -4,1978 ,1677 -5,2956 ,1677 58,9740 ,3183 14,7580 ,1838 6,1480 ,1838 -3,9247 ,1838 -5,9740 ,1838 -8,7867 ,1838 54,1428 ,9152 5,5806 ,4892 -5,1089 ,4892 -7,3483 ,4892 -7,8694 ,4892 -8,5589 ,4892 58,1594 ,9152 13,3917 ,4892 5,8017 ,4892 -3,2789 ,4892 -6,1528 ,4892 -8,9667 ,4892 Sig. ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 ,000 Limite inferior 68,2769 -2,9225 -4,4547 -7,2136 -7,3180 -8,7614 73,2719 14,7603 5,4314 -4,8169 -6,7986 -9,2764 56,3727 4,9728 -3,0077 -4,6911 -5,7888 58,0042 14,1981 5,5881 -4,4846 -6,5339 -9,3466 51,3689 4,0979 -6,5916 -8,8310 -9,3521 -10,0416 55,3856 11,9090 4,3190 -4,7616 -7,6355 -10,4494 Limite superior 71,8054 -1,0364 -2,5686 -5,3275 -5,4320 -6,8753 76,8004 16,6464 7,3175 -2,9309 -4,9125 -7,3903 58,2184 5,9594 -2,0212 -3,7045 -4,8023 59,9438 15,3179 6,7079 -3,3647 -5,4141 -8,2267 56,9166 7,0632 -3,6262 -5,8656 -6,3868 -7,0762 60,9333 14,8744 7,2844 -1,7962 -4,6701 -7,4840 (I) y (J) indican los valores de las medias comparadas de las variables independientes tiempo de contacto y dosis de CAG. 36 Según los datos reportados en la tabla 14 para la variable tiempo se puede inferir que existen diferencias significativas para los valores de las medias de remoción de color real (P =0,000) para los tres efluentes, entonces es aquí en donde se tiene que utilizar criterios de ingeniería para definir que tan significativas son estas diferencias. Al observar el valor para la diferencia de medias de remoción de color real para los tiempos 90 y 120 minutos encontramos que este es inferior al 5%, significando esto que no se justificaría utilizar un tiempo de contacto superior 90 minutos para remover entre un 2% más de remoción de color, además resultaría costoso utilizar un tiempo de contacto superior a los 90 minutos. Al analizar los datos reportados en la tabla 14 para la variable dosis de CAG, se observa que los valores de significancia para las dosis 80 g/l y 100 g/l de CAG son cero, indicando esto que la diferencia entre las medias de remoción de color aparente y color real son significativas y que para la escogencia de la dosis óptima tenemos que utilizar otro criterio o la primera apreciación realizada de los datos estadísticos. Luego de este primer análisis estadístico el paso siguiente es la verificación del modelo de diseño experimental empleado, el cual se realizó mediante un examen de residuos estandarizados para las dos variables independientes del modelo diseño. 37 Standardized Residual for REMOREAL StandardizedR esidual for R EM O R EAL Residuos estandarizados de remoción de color real 3 2 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) 3 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real Figura 21. Residuos estandarizados de remoción de color real del lixiviado viejo contra tiempo (primer ensayo) 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG Dosis CAG (g/l) Figura 22. Residuos estandarizados de remoción color real del lixiviado viejo contra dosis CAG (primer ensayo) 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real 3 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 TIEMPO (min) CAG Figura 23. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del FAFA contra tiempo primer ensayo 38 Residuos estandarizados de remoción deforcolor real Standardized Residual REMOREAL 2 1 0 -1 -2 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 Dosis CAG (g/l) CAG 3 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real Figura 24. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del FAFA contra dosis CAG (primer ensayo) 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) TIEMPO 3 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real Figura 25. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del reactor UASB contra tiempo primer ensayo 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 Dosis CAG (g/l) CAG Figura 26. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del reactor UASB contra dosis CAG primer ensayo 39 Al analizar las gráficas 21 a 26, no se observa un patrón o tendencia en la dispersión de los residuos estandarizados a lo largo del rango de tiempo de contacto y de dosis de CAG, lo que indica la independencia de las mediciones. Sin embargo al observar las gráficas de residuos estandarizados de la remoción de color aparente contra dosis para el lixiviado viejo y la gráfica de residuos estandarizados de remoción de color aparente contra tiempo primer ensayo para el efluente del reactor UASB (Anexo C), se identifican algunas tendencias. En la primera se observa una tendencia hacia la disminución de la variabilidad en las mediciones a lo largo de rango de dosis de CAG, y en la segunda se identifica una tendencia al aumento de la dispersión de los residuos estandarizados a lo largo del rango de tiempo de contacto, indicando esto la dependencia de las mediciones y posibles errores en la toma de las mismas. Para verificar el comportamiento de los residuos estandarizados de los demás ensayos ver Anexo C. 5.4. CONDICIONES ÓPTIMAS DE OPERACIÓN De acuerdo con los resultados del análisis estadístico y las gráficas de remoción en función de tiempo y dosis de carbón (Ver anexo 2) se concluyó que los parámetros óptimos, para la obtención de las isotermas y posterior diseño de las columnas son: Tabla 15. Parámetros óptimos de dosis de carbón y tiempo de contacto Dosis de carbón (g/l) Tiempo de contacto (min) Lixiviado viejo 80 90 Efluente UASB 80 90 Efluente FAFA 80 90 Los parámetros anteriores se determinaron a partir del análisis estadístico, pero principalmente con base en los resultados experimentales de laboratorio, ya que de acuerdo con los resultados cuantitativos de remoción de color, las diferencias son considerables con respecto a los valores inferiores de los parámetros óptimos seleccionados y para los superiores es mínima y las remociones son levemente superiores, también se debe pensar en el costo de material adsorbente o el gasto de tiempo para obtener prácticamente los mismos resultados (Anexo B). 40 En la tabla 16 se presentan dos ensayos con las condiciones óptimas: Tabla 16. Adsorción del lixiviado con las condiciones óptimas Parámetro pH Temperatura (°C) Turbiedad inicial (FAU) Color aparente inicial (UC) Color aparente final (UC) % Remoción de color aparente Color real inicial (UC) Color real final (UC) % Remoción de color real DQO(mg/l) inicial DQO (mg/l) final % Remoción de DQO Lix. viejo 7.66 20.9 51 331 65 80.36 329 58 82.37 442.43 356.8 19.35 UASB FAFA 8.14 18.6 850 2200 1030 53.18 1870 760 59.36 3639.36 2164.59 40.52 8.30 17.1 610 2090 960 54.07 1820 760 58.24 3496.64 2021.87 42.18 Lix. viejo 8.07 21 110 685 170 75.15 655 155 76.34 809.6 420.99 48.00 UASB FAFA 8.16 18.7 860 2160 1150 46.76 1840 780 57.61 3157.44 1754.13 44.44 8.21 18.1 600 2070 1000 51.69 1830 740 59.56 2752.64 1565.23 43.14 La variable de mayor importancia en este trabajo fue la concentración de color de los lixiviados y en la tabla 16 se observa que la remoción de color para el lixiviado viejo es mayor en comparación con el efluente del reactor UASB y del filtro FAFA, esto se debe a que la concentración en el lixiviado viejo es menor que el lixiviado nuevo tratado biológicamente; es importante resaltar también la diferencia entre el color real y el color aparente que es menor en el lixiviado viejo debido a la cantidad de sólidos presente y para el caso del reactor UASB y el FAFA seria necesario un filtro antes del proceso de adsorción para retirar los sólidos. Por otro lado los resultados de las pruebas de DQO indican que el proceso de adsorción sobre carbón activado también se hace efectivo para este fin debido a que los compuestos que se adsorben son orgánicos, compuestos fúlmicos, húmicos entre otros y que hacen parte de la medida de éste parámetro Tabla 17. Determinación de metales Metal Cromo Plomo Selenio Mercurio Lixiviado viejo Inicial Final % 0,29 0,17 41.38 0,35 0,52 -48.57 2,80 2,30 17.86 12,00 11,95 0.42 Efluente reactor UASB Inicial Final % 2,07 1,32 36.23 0,86 1,19 -38.37 2,65 1,70 35.85 24,00 3,10 87.08 Efluente FAFA Inicial Final % 1,62 1,32 18.52 0,62 0,77 -24.19 1,90 2,64 -38.95 11,60 5.55 52.16 41 Debido a inconvenientes con el método de análisis de metales se alcanzo a realizar solo una determinación; como se observa en la tabla 17 la remoción de cromo, selenio y mercurio es alta pero hay un incremento en la concentración de plomo debido, seguramente a contaminación del material de laboratorio que se utilizo en la practica, por consiguiente es difícil concluir de manera precisa sobre la eficiencia del proceso para este objetivo. En cuanto a los resultados cualitativos, es visible el cambio de color de los lixiviados después de someterlos a la adsorción con carbón activado. En el gráfico 27 se observa claramente la eficiencia del proceso, sin embargo queda por estudiar el comportamiento en un sistema de columnas piloto para determinar el tiempo de saturación del carbón y de paso definir la eficiencia no solo en cuanto a remoción de color sino también en costos de regeneración y de adsorbente. Figura 27. Comparación visual del proceso de adsorción 5.5. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN Para la obtención de las isotermas se tomaron los datos correspondientes al tiempo óptimo de contacto (90 minutos) valor que se estableció al determinar el tiempo de equilibrio entre la concentración adsorbida y la concentración remanente, también 42 se tomo como criterio una diferencia máxima del 5% entre remociones para los tiempos de contacto, considerando así que no se justifica un mayor tiempo para obtener remociones similares a los valores considerados anteriormente, o sea diferencias de remociones inferiores al 5%. Los datos correspondientes al tiempo de contacto óptimo se correlacionaron para definir el tipo de isoterma (anexo B), para esto es necesario determinar los valores de concentración de equilibrio, la concentración de color removida por dosis de carbón y el color residual de cada ensayo y para cada efluente, tablas 19, 20 y 21. Las condiciones iniciales y de operación para cada efluente se presentan en la siguiente tabla. Tabla 18. Condiciones iniciales para los ensayos realizados Efluente Ensayo 1 2 3 1 2 3 1 2 3 Lixiviado viejo Reactor UASB FAFA Color inicial aparente (UC) 1397 1127 1660 2427 2387 2340 2650 2410 2310 Color inicial Real (UC) 1387 1083 1613 1933 1927 1987 2277 2057 1970 pH T (ºC) r.p.m. 8.48 8.49 8.51 8.06 8.1 8.46 8.19 8.24 8.24 20.6 20.7 21.3 19.3 19.4 19.6 18.6 20.1 19.6 90 90 90 90 90 90 90 90 90 Tiempo de contacto (min) 90 90 90 90 90 90 90 90 90 Volumen (l) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Tabla 19. Resultados obtenidos para el lixiviado viejo. Ensayo 1 2 M (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 Ce (mg/l) 720 597 493 403 367 333 460 397 330 280 223 197 X (mg) 893 1017 1120 1210 1247 1280 593 687 750 803 837 880 X/M (mg/g) 22,33 16,94 14,00 12,10 10,39 9,14 14,83 11,44 9,38 8,03 6,97 6,29 Ce/(X/M) (g/l) 32,2388 35,2131 35,2381 33,3333 35,2941 36,4583 31,0112 34,6602 35,2000 34,8548 32,0319 31,2879 Ce/Co 0,446 0,369 0,305 0,250 0,227 0,206 0,424 0,366 0,304 0,258 0,206 0,181 Ce/((X/M)*(CoCe)) (g/mg) 0,03609 0,03464 0,03146 0,02755 0,02831 0,02848 0,04975 0,05048 0,04673 0,04339 0,03725 0,03529 43 40 60 80 100 120 140 3 633 523 407 380 307 277 733 833 973 1013 1073 1093 18,33 13,89 12,17 10,13 8,94 7,81 34,5455 37,6800 33,4247 37,5000 34,2857 35,4268 0,457 0,378 0,293 0,274 0,221 0,200 0,04606 0,04381 0,03422 0,03738 0,03184 0,03201 Tabla 20. Resultados obtenidos para el efluente del reactor UASB. Ensayo 1 2 3 M (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 Ce (mg/l) 1140 993 887 827 773 700 1127 980 840 747 707 673 1147 1007 860 773 747 687 X (mg) 793 940 1047 1107 1160 1233 800 947 1087 1180 1220 1253 840 980 1127 1213 1240 1300 X/M (mg/g) 19,83 15,67 13,08 11,07 9,67 8,81 20,00 15,78 13,58 11,80 10,17 8,95 21,00 16,33 14,08 12,13 10,33 9,29 Ce/(X/M) (g/l) 57,479 63,404 67,771 74,699 80,000 79,459 56,333 62,113 61,840 63,277 69,508 75,213 54,603 61,633 61,065 63,736 72,258 73,949 Ce/Co 0,590 0,514 0,459 0,428 0,400 0,362 0,585 0,509 0,436 0,388 0,367 0,349 0,577 0,507 0,433 0,389 0,376 0,346 Ce/((X/M)*(Co -Ce)) (g/mg) 0,072 0,067 0,065 0,067 0,069 0,064 0,070 0,066 0,057 0,054 0,057 0,060 0,065 0,063 0,054 0,053 0,058 0,057 Tabla 21. Resultados obtenidos para el efluente del FAFA Ensayo 1 2 3 M (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 Ce (mg/l) 1293 1123 940 903 830 763 1187 1000 893 810 757 717 1080 957 823 X (mg) 983 1153 1337 1373 1447 1513 870 1057 1163 1247 1300 1340 890 1013 1147 X/M (mg/g) 24,58 19,22 16,71 13,73 12,06 10,81 21,75 17,61 14,54 12,47 10,83 9,57 22,25 16,89 14,33 Ce/(X/M) (g/l) 52,610 58,439 56,259 65,777 68,848 70,617 54,559 56,782 61,433 64,973 69,846 74,876 48,539 56,645 57,442 Ce/Co 0,568 0,493 0,413 0,397 0,365 0,335 0,577 0,486 0,434 0,394 0,368 0,348 0,548 0,486 0,418 Ce/((X/M)*(Co -Ce)) (g/mg) 0,054 0,051 0,042 0,048 0,048 0,047 0,063 0,054 0,053 0,052 0,054 0,056 0,055 0,056 0,050 44 100 120 140 747 697 657 1223 1273 1313 12,23 10,61 9,38 61,035 65,654 70,000 0,379 0,354 0,333 0,050 0,052 0,053 Los datos anteriores se correlacionaron a las ecuaciones de Freundlich, Langmuir y BET y en las figuras siguientes se presentan las tres isotermas de adsorción, para los tres efluentes (lixiviado viejo, efluente del reactor UASB y efluente del FAFA), y en la tabla 22 se presenta un resumen de todas las isotermas para los efluentes. 23,5 X/M (mg/g) 18,5 1,0952 X/M = 0,0161Ce 2 R = 0,9886 13,5 8,5 320 420 520 620 Color en equilibrio (mg Pt-Co/l) 720 Figura 28. Isoterma de Freundlich para el lixiviado viejo (primer ensayo) Ce/(X/M) (g/l) 37 35 33 Ce/(X/M) = -0,0067Ce + 37,861 R2 = 0,4151 31 300 400 500 600 Color en equilibrio (mg Pt-Co/l) 700 Figura 29. Isoterma de Langmuir para el lixiviado viejo (primer ensayo) 45 Ce/((X/M)(Co-Ce)) 0,0388 0,0348 0,0308 Ce/((X/M)(Co-Ce)) = 0,0375Ce/Co + 0,0198 R2 = 0,9275 0,0268 0,20 0,30 Ce/co 0,40 Figura 30. Isoterma de BET para el lixiviado viejo (primer ensayo) X/M (mg/g) 20 16 X/M= 1E-04Ce 1,735 2 R = 0,9908 12 8 680 780 880 980 Color en equilibrio (mg Pt-Co/l) 1080 Figura 31. Isoterma de Freundlich para el reactor UASB (primer ensayo) Ce/(X/M) (g/l) 85 75 Ce/(X/M) = -0,0556Ce + 119,8 R2 = 0,9448 65 55 680 780 880 980 Color en equilibrio (mg Pt-Co/l) 1080 Figura 32. Isoterma de Langmuir para el reactor UASB (primer ensayo) 46 Ce/((X/m)(Co-Ce)) 0,072 Ce/((X/M)(Co-Ce)) = 0,0253Ce/Co + 0,056 R2 = 0,4961 0,068 0,064 0,35 0,40 0,45 Ce/Co 0,50 0,55 0,60 Figura 33. Isoterma de BET para el reactor UASB (primer ensayo) X/M (mg/g) 28 22 1,5616 X/M= 0,0003Ce 2 R = 0,9985 16 10 700 900 1100 Color en equilibrio (mg Pt-Co/l) 1300 Ce/(X/M) (g/l) Figura 34. Isoterma de Freundlich para el FAFA (primer ensayo) 70 Ce/(X/M) = -0,0343Ce + 96,956 R2 = 0,9992 60 50 700 900 1100 Color en equilibrio (mg Pt-Co/l) 1300 Figura 35. Isoterma de Langmuir para el FAFA (primer ensayo) 47 Ce/((X/M)(Co-Ce)) 0,055 0,053 0,050 Ce/((X/M)Co-Ce) = 0,0287Ce/Co+ 0,0369 R2 = 0,9852 0,048 0,045 0,30 0,35 0,40 0,45 Ce/Co 0,50 0,55 0,60 Figura 36. Isoterma de BET para el FAFA (primer ensayo) Tabla 22. Isotermas de adsorción para los tres efluentes. EFLUENTE ENSAYO 1 Lixiviado viejo 2 3 1 UASB 2 3 1 FAFA 2 3 FREUNDLICH k n 0.0161 0.9130 1.0952 0.0161*Ce 0.0376 1.039 0.9616 0.0376*Ce 0.0318 1.020 0.9801 0.0318*Ce 0.0001 0.5764 1.735 0.0001*Ce 0.0008 0.6911 1.447 0.0008*Ce 0.0004 0.6918 1.5322 0.0004*Ce 0.0003 0.6403 1.5616 0.0003*Ce 0.00007 0.5553 1.8009 0.00007*Ce 0.0001 0.5837 1.7133 0.0001*Ce LANGMUIR a(mg/g) b (l/mg) -149.25 -0.00018 -0.0067*Ce+37.861 476.19 0.000059 0.0021*Ce+32.52 769.23 0.000037 0.0013*Ce+34.935 -17.9856 -0.00046 -0.055*Ce+119.8 -31.056 -0.00035 -0.0322*Ce+91.956 -26.882 -0.00038 -0.0372*Ce+96.911 -29.1545 -0.00035 -0.0343*Ce+96.956 -16.5016 -0.00052 -0.0606*Ce+116.17 -21.1416 -0.00048 -0.0473*Ce+98.391 BET K Xm 2.894 17.452 0.0375*Ce/Co+0.0198 3.574 11.148 0.0646*Ce/Co+0.0251 4.1036 12.626 0.0599*Ce/Co+0.0193 1.452 12.3001 0.0253*Ce/Co+0.056 2.6867 10.3001 0.0587*Ce/Co+0.0348 2.1017 12.1065 0.0433*Ce/Co+0.0393 1.7778 15.2439 0.0287*Ce/Co+0.0369 2.2987 13.2439 -0.0106*Ce/Co+0.058 3.6337 16 0.0172*Ce/Co+0.0453 Tabla 23. Coeficientes de correlación de las isotermas EFLUENTE Lixiviado viejo UASB FAFA ENSAYO 1 2 3 1 2 3 1 2 3 FREUNDLICH 0.9886 0.9754 0.9684 0.9908 0.9753 0.9763 0.9985 0.9952 0.997 LANGMUIR 0.4151 0.0098 0.0119 0.9448 0.7336 0.7928 0.992 0.9446 0.9374 BET 0.9275 0.9205 0.8983 0.4961 0.7335 0.6167 0.9852 0.1715 0.3394 48 En primer lugar, los resultados obtenidos en los experimentos de contacto se intentaron ajustar al modelo de Langmuir, ecuación (1), utilizando su correspondiente linealización. En todos los casos en estudio, este modelo no se cumplió de manera aceptable, obteniéndose líneas quebradas y con pendiente negativa, esta diferencia de pendientes, se suele relacionar con variaciones en el calor de adsorción, pudiéndose considerar prácticamente constante en un intervalo de linealidad dado, o con diferencias en la accesibilidad de las moléculas de adsorbato a los sitios activos superficiales del sólido. Como ejemplo se presenta el caso de los resultados correspondientes a la linealización de Langmuir de la isoterma obtenida para el primer ensayo de los tres efluentes. Sin embargo, el modelo de Freundlich ajustó eficientemente los resultados obtenidos en los ensayos de contacto. Como se puede ver en las figuras 28, 31 y 34, los datos experimentales cumplen bastante bien con lo predicho por la ecuación (4). Con respecto a la isoterma de BET es claro que la adsorción en multicapas no se presenta en este tipo de aguas residuales ya que no en todos los casos se comportan de forma lineal. De las tablas 22 y 23 se puede concluir que el tipo de adsorción que se presenta con este tipo de agua residual es de tipo monocapa, por lo cual la isoterma que describe de manera clara el fenómeno de adsorción es la de Freundlich. Esto se pudo concluir comparando los valores de las correlaciones de todas las isotermas, y los valores de las constantes empíricas, ya que algunos valores de las pendientes de las rectas de Langmuir y BET fueron negativos indicando esto que no existe ningún sentido físico, y estableciendo que la adsorción no es viable basándose en estas isotermas. Para determinar que ensayo tomar de cada efluente para la obtención de los parámetros de diseño de las columnas piloto se compararon los valores de las constantes de la isoterma de Freundlich, k que se toma como una indicación aproximada de la capacidad de adsorción, y n que representa la intensidad del 49 carbón y comparando además la que presenta la mejor correlación. Se tomo el primer ensayo para los tres efluentes 5.6. PARAMETROS DE DISEÑO DE LAS COLUMNAS DE ADSORCIÓN PILOTO A continuación se presenta los parámetros de diseño de las columnas de adsorción con base a la isoterma de Freundlich para los tres efluentes. Como muestra de cálculo se presenta el diseño para la primera isoterma para el lixiviado viejo. Los resultados para el efluente del UASB y el efluente del FAFA se reportan en las tabla 24. (Anexo D) Tiempo de residencia. El tiempo de residencia es de 90 minutos, tiempo óptimo de contacto del carbón activado determinado anteriormente para los tres efluentes de trabajo. Caudal de operación. El caudal que se utilizó para este diseño es de 10 ml/s, sin embargo para el diseño el caudal de lixiviado fue un parámetro que se vario entre 2,5 y 100 ml/s para definir a que caudal se puede esperar una remoción del 80% aproximadamente. Volumen de lixiviado tratado V = 10ml / s * 5400 s V = 54000 ml V = 54 L Masa de contaminante adsorbido en el lecho C0: como color inicial se tomó el color real mayor de los ensayos, para tomarlo como un valor crítico máximo; en este caso es 1613 mg Pt-Co/l (Tabla 18). 50 Ce: la concentración final se fijó como la remoción máxima que se presento para cada efluente, en el caso del lixiviado viejo fue del 10% de la concentración inicial, para el efluente del reactor UASB y el efluente del FAFA la concentración final fue del 20% de la concentración inicial. x = (1613 mg / l − 161.3mg / l ) * 54 L x = 78391.8 mg x = 78.392 g Masa de carbón activado De la isoterma de adsorción de Freundlich se despejó la masa requerida de carbón: 78397.8mg (0.0161 *161.31.0652 )mg / g 78397.8 mg m= = 18605.6 g 4.2133mg / g m = 18,61 Kg de carbón m= Masa de carbón por columna. El número de columnas se eligió con base en estudios similares y en la teoría que sugiere tres para el buen funcionamiento y aprovechamiento del carbón en el momento de regeneración de una de las columnas. 18,61 Kg de carbón 3 m = 6,20 Kg mi = Volumen de carbón VC = 6,20 Kg 0.45Kg / L Vc = 13,78 L = 0,01378 m3 51 Área transversal de la columna AT = π * (4 * 2.54) 2 /(4 *1000) AT = 0.0081m 2 Altura del lecho de carbón 0,01378 m3 0,0081m 2 hc = 1,70 m hC = Altura total de la columna Teniendo en cuenta que la columna debe tener un espacio mínimo necesario para el retrolavado del carbón y regeneración en caso de ser química, se sugiere que la altura del lecho del carbón sea el 70% del total de la columna. 1,70 m *100 70 H c = 2,43 m Hc = Altura final de la columna Generalmente en un diseño se debe incorporar un factor de sobrediseño, para asegurar el buen funcionamiento de la torre en caso de que las condiciones de operación sean extremas y diferentes al diseño original. H = 1.15 * 2.43m H = 2.79 m 52 El diseño anterior no es el más adecuado para un sistema de columnas piloto, sin embargo en las tablas 24, 25 y 26 se presentan los posibles diseños para los tres efluentes. En la figura 35 se presenta un esquema de las columnas de adsorción piloto, con sus correspondientes líneas de flujo, y válvulas correspondientes a los puntos de muestreo. Afluente Efluente Agua de retrolavado Figura 37. Diagrama general del sistema de columnas piloto de adsorción Tabla 24. Parámetros de diseño para el lixiviado viejo Parametro caudal (ml/s) 2,5 Tiempo (s) 5400 volumen (L) 13,5 Color real de afluente (mg Pt-Co/l) 1613 Color real del efluente (mg Pt-Co/l) 161,3 masa contaminante(g) 19,60 isoterma 4,21 masa carbón (Kg) 4,65 masa de carbón por columna (Kg) 1,55 densidad (Kg/L) 0,45 volumen de carbón por columna (l) 3,45 diametro (plg) 4 area transversal (cm^2) 81,07 altura del lecho (m) 0,42 altura de la columna (m) 0,61 Sobrediseño (m) 0,70 5 5 10 10 15 5400 5400 5400 5400 5400 27 27 54 54 81 1613 1613 1613 1613 1613 161,3 161,3 161,3 161,3 161,3 39,20 39,20 78,39 78,39 117,59 4,21 4,21 4,21 4,21 4,21 9,30 9,30 18,61 18,61 27,91 3,10 3,10 6,20 6,20 9,30 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 6,89 6,89 13,78 13,78 20,67 4 6 6 8 8 81,07 182,42 182,42 324,29 324,29 0,85 0,38 0,76 0,42 0,64 1,21 0,54 1,08 0,61 0,91 1,40 0,62 1,24 0,70 1,05 20 5400 108 1613 161,3 156,78 4,21 37,21 12,40 0,45 27,56 8 324,29 0,85 1,21 1,40 53 Tabla 25. Parámetros de diseño para el efluente del reactor UASB Parametro caudal (ml/s) 2,5 5 10 15 20 Tiempo (s) 5400 5400 5400 5400 5400 volumen (L) 13,5 27 54 81 108 Color real de afluente (mg Pt-Co/l) 1987 1987 1987 1987 1987 Color real del efluente (mg Pt-Co/l) 397,4 397,4 397,4 397,4 397,4 masa contaminante(g) 21,46 42,92 85,84 128,76 171,68 isoterma 3,23 3,23 3,23 3,23 3,23 masa carbón (Kg) 6,64 13,27 26,55 39,82 53,09 masa de carbón por columna (Kg) 2,21 4,42 8,85 13,27 17,70 densidad (Kg/L) 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 volumen de carbón por columna (l) 4,92 9,83 19,66 29,50 39,33 diametro (plg) 4 6 8 8 8 area transversal (cm^2) 81,07 182,42 324,29 324,29 324,29 altura del lecho (m) 0,61 0,54 0,61 0,91 1,21 altura de la columna (m) 0,87 0,77 0,87 1,30 1,73 Sobrediseño (m) 1,00 0,89 1,00 1,49 1,99 Tabla 26. Parámetros de diseño para el efluente del filtro FAFA parametro caudal (ml/s) Tiempo (s) volumen (L) Color real de afluente (mg Pt-Co/l) Color real del efluente (mg Pt-Co/l) masa contaminante(g) isoterma masa carbón (Kg) masa de carbón por columna (Kg) densidad (Kg/L) volumen de carbón por columna (l) diametro (plg) area transversal (cm^2) altura del lecho (m) altura de la columna (m) sobrediseño 2,5 5400 13,5 2277 455,4 24,59 4,25 5,79 1,93 0,45 4,29 4 81,07 0,53 0,76 0,87 5 5 10 10 15 20 5400 5400 5400 5400 5400 5400 27 27 54 54 81 108 2277 2277 2277 2277 2277 2277 455,4 455,4 455,4 455,4 455,4 455,4 49,18 49,18 98,37 98,37 147,55 196,73 4,25 4,25 4,25 4,25 4,25 4,25 11,57 11,57 23,14 23,14 34,71 46,28 3,86 3,86 7,71 7,71 11,57 15,43 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 8,57 8,57 17,14 17,14 25,71 34,28 4 6 6 8 8 8 81,07 182,42 182,42 324,29 324,29 324,29 1,06 0,47 0,94 0,53 0,79 1,06 1,51 0,67 1,34 0,76 1,13 1,51 1,74 0,77 1,54 0,87 1,30 1,74 Los resultados obtenidos hasta el momento hacen parte de la primera fase de este tipo de trabajos; siendo la química ósea de laboratorio; quedaría por desarrollar la parte de ingeniería que corresponde a la construcción y seguimiento del sistema de columnas de adsorción piloto para verificar la eficiencia del proceso y así determinar los parámetros de diseño de un sistema de flujo continuo. 54 En caso de tomar la decisión por parte de la empresa EMAS S.A E.S.P sobre la selección del tipo de efluente a tratar para la remoción de color por medio de la técnica de adsorción sobre carbón activado empacado en columnas piloto, la segunda fase del presente estudio involucraría las siguientes actividades: ¾ Disposición y adecuación del sitio de montaje de las columnas. ¾ Construcción y Montaje de las columnas de adsorción piloto ¾ Arranque del sistema de columnas de adsorción. ¾ Seguimiento de las columnas de adsorción piloto, es decir programación de corridas para establecer las condiciones de saturación de los lechos de carbón activado (construcción de curvas de ruptura). ¾ Establecimiento de las condiciones de regeneración del carbón activado. ¾ Diseñar el sistema en continuo a escala de planta mediante el empleo de ecuaciones como de Bohart-Adams, en caso de conseguir buenas remociones en el sistema piloto. ¾ Analizar costos por inversión y mantenimiento del sistema. 55 CONCLUSIONES. • La variación del pH en el lixiviado no presentó una influencia significativa sobre el proceso de adsorción con carbón activado, esto se comprobó haciendo variaciones en el pH de 4, 6 y el pH normal de cada efluente; la eficiencia del proceso de adsorción es similar a pH básico (valor de 8.0) y a pH ácido (valor de 4) por lo cual es conveniente trabajar con el pH original para evitar gastos de reactivos por acidificación. • En la mayoría de los ensayos se pudo verificar el modelo de diseño experimental empleado, corroborando las suposiciones que se hacen en el análisis de varianza, como son, que la distribución de las observaciones fuera de una manera normal e independiente, y con la misma varianza para cada tratamiento. • El análisis estadístico realizado a los datos encontrados en la experimentación con el software SPSS FOR WINDOWS versión 9,0 se utilizó en primera instancia con el objetivo de evaluar y verificar el modelo de diseño experimental empleado durante el estudio, sin embargo también se creía que este podía ser utilizado mediante la ayuda de herramientas como el test de comparaciones múltiples de medias para la selección de los parámetros óptimos de la adsorción, pero al final se tuvo que emplear criterios de ingeniería. • Los experimentos realizados en régimen discontinuo permitieron determinar que los mejores valores de algunos parámetros de diseño de las columnas de adsorción fueron: tiempo de contacto óptimo 90 minutos, expansión del lecho 30%. Estos valores de los parámetros de operación y diseño de una columna prototipo se sitúan dentro de los criterios recomendados y datos reportados en plantas de tratamiento de agua residual. • De los ensayos desarrollados experimentalmente se concluyo que la adsorción sobre carbón activado en lixiviados es de tipo monocapa, descartando el modelo 56 de BET, que se fundamenta en la adsorción de tipo multicapa indicando además que la adsorción es química, formando verdaderos enlaces químicos entre el adsorbato y el sustrato descartando la adsorción fisica donde las moléculas del adsorbato se mantienen unidas a la superficie del sólido por medio de fuerzas de van der Waals. Y entre los dos modelos que representan la adsorción monocapa el que mejor correlacionó los datos fuel el modelo de Freundlich ya que las pendientes del modelo de Langmuir dieron valores negativos indicando ningún sentido físico. • A partir de los datos de la isoterma de Freundlich se pudo determinar los parámetros de diseño de las columnas de adsorción piloto dejando además, varios diseños indicando que se pueden trabajar para diversos caudales, diferentes masas de carbón pero igual porcentaje de remoción para cada efluente. • Al Comparar los resultados de las pruebas de DQO, se concluye que el proceso de adsorción sobre carbón activo se hace efectivo también para este fin ya que los porcentajes de remoción de la demanda química de oxigeno están entre 40 y 50%, resultados que hacen viable este proceso además del objetivo principal del trabajo. • A pesar de que los lixiviados generados en el relleno sanitario poseen una gran variabilidad en las concentraciones de color, los resultados obtenidos en la investigación se consideran representativos, ya que la temporada en que se realizó ésta fue la mas seca del año, es decir, en donde se presentan las concentraciones mas altas de color (condiciones criticas); también se comprobó que la concentración inicial de adsorbato no influyo en la determinación de la isoterma de adsorción, puesto que para los tres efluentes la isoterma de Freundlich fue la que mejor correlaciono los datos experimentales. 57 RECOMENDACIONES • Durante el desarrollo de la primera parte del estudio se empleó un carbón activado granular (CAG) producido por la empresa Sulfoquímica (Medellín), el cual posee buenas características como adsorbente para el tratamiento de los lixiviados del relleno sanitario, sin embargo, el carbón utilizado presento una granulometría muy variada afectando la medida de las condiciones, pero no opacó la eficiencia del trabajo, con lo que se sugiere que para trabajos posteriores o seguimiento del mismo se piense en cambiar el carbón por uno más uniforme o eliminar la presencia de finos del carbón activado ya sea por lavado o algún otro medio para evitar una posible estratificación y colmatación del lecho, también se pueden evaluar otros tipos de carbón activado comerciales y de fácil adquisición que puedan mejorar la eficiencia de la adsorción en las columnas piloto. • Durante el estudio del proceso de adsorción sobre carbón activado granular, se encontró que las remociones de color son mayores en los tres ensayos efectuados para el lixiviado viejo, seguido por el efluente del filtro FAFA y el efluente del reactor UASB. Indicando esto tal vez, que la extensión de la adsorción depende en gran medida de la cantidad de sólidos suspendidos presentes en el efluente. En caso de que la empresa tome la decisión de construir el sistema de columnas piloto para el tratamiento del efluente del reactor UASB, se recomienda construir un filtro de arena para remover los sólidos suspendidos presentes que puedan disminuir la eficiencia de la adsorción. • Para la selección del diseño más adecuado para la operación de las columnas piloto de adsorción se deben tener en cuenta tanto consideraciones de carácter hidráulico como condiciones críticas de las concentraciones de color que presenta el lixiviado, es decir, que cuando se presenten condiciones críticas máximas el sistema se pueda operar en serie sin ningún problema, y que cuando se presenten condiciones críticas mínimas mediante manejo de flujos se 58 pueda operar el sistema de columnas en paralelo para darle el mejor aprovechamiento al lecho de carbón. • Aunque el proceso de adsorción con carbón activado para la remoción de color de los lixiviados del relleno sanitario La Esmeralda ha sido el objetivo principal del presente estudio, se recomienda durante el desarrollo de la segunda fase del mismo la evaluación de otros parámetros importantes como la carga orgánica como DQO y DBO, y la remoción del olor característico de los lixiviados ya que esta técnica puede ser utilizada para dicho fin. 59 BIBLIOGRAFIA 1. 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Estudio preliminar para el tratamiento de lixiviados en un reactor de lodos activados. Universidad Nacional de Colombia, Manizales.2003. 8. ARENAS, A. MARIN, M. Operacion de un sistema de reactores piloto uasb para el tratamiento de lixiviados del relleno sanitario La Esmeralda. Universidad Nacional de Colombia, Manizales.2004. 9. LOPEZ, V. MENDOZA, P. Estudio de la calidad del lixiviado del relleno sanitario La Esmeralda y su respuesta bajo tratamiento en el filtro anaerobio de flujo ascendente piloto. Universidad Nacional de Colombia, Manizales.2004. 10. BASTIDAS, M. CASTRO, J. Remoción de color del lixiviado tratado biológicamente mediante oxidación con permanganato de potasio. Universidad Nacional de Colombia, Manizales.2004. 11. BLANDON, J. MARÍN, L. Tratamiento del lixiviado por medio de oxidación por peroxido de hidrogeno y ozono. Universidad Nacional de Colombia, Manizales.2004. 60 12. 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Pruebas rssct con mini-columnas de carbón activado para remover materia orgánica natural (mon) presente en aguas naturales. 61 ANEXOS ANEXO A. ENSAYOS PRELIMINARES ANEXO A1. ENSAYOS PRELIMINARES PARA LA DETERMINACIÓN DE RANGO DOSIS DE CARBÓN, DE TIEMPO DE CONTACTO Y PH. Tabla 1. Condiciones iniciales de los lixiviados Muestra p T (ºC) Color (UC) Turbiedad (FAU) Lixiv.Viejo 8.30 Lixiv.UASB 7.97 21.7 20.5 1420 2060 250 1320 jarras Gradiente de mezcla r.p.m. 1 30 1 30 Tabla 2. Condiciones finales del lixiviado Muestra Tiempo de Dosis Contacto CAG (g) (horas) 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 2 3 Lixiv.Viejo 4 5 2 3 Lixiv.UASB 4 5 pH T (ºC) 8.32 8.36 8.33 8.37 8.34 8.38 8.35 8.39 8.10 8.14 8.12 8.16 8.38 8.16 8.39 8.18 23.6 23.4 24 23.8 24.2 24.1 24 24.1 23 22.4 23.7 23.6 24.1 24 24.2 24.1 Color aparente % Turbiedad (UC) Remoción (FAU) 1290 1220 1300 1190 1300 1150 1280 1150 1900 1800 1850 1700 1820 1650 1800 1500 9.15 14.08 8.45 16.20 8.45 19.01 9.86 19.01 7.77 12.62 10.19 17.48 11,65 19.90 12,62 27.18 260 270 270 260 270 250 260 250 1100 1100 1050 1050 1150 1050 1250 1000 Remoción (%) 30 25 20 15 10 5 0 0 60 120 180 Tiempo (min) Lix. Viejo CAG 5g Lix. Viejo CAG 10g UASB CAG 5g UASB CAG 10g 240 300 Figura 1. Remoción de color del lixiviado viejo y del efluente del reactor UASB Tabla 3. Condiciones iniciales del lixiviado viejo pH inicial pH 4 pH 6 Lixiviado viejo pH Temperatura (ºC) Color Aparente (UC) Color Real (UC) Turbiedad (FAU) 8,27 20,3 1070 1050 190 4,08 21,2 1080 1000 210 6,09 21 1020 980 170 TABLA 1A- 4. Condiciones finales del lixiviado viejo Tiempo de Muestra contacto (horas) 1 Normal pH 4 pH 6 2 Normal pH 4 pH 6 3 Normal pH 4 pH 6 4 Normal pH 4 pH 6 Dosis CAG (g) pH T (ºC) 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 8,28 8,34 5,38 5,91 6,44 6,54 8,3 8,35 5,61 6,18 6,65 6,72 8,32 8,36 5,73 6,32 6,77 6,86 8,31 8,35 5,87 6,47 6,9 7 20,8 20,9 21,4 21,4 21,3 21,3 21,5 21,5 21,9 21,8 21,8 21,8 21,7 21,8 22,1 22 22 22,1 22 22,2 22,4 22,3 22,3 22,4 Color Turbiedad % Aparente (FAU) Remoción (UC) 220 250 210 240 190 220 210 230 200 210 180 230 210 220 200 220 190 220 200 210 200 210 190 210 1040 1020 1020 990 980 970 1000 990 980 890 950 940 980 960 970 870 920 900 940 930 950 890 900 900 2,8 4,7 5,6 8,3 3,9 4,9 6,5 7,5 9,3 17,6 6,9 7,8 8,4 10,3 10,2 19,4 9,8 11,8 12,1 13,1 12,0 17,6 11,8 11,8 Color % Real Remoción (UC) 990 920 960 880 910 870 950 890 890 850 900 830 920 870 900 840 880 830 930 880 890 850 890 820 5,7 12,4 4,0 12,0 7,1 11,2 9,5 15,2 11,0 15,0 8,2 15,3 12,4 17,1 10,0 16,0 10,2 15,3 11,4 16,2 11,0 15,0 9,2 16,3 25 Remoción (%) 20 15 10 5 0 0 30 60 90 120 150 Tiempo (min) 180 210 CAG 5g, pH normal CAG 10g, pH normal CAG 5g, pH 4 CAG 10g,pH 4 CAG 5g, pH 6 CAG 10g, pH 6 240 Remoción (%) Figura 2. Remoción de color aparente del lixiviado Viejo 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 60 120 180 Tiempo (min) CAG 5g, pH inicial CAG 10g, pH 4 CAG 10g, pH inicial CAG 5g, pH 6 CAG 5g, pH 4 CAG 10g, pH 6 Figura 3. Remoción de color real del lixiviado viejo 240 Tabla 5. Condiciones iniciales deL efluente del reactor UASB pH inicial pH 4 pH 6 UASB pH Temperatura (ºC) Color Aparente (UC) Color Real (UC) Turbiedad (FAU) 7,98 18,5 2150 1390 840 4 19 2080 1120 760 6,02 20 2100 1290 730 TABLA 1A-6. Condiciones finales del efluente del reactor UASB Tiempo Dosis Contacto Muestra CAG (horas) (g) 5 Normal 10 5 1 pH 4 10 5 pH 6 10 5 Normal 10 5 2 pH 4 10 5 pH 6 10 5 Normal 10 5 3 pH 4 10 5 pH 6 10 pH 8,04 8,11 4,73 5,12 6,41 6,53 8,08 8,13 4,78 5,25 6,61 6,75 8,1 8,15 4,83 5,39 6,78 6,92 Color % T Turbiedad Aparente Remoción (ºC) (FAU) (UC) 21,4 77 2120 1,395 21,2 840 2117 1,535 21,3 720 1960 5,769 21,4 760 1990 4,327 21,1 690 2030 3,333 21,3 750 2030 3,333 22,1 780 2110 1,86 22 860 2116 1,581 22,1 730 1950 6,25 22,2 770 1970 5,288 21,9 700 1990 5,238 22,1 740 2030 3,333 22,7 770 2110 1,86 22,6 830 2115 1,628 22,7 740 1950 6,25 22,7 760 1970 5,288 22,6 690 2000 4,762 22,7 730 2010 4,286 Color % Real Remoción (UC) 1270 8,633 1210 12,95 1070 4,464 1090 2,679 1190 7,752 1240 3,876 1240 10,79 1200 13,67 1050 6,25 1070 4,464 1160 10,08 1170 9,302 1230 11,51 1200 13,67 1040 7,143 1060 5,357 1160 10,08 1160 10,08 7 Remoción (%) 6 5 4 3 2 1 0 0 60 CAG 5g, pH normal CAG 10g,pH 4 Tiempo (min) 120 CAG 10g, pH normal CAG 5g, pH 6 180 CAG 5g, pH 4 CAG 10g, pH 6 Figura 4. Remoción de color aparente del UASB 16 14 Remoción (%) 12 10 8 6 4 2 0 0 60 CAG 5g, pH inicial CAG 10g, pH 4 Tiempo (min) CAG 10g, pH inicial CAG 5g, pH 6 120 180 CAG 5g, pH 4 CAG 10g, pH 6 Figura 5. Remoción de color real del UASB Tabla 7. Condiciones iniciales del efluente del FAFA pH inicial pH 4 pH 6 FAFA pH Temperatura (ºC) Color Aparente (UC) Color Real (UC) Turbiedad (FAU) 8,29 20,3 1550 1320 390 3,98 21,1 1420 1080 340 6,17 21 1450 1200 340 Tabla 8. Condiciones finales del efluente del FAFA Tiempo Dosis Contacto Muestra CAG (horas) (g) 5 Normal 10 5 1 pH 4 10 5 pH 6 10 5 Normal 10 5 2 pH 4 10 5 pH 6 10 5 Normal 10 5 3 pH 4 10 5 pH 6 10 5 Normal 10 5 4 pH 4 10 5 pH 6 10 pH 8,3 8,35 5,11 5,72 6,5 6,64 8,3 8,34 5,32 6,14 6,68 6,87 8,3 8,34 5,48 6,29 6,85 7,06 8,31 8,34 5,63 6,48 7,01 7,16 Color Color T Turbiedad Aparente %Remoción Real %Remoción (ºC) (FAU) (UC) (UC) 21 1520 1,94 1270 3,79 420 21 1510 2,58 1220 7,58 460 21,6 1410 0,70 1070 0,93 380 21,8 1390 2,11 1070 0,93 410 21,7 1390 4,14 1170 2,50 370 21,8 1380 4,83 1120 6,67 410 22 1490 3,87 1200 9,09 390 22 1440 7,10 1170 11,36 440 22,7 1390 2,11 1070 0,93 380 22,9 1340 5,63 1050 2,78 400 22,6 1370 5,52 1130 5,83 340 22,6 1310 9,66 1050 12,50 410 22,9 1450 6,45 1180 10,61 400 22,9 1400 9,68 1140 13,64 420 23,3 1380 2,82 1060 1,85 380 23,3 1320 7,04 1020 5,56 400 23,3 1350 6,90 1110 7,50 360 23,4 1300 10,34 1040 13,33 400 23,6 1440 7,10 1170 11,36 410 23,7 1400 9,68 1100 16,67 440 23,9 1360 4,23 1060 1,85 390 23,9 1320 7,04 1000 7,41 420 23,9 1360 6,21 1090 9,17 380 23,9 1310 9,66 1020 15,00 410 12 Remoción (%) 10 8 6 4 2 0 0 60 120 Tiempo (min) 180 CAG 5g, pH inicial CAG 10g, pH inicial CAG 5g, pH 4 CAG 10g, pH 4 CAG 5g, pH 6 CAG 10g, pH 6 240 Figura 6. Remoción de color aparente del FAFA 18 16 Remoción (%) 14 12 10 8 6 4 2 0 0 60 120 Tiempo (min) CAG 5g, pH inicial CAG 10g, pH inicial CAG 10g, pH 4 CAG 5g, pH 6 180 CAG 5g, pH 4 CAG 10g, pH 6 Figura 7. Remoción de color real del FAFA 240 Tabla 9. Condiciones iniciales del lixiviado viejo pH inicial pH 4 pH 6 Lixiviado viejo pH Temperatura (ºC) Color Aparente (UC) Color Real (UC) Turbiedad (FAU) Jarras (l) Gradiente de mezcla ( r.p.m.) 8.62 21.7 940 940 160 1 90 4.10 22.8 1000 840 170 1 90 6.07 22.7 900 870 140 1 90 Tabla 10. Condiciones finales del lixiviado viejo Tiempo Contacto (horas) Muestra Normal 1 pH 4 pH 6 Normal 2 pH 4 pH 6 Normal 3 pH 4 pH 6 Normal 4 pH 4 pH 6 Normal 5 pH 4 pH 6 Dosis CAG (g) 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 50 100 pH T (ºC) 9.15 9.32 7.40 8.17 7.71 8.40 9.04 9.25 7.63 8.32 7.89 8.53 9.09 9.30 7.79 8.43 8.08 8.60 9.35 9.56 8.20 8.78 8.47 8.93 9.52 9.63 8.24 8.80 8.52 8.94 22.9 23 23.3 23.3 23.1 23.3 23.4 23.5 23.5 23.5 23.3 23.3 23.5 23.5 23.7 23.7 23.6 23.7 23.8 23.7 23.8 23.7 23.6 23.6 23.9 23.8 23.9 23.8 23.9 23.8 Color Aparente (UC) 580 430 610 410 560 440 480 290 490 300 440 290 400 260 420 220 390 260 410 230 400 210 380 240 370 220 370 200 350 200 % Remoción Color Real (UC) 38,30 54,26 39,00 59,00 37,78 51,11 48,94 69,15 51,00 70,00 51,11 67.78 57,45 72,34 58,00 78,00 56,67 71.11 56,38 75,53 60,00 79,00 57,78 73.33 60,64 76,60 63,00 80,00 61,11 77,78 570 420 570 420 550 360 470 330 460 280 470 280 420 260 420 260 420 210 400 250 220 350 400 200 360 210 350 190 400 180 % Turbiedad (FAU) Remoción 39,36 55,32 32,14 50,00 36,78 58,62 50,00 64,89 45,24 66,67 45,98 67,82 55,32 72,34 50,00 69,05 51,72 75,86 57,45 73,40 73,81 58,33 54,02 77,01 61,70 77,66 58,33 77,38 54,02 79,31 350 520 320 420 480 610 360 480 310 290 430 600 290 420 280 360 420 510 340 360 260 340 290 --260 310 260 320 370 450 90 80 Remoción (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 60 120 Tiempo (min) 180 240 CAG 50g, pH normal CAG 100g, pH normal CAG 50g, pH 4 CAG 100g,pH 4 CAG 50g, pH 6 CAG 100g, pH 6 300 Figura 8. Remoción de color aparente del lixiviado viejo 90 80 Remoción (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 60 CAG 50g, pH inicial CAG 100g, pH 4 120 180 Tiempo (min) CAG 100g, pH inicial CAG 50g, pH 6 240 CAG 50g, pH 4 CAG 100g, pH 6 Figura 9. Remoción de color real del lixiviado viejo 300 ANEXO B TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO ANEXO B1. TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO EN EL LIXIVIADO VIEJO Tabla 1. Condiciones iniciales del lixiviado viejo (primer ensayo) Lixiviado viejo PH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC Color real (UC) 8,51 21,3 280 1660 1613 Tabla 2. Condiciones finales del lixiviado viejo (primer ensayo) Tiempo de contacto (minutos) 90 120 150 180 210 240 Dosis CAG (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 pH T (°C) Turbiedad (FAU) 8,67 8,61 8,67 8,73 8,73 8,76 8,6 8,62 8,66 8,7 8,74 8,77 8,6 8,65 8,66 8,72 8,75 8,77 8,62 8,63 8,66 8,7 8,74 8,77 8,59 8,64 8,65 8,71 8,74 8,76 8,6 8,63 8,67 8,77 8,74 8,8 23,9 30 23,4 23,9 23 23,8 23 22,9 22,8 22,8 22,8 23,2 24,1 23,9 23,8 23,6 23,6 24,1 23,2 23,2 23,1 23,1 23,1 23,5 24,3 24,1 24 23,4 23,8 24,6 23,7 23,5 23,5 23,5 23,4 23,6 300 300 270 320 360 510 290 250 260 280 310 460 300 250 280 280 350 470 250 240 240 260 290 260 210 290 250 260 300 270 240 230 230 250 280 600 Color aparente (UC) 773 607 493 420 380 307 727 593 490 397 363 307 650 523 443 387 310 283 660 497 383 337 317 290 637 487 403 320 313 290 607 413 383 310 277 263 % remoción 53,4 63,5 70,3 74,7 77,1 81,5 56,2 64,3 70,5 76,1 78,1 81,5 60,8 68,5 73,3 76,7 81,3 82,9 60,2 70,1 76,9 79,7 80,9 82,5 61,6 70,7 75,7 80,7 81,1 82,5 63,5 75,1 76,9 81,3 83,3 84,1 Color real (UC) 720 597 493 403 367 333 727 540 430 387 330 297 650 543 417 370 317 263 627 453 367 313 287 250 623 483 357 300 273 247 590 410 353 290 273 227 % Remoción 55,4 63,0 69,4 75,0 77,3 81,0 54,9 66,5 73,3 76,0 79,5 81,6 59,7 66,3 74,2 77,1 80,4 83,7 61,1 71,9 77,3 80,6 82,2 84,5 61,4 70,0 77,9 81,4 83,1 84,7 63,4 74,6 78,1 82,0 83,1 85,9 90 80 Remoción (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 60 Tiempo (min)120 CAG 40 CAG 100 180 CAG 60 CAG 120 240 CAG 80 CAG 140 Figura 1. Remoción de color aparente del lixiviado viejo 90 80 Remoción (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 60 120 Tiempo (min) 180 CAG 40 CAG 60 CAG 80 CAG 100 CAG 120 CAG 140 Figura 2. Remoción de color real del lixiviado viejo 240 Tabla 3. Condiciones iniciales del lixiviado viejo (tercer ensayo) Lixiviado viejo pH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC) Color real (UC) 8,48 20,6 260 1397 1383 Tabla 4. Condiciones finales del lixiviado viejo (tercer ensayo) Tiempo de contacto (minutos) 60 90 120 150 180 210 Dosis CAG (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 pH T (°C) Turbiedad (FAU) 8,6 8,66 8,7 8,73 8,76 8,8 8,63 8,67 8,7 8,74 8,78 8,88 8,6 8,67 8,71 8,74 8,77 8,82 8,63 8,67 8,7 8,74 8,78 8,88 8,63 8,68 8,71 8,74 8,77 8,82 8,63 8,67 8,7 8,71 8,71 8,89 21,2 21,3 21,3 21,2 21,3 21,6 21,2 21,3 21,2 21,2 21,2 21,6 21,5 21,7 21,6 21,2 21,6 21,6 21,6 21,7 21,5 21,4 21,4 21,6 21,7 21,9 21,8 21,5 21,6 21,8 21,9 21,9 21,7 21,7 21,8 21,8 330 370 320 370 450 570 290 280 340 340 360 550 290 300 280 320 400 500 280 260 310 300 320 460 270 290 250 320 420 510 290 280 280 320 300 410 Color aparente (UC) 750 593 503 433 383 307 650 550 410 370 310 290 563 410 390 293 270 217 560 450 377 300 287 203 500 393 317 290 243 207 480 393 303 297 243 200 % remoción 46,3 57,5 64,0 69,0 72,6 78,0 53,5 60,6 70,6 73,5 77,8 79,2 59,7 70,6 72,1 79,0 80,7 84,5 59,9 67,8 73,0 78,5 79,5 85,4 64,2 71,8 77,3 79,2 82,6 85,2 65,6 71,8 78,3 78,8 82,6 85,7 Color Real (UC) 743 587 500 430 370 303 633 523 407 380 307 277 557 433 377 290 277 217 530 430 370 280 283 207 483 390 307 293 230 193 480 383 293 280 240 187 % Remoción 46,3 57,6 63,9 68,9 73,3 78,1 53,0 60,2 70,4 73,3 77,6 79,0 59,8 68,7 72,8 79,0 80,0 84,3 61,7 68,9 73,3 79,8 79,5 85,1 65,1 71,8 77,8 78,8 83,4 86,0 65,3 72,3 78,8 79,8 82,7 86,5 90 80 Remoción (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 60 90 120 150 180 210 Tiempo (min) CAG 40 CAG 60 CAG 80 CAG 100 CAG 120 CAG 140 Figura 3. Remoción de color aparente del lixiviado viejo 100 Remoción (%) 80 60 40 20 0 0 30 60 90 120 CAG 40 Tiempo (min) CAG 60 CAG 80 CAG 120 CAG140 150 180 CAG 100 Figura 4. Remoción de color real del lixiviado viejo 210 ANEXO B2. TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO EN EL EFLUENTE DEL FAFA Tabla 1. Condiciones iniciales del efluente del FAFA, (primer ensayo) Efluente del FAFA PH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC Color real (UC) 8,19 18,6 830 2653 2277 Tabla 2. Condiciones finales del efluente del FAFA (primer ensayo) Tiempo de contacto (minutos) 60 90 120 150 180 Dosis CAG (g) pH T (°C) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 8,39 8,48 8,52 8,56 8,58 8,63 8,35 8,44 8,49 8,53 8,56 8,6 8,4 8,46 8,51 8,55 8,58 8,68 8,38 8,45 8,5 8,54 8,57 8,6 8,41 8,46 8,5 8,54 8,57 8,63 19,6 19,7 19,8 19,9 19,9 210 21 20,9 20,7 20,8 20,8 21 20,4 20,5 20,5 20,5 20,5 20,5 21,6 21,5 21,1 21,4 21,3 21,4 20,9 21 21 21 21 21 Color % Turbiedad aparente remoción (FAU) (UC) 930 1000 1060 1070 1110 1330 900 920 960 1083 1200 1333 880 910 970 1180 1370 1270 770 840 990 1133 1217 1217 870 890 920 967 983 1183 1867 1647 1500 1393 1273 1153 1740 1500 1367 1261 1172 1106 1643 1443 1280 1263 1094 1017 1563 1387 1247 1206 1094 1017 1553 1397 1210 1183 1067 994,4 29,64 37,93 43,46 47,48 52 56,53 34,41 43,46 48,49 52,46 55,82 58,33 38,06 45,6 51,75 52,38 58,75 61,68 41,07 47,73 53,01 54,56 58,75 61,68 41,45 47,36 54,39 55,4 59,79 62,52 Color real (UC) % Remoción 1443 1227 1100 1013 953 843 1293 1123 940 903 830 763 1267 1063 897 810 753 700 1200 987 873 780 733 687 1143 990 850 783 730 700 36,6125 46,1279 51,6908 55,497 58,132 62,963 43,2001 50,6661 58,7176 60,3279 63,5485 66,4764 44,3712 53,3011 60,6207 64,4269 66,9155 69,2578 47,2991 56,6681 61,6454 65,7444 67,7939 69,8434 49,7877 56,5217 62,6702 65,598 67,9403 69,2578 70 Remoción (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 50 CAG 40 100 Tiempo (min) CAG 60 CAG 80 150 CAG 100 CAG 120 CAG 140 Figura 1. Remoción de color aparente del efluente del FAFA 80 70 Remoción (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 30 CAG 40 60 CAG 60 90 Tiempo (min) CAG 80 120 CAG 100 150 CAG 120 Figura 2. Remoción de color real del efluente del FAFA 180 CAG 140 Tabla 3. Condiciones iniciales del efluente del FAFA (segundo ensayo) Efluente del FAFA pH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC) Color real (UC) 8,24 20,1 690 2410 2053 Tabla 4. Condiciones finales del efluente del FAFA (segundo ensayo) Tiempo de Dosis contacto CAG (g) (minutos) 40 60 80 30 100 120 140 40 60 80 60 100 120 140 40 60 80 90 100 120 140 40 60 80 120 100 120 140 40 60 80 150 100 120 140 40 60 80 180 100 120 140 pH T (°C) Turbiedad (FAU) 8,45 8,52 8,54 8,6 8,63 8,68 8,46 8,52 8,56 8,62 8,64 8,68 8,48 8,53 8,56 8,6 8,63 8,68 8,46 8,53 8,56 8,62 8,63 8,69 8,46 5,82 8,56 8,59 8,63 8,68 8,48 8,53 8,55 8,6 8,63 8,67 20,9 20,9 21 21 21 21,3 21,7 21,7 21,5 21,7 21,5 22 21,4 21,4 21,5 21,5 21,4 21,8 22,5 22,3 22,1 22,3 22,2 22,4 22,1 21,9 21,9 21,8 21,8 22,1 22,4 23,7 21,6 22,8 22,7 22,8 840 950 1033 1117 1083 1300 790 900 1000 1100 1080 1300 800 850 1000 1050 983 1130 790 820 850 883 933 1117 790 820 900 883 867 1033 740 760 783 867 833 1117 Color aparente (UC) 1607 1400 1317 1217 1133 1111 1453 1310 1250 1144 1067 994 1423 1243 1210 1061 983 916 1333 1213 1128 1021 1033 900 1300 1153 1083 971 956 906 1283 1130 1071 1017 950 921 % remoción 33,3 41,9 45,4 49,5 53,0 53,9 39,7 45,6 48,1 52,5 55,7 58,7 40,9 48,4 49,8 56,0 59,2 62,0 44,7 49,7 53,2 57,6 57,1 62,7 46,1 52,1 55,0 59,7 60,4 62,4 46,7 53,1 55,6 57,8 60,6 61,8 Color Real (UC) 1267 1090 990 893 840 753 1203 1000 893 817 757 717 1110 920 833 747 727 667 1037 907 797 713 647 650 1007 850 767 670 633 587 980 887 760 740 610 590 % Remoción 38,3 46,9 51,8 56,5 59,1 63,3 41,4 51,3 56,5 60,2 63,1 65,1 45,9 55,2 59,4 63,6 64,6 67,5 49,5 55,8 61,2 65,3 68,5 68,3 51,0 58,6 62,7 67,4 69,2 71,4 52,3 56,8 63,0 64,0 70,3 71,3 70 60 Remoción (%) 50 40 30 20 10 0 0 20 CAG 40g 40 CAG 60g 60 80 Tiempo (min) CAG 80g 100 CAG 100g 120 140 CAG 120g CAG 140g Figura 3. Remoción de color aparente del efluente del FAFA 80 Remoción de color (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 CAG 40g 20 CAG 60g 40 60 80 Tiempo (min) CAG 80g CAG 100g 100 120 140 CAG 120g Figura 4. Remoción de color real del efluente del FAFA CAG 140g Tabla 5. Condiciones iniciales del FAFA, (tercer ensayo) Efluente del FAFA pH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC) Color real (UC) 8,24 19,6 710 2310 1970 Tabla 6. Condiciones finales del efluente del FAFA (tercer ensayo) Tiempo de contacto (minutos) 30 60 90 120 150 180 Dosis CAG (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 pH T (°C) Turbiedad (FAU) 8,43 8,51 8,55 8,59 8,63 8,66 8,44 8,51 8,55 8,6 8,63 8,67 8,45 8,51 8,54 8,58 8,62 8,65 8,44 8,5 8,56 8,6 8,63 8,67 8,45 8,51 8,55 8,59 8,62 8,66 8,44 8,5 8,56 8,58 8,63 8,68 19,9 20 20 20,1 20,1 20,3 21,2 21,1 21 21,1 21,1 21,2 20,6 20,7 20,8 20,8 20,7 21 21,5 21,4 21,2 21,4 21,4 21,4 21,1 21,2 21,2 21,1 21 22,1 21,8 21,8 21,5 21,4 21,6 21,6 840 990 1017 1150 1183 1417 830 870 983 1017 1067 1233 710 810 867 967 983 1300 790 820 900 950 950 1200 750 830 833 950 967 1167 770 780 850 900 933 1183 Color aparente (UC) 1593 1400 1233 1150 1106 1038 1447 1273 1117 1008 967 928 1417 1187 1071 973 908 878 1350 1183 1056 911 877 862 1313 1107 989 911 843 817 1257 1097 927 893 822 810 % remoción 31,0 39,4 46,6 50,2 52,1 55,1 37,4 44,9 51,7 56,4 58,2 59,8 38,7 48,6 53,6 57,9 60,7 62,0 41,6 48,8 54,3 60,6 62,0 62,7 43,1 52,1 57,2 60,6 63,5 64,6 45,6 52,5 59,9 61,3 64,4 64,9 Color Real (UC) 1263 1090 967 883 827 770 1080 957 823 747 697 657 1120 873 810 733 660 637 977 833 727 667 620 607 970 773 697 620 597 557 920 777 670 627 577 560 % Remoción 35,9 44,7 50,9 55,2 58,0 60,9 45,2 51,4 58,2 62,1 64,6 66,7 43,1 55,7 58,9 62,8 66,5 67,7 50,4 57,7 63,1 66,2 68,5 69,2 50,8 60,7 64,6 68,5 69,7 71,7 53,3 60,6 66,0 68,2 70,7 71,6 70 60 Remoción (%) 50 40 30 20 10 0 0 30 CAG 40g 60 CAG 60g 90Tiempo (min) 120 CAG 80g CAG 100g 150 180 CAG 120g 210 CAG 140g Figura 5 Remoción de color aparente del efluente del FAFA 80 Remoción de color (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 CAG 40g CAG 60g 60 90 120 Tiempo (min) CAG 80g CAG 100g 150 180 CAG 120g Figura 6 Remoción de color real del efluente del FAFA 210 CAG 140g ANEXO B3 TIEMPO DE CONTACTO Y REMOCIÓN DE COLOR DEL CARBÓN ACTIVADO EN EL EFLUENTE DEL UASB Tabla 1. Condiciones iniciales del efluente del reactor UASB, (primer ensayo) Efluente del UASB pH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC) Color real (UC) 8,06 19,3 1200 2427 1933 Tabla 2. Condiciones finales del efluente del reactor UASB (primer ensayo) Tiempo de contacto (minutos) 60 90 120 150 180 210 Dosis CAG (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 pH T (°C) Turbiedad (FAU) 8,52 8,61 8,67 8,74 8,78 8,85 8,42 8,5 8,55 8,59 8,77 8,85 8,43 8,48 8,46 8,52 8,55 8,59 8,27 8,35 8,4 8,46 8,49 8,52 8,33 8,39 8,44 8,49 8,5 8,56 8,32 8,39 8,43 8,5 8,53 8,57 20,2 20,3 20,3 20,4 20,6 20,7 20,8 20,8 20,8 21 20,6 21,4 21,2 21,2 21,3 21,3 21,5 21,6 21,7 21,7 21,7 21,8 21,8 21 22,1 22 22,1 22,8 22,4 22,5 22,6 22,4 22,5 22,5 22,5 22,6 1040 1100 1200 1320 1380 1600 1020 1100 1140 1220 1300 1600 1060 1100 1140 1220 1260 1500 1000 1040 1140 1220 1160 1320 1000 1200 1140 1220 1160 1200 740 980 940 1020 1160 1320 Color aparente (UC) 1747 1553 1427 1353 1293 1200 1560 1427 1280 1187 1133 1127 1487 1380 1213 1173 1140 1033 1473 1333 1187 1140 1093 1013 1453 1333 1160 1113 1067 1013 1433 1247 1120 1080 1027 947 % remoción 28,0 36,0 41,2 44,2 46,7 50,6 35,7 41,2 47,3 51,1 53,3 53,6 38,7 43,1 50,0 51,7 53,0 57,4 39,3 45,1 51,1 53,0 55,0 58,2 40,1 45,1 52,2 54,1 56,0 58,2 40,9 48,6 53,9 55,5 57,7 61,0 Color Real (UC) 1293 1127 1033 907 847 760 1140 993 887 827 773 700 993 947 820 727 660 580 973 827 720 700 647 600 1027 813 693 667 613 593 980 820 700 647 600 580 % Remoción 33,1 41,7 46,5 53,1 56,2 60,7 41,0 48,6 54,1 57,2 60,0 63,8 48,6 51,0 57,6 62,4 65,9 70,0 49,6 57,2 62,8 63,8 66,5 69,0 46,9 57,9 64,1 65,5 68,3 69,3 49,3 57,6 63,8 66,5 69,0 70,0 70 60 Remoción (%) 50 40 30 20 10 0 0 30 CAG 40g 60 CAG 60g 90 120 Tiempo (min) CAG 80g CAG 100g 150 180 CAG 120g 210 CAG 140g Figura 1. Remoción de color aparente del reactor UASB 80 Remoción de color (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 30 CAG 40g CAG 60g 60 90 120 Tiempo (min) CAG 80g CAG 100g 150 180 CAG 120g Figura 2. Remoción de color real del reactor UASB 210 CAG 140g Tabla 3. Condiciones iniciales del efluente del reactor UASB, (segundo ensayo) Efluente del UASB pH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC) Color real (UC) 8,1 19,4 1100 2387 1927 Tabla 4. Condiciones finales del efluente del reactor UASB, (segundo ensayo) Tiempo de contacto (minutos) 60 90 120 150 150 210 Dosis CAG (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 pH 8,31 8,39 8,46 8,47 8,43 8,63 8,38 8,46 8,52 8,57 8,61 8,65 8,31 8,4 8,47 8,52 8,57 8,61 8,22 8,35 8,43 8,48 8,5 8,55 8,34 8,43 8,48 8,59 8,5 8,63 8,48 8,56 8,62 8,67 8,72 8,76 T Turbiedad (°C) (FAU) 20,4 20,2 20,2 20,4 20,4 20,6 21,1 20,9 21 21,1 21,1 21,3 21,7 20,9 21,5 21,6 21,6 22 22,1 21,1 21,9 22 22 22,7 22,4 22,2 22,1 22,2 22,1 23,1 22,6 22,4 22,4 22,4 22,9 22,8 800 960 1060 1080 1120 1360 1040 1000 1100 1080 1080 1180 900 1060 1100 1340 1320 1800 1040 1140 1100 1280 1260 1760 920 1000 1080 1200 1260 1780 900 920 1400 1020 1000 1480 Color aparente (UC) 1720 1500 1347 1307 1227 1200 1553 1360 1253 1180 1140 1000 1467 1327 1133 1113 1087 993 1453 1313 1093 1020 987 973 1433 1300 1087 993 980 973 1413 1293 1073 1000 980 967 % Remoción 27,9 37,2 43,6 45,3 48,6 49,7 34,9 43,0 47,5 50,6 52,2 58,1 38,6 44,4 52,5 53,4 54,5 58,4 39,1 45,0 54,2 57,3 58,7 59,2 40,0 45,5 54,5 58,4 58,9 59,2 40,8 45,8 55,0 58,1 58,9 59,5 Color real (UC) 1233 1060 960 800 727 707 1127 980 840 747 707 673 1053 907 787 693 633 647 1020 860 733 673 640 640 987 847 733 647 633 627 960 827 693 647 640 633 % Remoción 36,0 45,0 50,2 58,5 62,3 63,3 41,5 49,1 56,4 61,3 63,3 65,1 45,3 52,9 59,2 64,0 67,1 66,4 47,1 55,4 61,9 65,1 66,8 66,8 48,8 56,1 61,9 66,4 67,1 67,5 50,2 57,1 64,0 66,4 66,8 67,1 70 Remoción (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 30 CAG 40g 60 CAG 60g 90 120 Tiempo (min) CAG 80g 150 CAG 100g 180 CAG 120g 210 CAG 140g Figura 3. Remoción de color aparente del efluente del reactor UASB 80 Remoción de color (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 CAG 40g 30 60 CAG 60g 90 120 Tiempo (min) CAG 80g 150 CAG 100g 180 210 CAG 120g Figura 4. Remoción de color aparente del efluente del reactor UASB Tabla 5. Condiciones iniciales del efluente del reactor UASB, (tercer ensayo) Efluente del UASB pH T (°C) Turbiedad (FAU) Color aparente (UC) Color real (UC) 8,46 19,6 900 2340 1987 Tabla 6. Condiciones finales del efluente del reactor UASB, (tercer ensayo) Tiempo de contacto (minutos) 30 60 90 120 150 180 Dosis CAG (g) 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 40 60 80 100 120 140 pH 8,63 8,71 8,78 8,84 8,89 8,51 8,61 8,69 8,77 8,81 8,85 8,9 8,67 8,76 8,82 8,88 8,93 8,93 8,66 8,73 8,78 8,81 8,85 8,89 8,77 8,76 8,82 8,87 8,92 8,94 8,65 8,72 8,77 8,8 8,84 8,9 T Turbiedad (°C) (FAU) 20,6 20,6 20,7 20,7 20,3 21 21,3 21,3 21,3 21,4 21,4 21,6 21,2 21,2 21,2 21,2 21,2 21,4 20,1 21,9 21,8 21,9 21,9 21,1 21,7 21,7 21,6 21,6 21,6 21,4 22,3 22,2 222 22,3 22,4 22,4 920 920 1060 1180 1160 1560 920 980 1000 1040 1180 1400 840 900 980 1080 1060 1400 980 920 980 1000 1140 1360 800 880 900 900 960 1260 940 940 940 860 1000 1100 Color aparente (UC) 1680 1447 1333 1213 1200 1120 1433 1340 1260 1167 1093 1060 1413 1273 1147 1053 1053 1000 1333 1233 1113 987 993 940 1307 1180 1087 973 947 940 1273 1100 1047 980 927 880 % Remoción 28,2 38,2 43,0 48,1 48,7 52,1 38,7 42,7 46,2 50,1 53,3 54,7 39,6 45,6 51,0 55,0 55,0 57,3 43,0 47,3 52,4 57,8 57,5 59,8 44,2 49,6 53,6 58,4 59,5 59,8 45,6 53,0 55,3 58,1 60,4 62,4 Color real (UC) 1313 1107 947 853 847 740 1147 1007 860 773 747 687 1180 967 847 700 687 653 1107 900 747 667 647 647 1053 807 727 613 627 620 933 760 707 593 567 547 % Remoción 33,9 44,3 52,4 57,1 57,4 62,8 42,3 49,3 56,7 61,1 62,4 65,4 40,6 51,4 57,4 64,8 65,4 67,1 44,3 54,7 62,4 66,4 67,5 67,5 47,0 59,4 63,4 69,1 68,5 68,8 53,0 61,8 64,4 70,1 71,5 72,5 70 60 Remoción (%) 50 40 30 20 10 0 0 CAG 40g 30 60 CAG 60g 90 120 Tiempo (min) CAG 80g CAG 100g 150 180 CAG 120g 210 CAG 140g Figura 5. Remoción de color aparente del efluente del reactor UASB 80 70 Remoción (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 CAG 40g 30 CAG 60g 60 90 120 Tiempo (min) CAG 80g CAG 100g 150 180 CAG 120g 210 CAG 140g Figura 6. Remoción de color aparente del efluente del reactor UASB ANEXO C. ANÁLISIS ESTADÍSTICO ANEXO C1. RESUMEN DEL ANÁLISIS ESTADÍSTICO PARA EL LIXIVIADO VIEJO EFLUENTE: Lixiviado viejo Tabla 1. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color aparente para el lixiviado viejo Ensayo 1 2 3 Suma de Grados Fuente de Media de Significancia cuadrados de F variación cuadrados P Tipo III libertad TIEMPO 698,261 5 139,652 16,043 ,000 (min) DOSIS 6105,292 5 1221,058 140,271 ,000 CAG (g/l) TIEMPO * 335,256 25 13,410 1,541 ,079 CAG Error 644,170 74 8,705 Total 593966,330 111 Coeficiente de determinación R2 =0,973 TIEMPO 1770,770 5 354,154 429,467 ,000 (min) DOSIS 5653,000 5 1130,600 1371,029 ,000 CAG (g/l) TIEMPO * 113,004 25 4,520 5,481 ,000 CAG Error 61,023 74 ,825 Total 600421,524 111 Coeficiente de determinación R2= 0,997 TIEMPO 2142,302 5 428,460 673,170 ,000 (min) DOSIS 7366,757 5 1473,351 2314,836 ,000 CAG (g/l) TIEMPO * 266,879 25 10,675 16,772 ,000 CAG Error 47,100 74 ,636 Total 580323,244 111 Coeficiente de determinación R2= 0,998 DATOS ESTADÍSTICOS Tabla 2. Remoción de color aparente para el lixiviado viejo * dosis de cag Ensayo 1 DOSIS CAG (g/l) 0 40 60 80 100 120 140 Media 0,00 60,64 67,74 73,36 77,88 80,02 82,40 Desviación Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango estándar 0,000 6,793 4,941 3,477 2,919 2,430 1,273 ,00 83,73 75,45 78,18 81,93 84,43 85,03 ,00 52,41 59,64 67,47 72,29 76,36 80,12 0,00 60,73 68,98 73,65 76,81 80,67 82,23 ,00 52,41 62,65 71,08 74,70 77,71 81,33 0,00 46,14 24,42 12,09 8,52 5,90 1,62 ,00 31,32 15,81 10,71 9,64 8,07 4,91 2 3 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 0,00 61,79 68,24 73,62 77,61 80,62 82,64 0,00 58,19 66,71 72,55 76,34 79,28 83,02 0,000 5,262 5,288 4,316 3,977 3,680 3,282 0,000 6,798 5,844 4,903 4,054 3,610 3,259 ,00 68,75 75,22 77,88 83,19 85,84 86,73 ,00 65,71 72,86 79,14 79,86 82,86 86,33 ,00 52,68 56,64 65,49 70,54 74,11 76,11 ,00 45,71 57,14 63,31 68,35 71,22 77,86 0,00 64,29 69,64 75,11 78,13 81,86 83,12 0,00 59,86 68,82 72,50 78,57 79,58 84,65 ,00 53,98 56,64 65,49 71,68 74,34 76,11 ,00 45,71 57,86 63,57 69,29 72,86 77,86 0,00 27,68 27,96 18,63 15,82 13,55 10,77 0,00 46,21 34,16 24,04 16,43 13,03 10,62 ,00 16,07 18,58 12,39 12,65 11,73 10,62 ,00 20,00 15,72 15,83 11,51 11,64 8,47 Tabla 3. Remoción de color aparente para el lixiviado viejo * tiempo Ensayo 1 2 3 TIEMPO (min) 0 90 120 150 180 210 240 0 60 90 120 150 180 210 0 30 60 90 120 150 180 210 Media 0,00 70,21 71,12 72,66 75,27 75,40 77,38 0,00 66,72 71,15 74,71 76,09 77,07 78,80 0,00 64,56 69,21 74,42 74,03 76,73 77,13 79,99 Desviación Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango estándar 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 9,758 82,63 52,41 72,82 52,41 95,21 30,22 8,950 82,04 55,69 73,21 57,23 80,10 26,35 8,005 83,03 60,61 73,80 60,84 64,08 22,42 8,172 83,83 59,64 78,55 83,73 66,78 24,19 7,604 83,13 60,61 78,85 62,05 57,83 22,52 7,264 85,03 62,65 79,16 62,65 52,76 22,38 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 8,577 77,68 52,68 68,46 53,98 73,56 25,00 8,823 82,30 55,36 72,13 56,64 77,85 26,94 6,471 83,19 64,29 76,11 64,60 41,88 18,90 7,253 84,07 63,72 78,32 63,72 52,61 20,35 6,954 86,73 64,60 78,23 65,49 48,36 22,13 6,965 86,73 66,37 80,09 66,37 48,51 20,36 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 10,716 78,42 45,71 66,68 45,71 114,83 32,71 9,607 79,86 52,52 71,33 53,57 92,29 27,34 8,420 85,00 59,29 75,72 60,00 70,89 25,71 8,618 85,71 59,29 76,26 59,29 74,27 26,42 7,218 85,71 63,31 78,22 65,00 52,10 22,40 6,888 86,33 65,47 78,57 65,71 47,44 20,86 4,185 85,78 72,33 80,80 72,86 17,51 13,45 Test de comparaciones múltiples de medias Tukey HSD con una confiabilidad del 95%. Tabla 4. Test de comparaciones múltiples de medias de remoción de color aparente para el lixiviado viejo Diferencia de Error Limite Significancia medias (I-J) estándar inferior 0 70,2117 1,8399 ,000 64,6350 120 ,9835 -3,8859 -,9050 ,968 150 -2,4472 ,9835 -5,4281 Tiempo de ,179 90 contacto 180 -5,0561 ,9835 ,000 -8,0370 210 -5,1922 ,9835 ,000 -8,1731 240 -7,1639 ,9835 ,000 -10,1448 0 73,3600 1,8399 ,000 67,7833 40 12,7178 ,9835 ,000 9,7369 60 5,6222 ,9835 ,000 2,6413 Dosis de 80 CAG 100 ,9835 ,000 -7,4998 -4,5189 120 -6,6600 ,9835 ,000 -9,6409 140 -9,0356 ,9835 ,000 -12,0164 (I)y (J) indican los valores de las medias comparadas de las variables independientes tiempo de contacto y dosis de CAG. (I) Variable (J) Limite superior 75,7884 2,0759 ,5337 -2,0752 -2,2113 -4,1830 78,9367 15,6987 8,6031 -1,5380 -3,6791 -6,0547 Verificación del modelo de diseño experimental empleado Standardized Residual for REMOAPA Residuos estandarizados de remoción de color aparente 6 4 2 0 -2 -4 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) TIEMPO Figura 1. Residuos estandarizados de remoción de color aparente del lixiviado viejo contra tiempo (primer ensayo) Residuos estandarizados de Standardized Residual for REMOAPA remoción de color aparente 6 4 2 0 -2 -4 -20 0 CAG DOSIS 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG (g/l) Residuos estandarizados de Standardized Residual for REMOAPA remoción de color aparente Figura 2. Residuos estandarizados de remoción color aparente del lixiviado viejo contra dosis CAG (primer ensayo) 3 2 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO TIEMPO (min) Residuos estandarizados de Standardized Residual for REMOAPA remoción de color aparente Figura 3. Residuos estandarizados de remoción color aparente del lixiviado viejo contra tiempo (segundo ensayo) 3 2 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG DOSIS CAG (g/l) Figura 4. Residuos estandarizados de remoción color aparente del lixiviado viejo contra dosis CAG (segundo ensayo) 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real 3 1 0 -1 -2 -3 -4 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) TIEMPO 3 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real Figura 5. Residuos estandarizados de remoción color real del lixiviado viejo contra tiempo (segundo ensayo) 1 0 -1 -2 -3 -4 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG DOSIS CAG (g/l) Figura 6. Residuos estandarizados de remoción color real del lixiviado viejo contra dosis CAG (segundo ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color aparente d a r d i z e d R e s i d u a l f o r R E M O A P A DOSIS CAG (g/l) 4 3 2 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) TIEMPO Figura 7. Residuos estandarizados de remoción color aparente del lixiviado viejo contra tiempo (tercer ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color aparente d a r d i z e d 4 3 R e s i d u a l 2 1 0 f o r -1 R E M O A P A -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG Dosis CAG (g/l) Figura 8. Residuos estandarizados de remoción color aparente del lixiviado viejo contra dosis CAG (tercer ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color real Standardized Residual for REMOREAL 3 2 1 0 -1 -2 -3 -4 -100 0 100 200 300 TIEMPO TIEMPO (min) Figura 9. Residuos estandarizados de remoción color real del lixiviado viejo contra tiempo (tercer ensayo) 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real 3 1 0 -1 -2 -3 -4 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG DOSIS CAG (g/l) Figura 10. Residuos estandarizados de remoción color real del lixiviado viejo contra dosis CAG (tercer ensayo) ANEXO C2. RESUMEN DEL ANÁLISIS ESTADÍSTICO PARA EL EFLUENTE DEL FAFA EFLUENTE: FAFA Tabla 1. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color aparente para el efluente del FAFA Ensayo 1 2 3 Suma de Grados Fuente de Media de Significancia cuadrados de F variación cuadrados P Tipo III libertad TIEMPO 942,952 4 235,738 327,104 ,000 (min) DOSIS 5312,016 5 1062,403 1474,164 ,000 CAG (g/l) TIEMPO * 68,199 20 3,410 4,732 ,000 CAG Error 44,682 62 ,721 Total 233900,939 93 Coeficiente de determinación R2= 0,997 TIEMPO 4067,307 5 813,461 925,096 ,000 (min) DOSIS 1304,933 5 260,987 296,803 ,000 CAG (g/l) TIEMPO * 115,636 25 4,625 5,260 ,000 CAG Error 65,070 74 ,879 Total 303230,046 111 Coeficiente de determinación R2=0,995 TIEMPO 1789,158 5 357,832 410,424 ,000 (min) CAG (g/l) 6396,394 5 1279,279 1467,301 ,000 TIEMPO * 53,724 25 2,149 2,465 ,001 CAG Error 64,518 74 ,872 Total 316735,961 111 Coeficiente de determinación R2=0,996 DATOS ESTADÍSTICOS Tabla 2. Remoción de color aparente para el efluente del FAFA * dosis de cag Ensayo 1 DOSIS CAG (g/l) 0 40 60 80 100 120 140 Media 0,00 37,09 44,42 50,53 52,74 56,73 60,18 Desviación Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango estándar 0,000 4,568 3,714 4,052 3,151 2,880 2,474 ,00 42,11 47,92 55,09 56,77 60,53 63,02 ,00 29,06 37,74 43,23 47,17 51,13 55,47 0,00 38,11 45,66 52,08 52,83 57,74 60,53 ,00 29,81 38,11 43,77 47,17 52,08 57,36 0,00 20,86 13,79 16,42 9,93 8,29 6,12 ,00 13,05 10,18 11,86 9,60 9,40 7,55 2 3 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 0,00 41,91 48,48 51,18 55,52 57,66 60,25 0,00 39,56 47,71 53,88 57,81 60,15 61,53 0,000 4,755 3,985 3,907 3,661 2,908 3,432 0,000 4,883 4,682 4,362 4,000 4,317 3,574 ,00 47,08 53,72 56,25 60,74 61,96 64,19 ,00 46,35 52,81 60,66 62,23 65,67 66,81 ,00 33,06 41,25 43,98 48,82 52,78 52,78 ,00 29,69 38,86 46,35 49,78 50,51 54,15 0,00 42,83 49,17 51,35 56,78 58,07 61,61 0,00 40,05 48,71 53,83 58,88 61,36 62,57 ,00 33,33 41,25 47,22 50,00 52,78 52,78 ,00 31,17 38,96 46,61 50,22 52,38 55,27 0,00 22,61 15,88 15,26 13,41 8,46 11,78 0,00 23,84 21,92 19,03 16,00 18,64 12,77 ,00 46,69 53,72 55,37 57,99 59,37 64,19 ,00 16,66 13,95 14,31 12,45 15,16 12,66 Tabla 3. Remoción de color aparente para el efluente del FAFA * tiempo Ensayo 1 2 3 TIEMPO (min) 0 60 90 120 150 180 0 60 90 120 150 180 210 0 60 90 120 150 180 210 Media 0,00 44,52 49,31 51,17 52,81 53,60 0,00 46,17 50,08 52,72 54,16 55,96 55,93 0,00 45,74 51,38 53,58 54,98 56,85 58,11 Desviación Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango estándar 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 9,168 57,36 29,06 45,47 29,81 84,05 28,30 8,242 60,53 33,96 51,89 34,72 67,93 26,57 7,947 63,02 37,74 52,17 37,74 63,16 25,28 6,978 62,26 40,75 54,43 40,75 48,69 21,51 7,436 63,02 40,38 55,28 40,38 55,30 22,64 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 7,324 54,55 33,06 48,02 33,33 53,64 54,55 6,612 60,06 39,42 49,65 40,00 43,72 60,06 7,366 62,81 40,66 52,82 41,25 54,26 62,81 6,028 63,19 44,40 55,24 44,58 36,34 62,12 5,834 63,89 45,64 57,13 45,83 34,04 60,74 5,282 64,19 46,47 56,69 47,08 27,90 64,19 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 8,501 55,79 29,69 48,33 31,17 72,27 26,10 8,251 61,43 36,68 54,13 37,23 68,07 24,75 8,287 62,80 37,99 55,82 38,53 68,67 24,81 7,996 62,88 40,61 57,26 41,99 63,93 22,27 7,667 65,37 41,92 58,88 43,72 58,78 23,45 7,176 66,81 44,98 60,32 45,45 51,49 21,83 Test de comparaciones múltiples de medias Tukey HSD con una confiabilidad del 95%. Tabla 4. Test de comparaciones múltiples de medias de remoción de color aparente para el efluente del FAFA (I) Variable (J) Diferencia de medias (I-J) Error Significancia estándar Limite inferior 0 49,3089 ,5294 ,000 47,7521 60 4,7939 ,2830 ,000 3,9617 Tiempo de 90 120 ,2830 ,000 -2,6955 -1,8633 contacto 150 -3,4967 ,2830 ,000 -4,3288 -4,2928 ,2830 ,000 -5,1249 180 0 50,5280 ,5369 ,000 48,8919 40 13,4427 ,3100 ,000 12,4981 60 6,1073 ,3100 ,000 5,1627 Dosis de CAG 80 100 ,3100 ,000 -3,1559 -2,2113 120 -6,2067 ,3100 ,000 -7,1513 -9,6480 ,3100 ,000 -10,5926 140 (I) y (J) indican los valores de las medias comparadas de las variables independientes tiempo de contacto y dosis de CAG. Verificación del modelo de diseño experimental empleado Residuos estandarizados de remoción de color aparente d a r d i z e d R e s i d u a l f o r R E M O A P A 3 2 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 TIEMPO (min) TIEMPO Figura 1. Residuos estandarizados de remoción de color aparente del efluente del FAFA contra tiempo (primer ensayo) Limite superior 50,8657 5,6260 -1,0312 -2,6645 -3,4606 52,1641 14,3873 7,0519 -1,2667 -5,2621 -8,7034 d a r d i z e d Residuos estandarizados de remoción de color aparente 3 2 R e s i d u a l 1 0 f o r -1 R E M O A P A -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 DOSIS CAG (g/l) Figura 2. Residuos estandarizados de remoción color aparente del efluente del FAFA contra dosis CAG (primer ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color aparente d a r d i z e d R e s i d u a l f o r R E M O A P A 3 2 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO TIEMPO (min) Figura 3. Residuos estandarizados de remoción de color aparente del efluente del FAFA contra tiempo (segundo ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color aparente d a r d i z e d R e s i d u a l f o r R E M O A P A 3 2 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG DOSIS CAG Figura 4. Residuos estandarizados de remoción color aparente del efluente del FAFA contra dosis CAG (segundo ensayo) 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real 3 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) Figura 5. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del FAFA contra tiempo (segundo ensayo) 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real 3 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 DOSIS CAG (g/l) CAG Residuos estandarizados de remoción de color aparente Figura 6. Residuos estandarizados de remoción color real del efluente del FAFA contra dosis CAG (segundo ensayo) d a r d i z e d R e s i d u a l f o r R E M O A P A 3 2 1 0 -1 -2 -100 0 100 200 300 TIEMPO TIEMPO (min) Figura 7. Residuos estandarizados de remoción de color aparente del efluente del FAFA contra tiempo (tercer ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color aparente 3 2 1 0 -1 -2 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 DOSIS CAG (g/l) Figura 8. Residuos estandarizados de remoción color aparente del efluente del FAFA contra dosis CAG (tercer ensayo) a r d i z e d Residuos estandarizados de remoción de color real 3 2 R e s i d u a l 1 0 f o r -1 R E M O R E A L -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) TIEMPO Figura 9. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del FAFA contra tiempo (tercer ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color real a r d i z e d R e s i d u a l f o r R E M O R E A L 3 2 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 DOSIS CAG (g/l) CAG Figura 10. Residuos estandarizados de remoción color real del efluente del FAFA contra dosis CAG (tercer ensayo) ANEXO C3. RESUMEN DEL ANÁLISIS ESTADÍSTICO PARA EL EFLUENTE DEL REACTOR UASB EFLUENTE: UASB Tabla 1. Análisis de varianza (ANOVA) para remoción de color aparente para el efluente del reactor UASB Ensayo 1 2 3 Suma de Grados Fuente de Media de cuadrados de F variación cuadrados Tipo III libertad TIEMPO 1542,789 5 308,558 204,220 (min) DOSIS 4642,881 5 928,576 614,581 CAG (g/l) TIEMPO * 52,202 25 2,088 1,382 CAG Error 111,807 74 1,511 Total 260910,922 111 Coeficiente de determinación R2 =0,992 TIEMPO 1615,313 5 323,063 178,993 (min) DOSIS 5626,071 5 1125,214 623,427 CAG (g/l) TIEMPO * 114,528 25 4,581 2,538 CAG Error 133,561 74 1,805 Total 273949,155 111 Coeficiente de determinación R2 =0,991 TIEMPO 1996,976 5 399,395 395,696 (min) DOSIS 4109,697 5 821,939 814,326 CAG (g/l) TIEMPO * 131,568 25 5,263 5,214 CAG Error 74,692 74 1,009 Total 283970,471 111 Coeficiente de determinación R2 =0,995 Significancia P ,000 ,000 ,144 ,000 ,000 ,001 ,000 ,000 ,000 DATOS ESTADÍSTICOS Tabla 2. Remoción de color aparente para el efluente del reactor UASB * dosis de cag Ensayo 1 DOSIS CAG (g/l) 0 40 60 80 100 120 140 Media 0,00 37,13 43,18 49,27 51,60 53,62 56,50 Desviación Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango estándar 0,000 4,603 4,177 4,432 3,809 3,724 3,707 ,00 42,15 50,82 54,55 56,20 57,85 63,93 ,00 26,45 35,25 40,16 43,80 46,28 50,00 0,00 39,09 44,26 50,62 52,07 54,55 57,44 ,00 39,67 46,28 54,55 56,20 57,85 59,50 0,00 21,19 17,45 19,64 14,51 13,87 13,74 ,00 15,70 15,57 14,39 12,40 11,57 13,93 2 3 0 40 60 80 100 120 140 0 40 60 80 100 120 140 0,00 36,87 43,48 51,20 53,82 55,31 57,35 0,00 39,89 46,06 50,24 54,61 55,74 57,69 0,000 4,598 3,277 4,740 4,940 4,141 3,704 0,000 5,952 4,923 4,458 4,392 4,147 3,687 ,00 41,67 47,50 55,83 59,17 60,00 60,00 ,00 46,15 53,45 55,93 60,34 61,54 63,79 ,00 27,12 34,75 41,53 44,92 47,50 48,31 ,00 27,59 37,93 42,74 46,61 48,31 51,28 0,00 38,98 44,96 53,78 55,03 56,78 58,82 0,00 41,03 46,16 51,93 55,37 56,42 58,55 ,00 40,00 45,83 55,83 59,17 60,00 59,17 ,00 27,59 37,93 43,10 50,86 49,14 53,45 0,00 21,14 10,74 22,47 24,40 17,15 13,72 0,00 35,42 24,23 19,87 19,29 17,20 13,59 ,00 14,55 12,75 14,30 14,25 12,50 11,69 ,00 18,56 15,52 13,19 13,73 13,23 12,51 Tabla 3. Remoción de color aparente para el efluente del reactor UASB * tiempo Ensayo 1 2 3 TIEMPO (min) 0 60 90 120 150 180 210 0 60 90 120 150 180 210 0 60 90 120 150 180 210 Media 0,00 41,12 47,02 48,99 50,27 50,96 52,93 0,00 42,03 47,72 50,28 52,23 52,74 53,02 0,00 43,07 47,63 50,57 52,99 54,17 55,79 Desviación Máximo Mínimo Mediana Moda Varianza Rango estándar 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 7,642 51,24 26,45 42,98 50,41 58,40 24,79 6,830 54,55 34,71 49,59 53,72 46,65 19,84 6,535 59,02 38,02 51,03 56,20 42,70 21,00 6,603 59,02 38,02 51,85 58,68 43,60 21,00 6,653 58,68 39,67 53,31 57,85 44,26 19,01 6,867 63,93 39,67 54,55 59,50 47,16 24,26 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 7,839 51,67 27,12 44,96 51,67 61,46 24,55 7,711 60,00 34,17 49,58 56,67 59,46 25,83 7,005 59,32 37,29 53,33 58,33 49,07 22,03 7,834 60,00 38,33 55,84 60,00 61,38 21,67 7,683 60,00 38,98 56,67 60,00 59,03 21,02 7,426 60,00 40,00 56,25 59,17 55,15 20,00 0,000 ,00 ,00 0,00 ,00 0,00 ,00 8,297 53,45 27,59 44,92 27,59 68,84 25,86 5,878 55,56 38,14 48,08 38,79 34,55 17,42 6,383 58,47 38,98 53,02 39,66 40,74 19,49 6,361 61,02 41,88 54,08 43,10 40,47 19,14 6,048 61,86 43,10 56,17 43,10 36,58 18,76 5,718 63,79 44,92 56,78 45,69 32,70 18,87 Test de comparaciones múltiples de medias Tukey HSD con una confiabilidad del 95%. Tabla 4. Test de comparaciones múltiples de medias de remoción de color aparente para el efluente del reactor UASB Variable (I) (J) Diferencia de medias (I-J) Error Significancia estándar Limite inferior Limite superior 0 47,0244 ,7665 ,000 44,7011 49,3478 60 5,9067 ,4097 ,000 4,6648 7,1485 120 ,4097 ,000 -3,2091 -,7253 90 -1,9672 Tiempo de contacto 150 -3,2494 ,4097 ,000 -4,4913 -2,0076 180 -3,9367 ,4097 ,000 -5,1785 -2,6948 -5,9033 ,4097 ,000 -7,1452 -4,6615 210 0 49,2672 ,7665 ,000 46,9439 51,5906 40 12,1350 ,4097 ,000 10,8931 13,3769 60 6,0900 ,4097 ,000 4,8481 7,3319 Dosis de CAG 80 100 ,4097 ,000 -3,5785 -1,0948 -2,3367 120 -4,3494 ,4097 ,000 -5,5913 -3,1076 140 -7,2322 ,4097 ,000 -8,4741 -5,9903 (I) y (J) indican los valores de las medias comparadas de las variables independientes tiempo de contacto y dosis de CAG. Verificación del modelo de diseño experimental empleado 2 Standardized Residual for REMOAPA Residuos estandarizados de remoción de color aparente 3 1 0 -1 -2 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) Figura 1. Residuos estandarizados de remoción de color aparente del efluente del reactor UASB contra tiempo (primer ensayo) 2 Standardized Residual for REMOAPA Residuos estandarizados de remoción de color 3 1 0 -1 -2 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 DOSIS CAG (g/l) Figura 2. Residuos estandarizados de remoción color aparente del efluente del reactor UASB contra dosis CAG (primer ensayo) 1 Standardized Residual for REMOAPA Residuos estandarizados de remoción de color aparente 2 0 -1 -2 -3 -4 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) Residuos estandarizados de remoción de color Standardized Residual for REMOAPA aparente Figura 3. Residuos estandarizados de remoción de color aparente del efluente del reactor UASB contra tiempo (segundo ensayo) 2 1 0 -1 -2 -3 -4 -100 0 100 200 300 TIEMPO TIEMPO (min) Figura 4. Residuos estandarizados de remoción color aparente del efluente del reactor UASB contra dosis CAG (segundo ensayo) Residuos estandarizados Standardized Residual for REMOREAL de remoción de color real 6 4 2 0 -2 -4 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) TIEMPO Figura 5. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del reactor UASB contra tiempo (segundo ensayo) 4 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real 6 2 0 -2 -4 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG DOSIS CAG (g/l) Figura 6. Residuos estandarizados de remoción color real del efluente del reactor UASB contra dosis CAG (segundo ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color Standardized Residual for REMOAPA aparente 3 2 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO (min) TIEMPO Figura 7. Residuos estandarizados de remoción de color aparente del efluente del reactor UASB contra tiempo (tercer ensayo) Residuos estandarizados de remoción de color aparente Standardized Residual for REMOAPA 3 2 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 CAG DOSIS CAG (g/l) 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real Figura 8. Residuos estandarizados de remoción color aparente del efluente del reactor UASB contra dosis CAG (tercer ensayo) 1 0 -1 -2 -3 -100 0 100 200 300 TIEMPO TIEMPO (min) 2 Standardized Residual for REMOREAL Residuos estandarizados de remoción de color real Figura 9. Residuos estandarizados de remoción de color real del efluente del reactor UASB contra tiempo (tercer ensayo) 1 0 -1 -2 -3 -20 0 20 40 60 80 100 120 140 160 DOSIS CAG CAG (g/l) Figura 10. Residuos estandarizados de remoción color real del efluente del reactor UASB contra dosis CAG (tercer ensayo) ANEXO D DETERMINACIÓN DE LA ALTURA DEL LECHO DE CARBÓN ACTIVADO DE LAS COLUMNAS PILOTO Volumen de lixiviado tratado V = Q * tr (1) Donde V: volumen de lixiviado tratado Q: Caudal de operación Tr= Tiempo de residencia Masa de contaminante adsorbido en el lecho x = (Co − Ce ) * V (2) Donde X: Masa de contaminante adsorbido Co: Concentración del color en el afluente Ce: Concentración de color en el efluente Masa de carbón activado De la correlación obtenida de la isoterma de adsorción podemos despejar la masa requerida de carbón, por ejemplo en el caso de que la isoterma de Freundlich, tenemos: m= x ( K * C1 / n ) (3) Donde: m: masa de carbón activado K y n: constantes obtenidas de la regresión potencial de los datos experimentales Volumen de carbón VC = m ρc (4) Donde: Vc: Volumen de carbón ρc: Densidad del carbón Área transversal de la columna AT = π * R 2 (5) Donde: R: Radio de la columna AT: Área transversal de la columna Altura del lecho de carbón hC = Vc AT (6) Donde: hc: Altura del lecho de carbón en la columna de adsorción Altura de la columna H c = F * hc (7) Donde: Hc: Altura de la columna F: Factor de sobrediseño (como criterio ingenieril puede utilizarse un F = 1.5)