El color: Espectros electrónicos EECC 1.-Definición y cálculo 2.- Evidencias experimentales Desdoblamiento de los orbitales “d” en un campo octaédrico Desdoblamientos en otras geometrías. (Cuadrada, tetraédrica, etc) Distorsión de Jahn-Teller Evidencias experimentales de la Energía de Estabilización de Campo Cristalino M2+(g) + H2O M(H2O)62+ H < 0 (-) Entalpias de hidratación 710 kcal/mol M2+ 690 670 650 M 2+ 630 610 590 570 Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga M3+(g) + H2 O M(H2O)63+ H < 0 (-) Entalpias de hidratación 1450 Kcal/mil 1400 1350 1300 M 3+ 1250 1200 1150 Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Radios iónicos (en pm) para los iones M2+ de la primera serie de transición: La tendencia esperada es que disminuya en el periodo. El número de coordinación en todos los casos es 6 "b.e" y "a.e" se refieren a los estados de alto y bajo espín, respectivamente. Sc Ti 100 V 93 Cr Mn Fe Co be 87 ae 94 be 81 ae 97 be 75 ae 92 be 79 ae 89 Ni 83 Cu 87 Zn 88 d2 Sc Ti 100 d3 V 93 d4 d5 d7 Cr Mn Fe Co be 87 ae 94 be 81 ae 97 be 75 ae 92 be 79 ae 89 ____ ____ x2-y2 z2 ___ ____ ____ xy d6 xz yz d8 Ni 83 d9 Cu 87 d10 Zn 88 “Fuerza” del enlace M-L [M(mal)2] (M-O) cm-1 [Mn(mal)2] 326 [Fe(mal)2] 330 [Co(mal)2] 334 [Ni(mal)2] 339 [Cu(mal)2] 356, 330 [Zn(mal)2] 330 EECC (campo débil) ¿Qué efecto esperaríamos con el aumento de la masa? Al ir aumentando la masa esperaríamos que la frecuencia disminuyera y se observa que aumenta. m= masa reducida k= constante de fuerza Constantes de estabilidad M(EDTA) Ca Mn 5 x 1010 6 x 1013 Fe Co Ni Cu Zn 2 x 1014 2 x 1016 4 x 1018 6 x 1018 3 x 1016 EECC