1 CURSO 2.004 – 2.005 QUÍMICA ORGÁNICA 1º GRUPOS C Y D PROFESORES RESPONSABLES DE GRUPOS TEÓRICOS Y PROBLEMAS GRUPO A: GRUPO B: GRUPO C: GRUPO D: CECILIA ANDREU MASIA (Teoría) M. JOSE AURELL PIQUER (Problemas) RAMÓN J. ZARAGOZÁ CARDELLS (Teoría) M. JOSE AURELL PIQUER (Problemas) MERCEDES MEDIO SIMÓN TERESA VAREA MUÑOZ EXÁMENES: Las fechas aprobadas por la Junta de Centro de Farmacia para la realización de los exámenes son: 1 FEBRERO 2.005 1er. CUATRIMESTRE 2º. CUATRIMESTRE 29 JUNIO 2.005 SEPTIEMBRE 12 SEPTIEMBRE 2.005 SISTEMA DE EVALUACIÓN: - Exámenes escritos con cuestiones y problemas de la materia impartida, tanto para los exámenes parciales como los finales. - La convocatoria de Junio se puede superar de dos maneras: (1). Modalidad examen final con una nota igual o superior a 5 sobre 10. (2). Modalidad por parciales, obteniendo una nota igual o superior a 5 en cada uno de los dos parciales, siendo la nota final la media de ambas. Los estudiantes que hayan superado el 1er parcial y deseen presentarse al examen final, podrán hacerlo, pero renunciando entonces a la nota obtenida en el 1er parcial. Las calificaciones obtenidas en los exámenes parciales sólo tienen validez en la convocatoria de junio. - La convocatoria de Septiembre consta únicamente de examen final. TIPO DE EXAMEN: ESCRITO IMPORTANTE: Las solicitudes de cambio de grupo sólo pueden realizarse mediante instancia en la Secretaría del Centro. No es competencia del profesor autorizar tales cambios. Por tanto si se desea solicitar cambio de grupo hay que dirigirse únicamente a la Secretaría de la Facultad. NOTA: LAS CONVOCATORIAS DE EXAMEN Y PRÁCTICAS SE EXPONEN EN LOS TABLONES DE ANUNCIOS CORRESPONDIENTES. LA SECRETARÍA NO OFRECERÁ INFORMACIÓN TELEFÓNICA SOBRE ESTOS ASUNTOS. WEB DEPTO: http://www.uv.es/quimorg. LOS ANUNCIOS SE PUBLICARÁN EN LA PÁG. EN CASTELLANO, ANUNCIOS, ESTUDIANTES. PROGRAMA TEMA 1.- CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES EN LOS COMPUESTOS DEL CARBONO.- Modelo de Lewis.Enlaces polares y apolares.- Geometría molecular.- Orbitales atómicos y moleculares (Modelo mecanocuántico).Orbitales híbridos.- Moléculas polares y apolares. TEMA 2.- ESTRUCTURAS ORGANICAS.- Grupos funcionales.- Formas de representar las moléculas.- Modelos moleculares.- Determinación de estructuras orgánicas.- Nomenclatura sistemática. TEMA 3.- REACCIONES ORGANICAS.- Ejemplo de reacción orgánica: equilibrios.- Cinética de la reacción.Perfiles y mecanismos de reacción.- Acidez y basicidad. TEMA 4.- ALCANOS.- n-Alcanos: propiedades físicas.- Barreras de rotación.- Alcanos de cadena ramificada.Nomenclatura sistemática.- Cicloalcanos. Calores de formación.- Tensión de anillo.- Ciclohexano. Un cicloalcano sin tensión.- Ciclohexanos sustituidos.- Cicloalcanos superiores y alcanos policíclicos. TEMA 5.- REACCIONES DE LOS ALCANOS.- Fuerza de los enlaces de los alcanos. Pirólisis.- Estructura de los radicales alquilo e hiperconjugación.- Petróleo y craqueo de hidrocarburos. Un ejemplo de pirólisis.- Combustión de alcanos.- Halogenación de alcanos.- Aspectos sintéticos de las reacciones radicalarias. TEMA 6.- ESTEREOISOMERIA.- Moléculas quirales.- Propiedades físicas de los enantiómeros. Actividad óptica.Nomenclatura de los enantiómeros. La regla R y S.- Proyecciones de Fischer.- Racematos.- Compuestos que contienen más de un estereocentro. Diastereómeros.- Relaciones estereoisoméricas en compuestos cíclicos.Reacciones químicas y estereoisomería. TEMA 7.- HALUROS DE ALQUILO.- Estructura de los haluros de alquilo.- Propiedades físicas de los haluros de alquilo.- Algunas aplicaciones de los derivados halogenados.- Sustitución nucleófila. Aspectos cinéticos.Estereoquímica de la reacción SN2.- Efectos de la naturaleza de la estructura del grupo saliente sobre la velocidad del desplazamiento nucleófilo.- Efecto de la estructura del sustrato sobre la velocidad de desplazamiento nucleófilo.- Efecto de los disolventes apróticos.- Organometálicos. Estructura.- Reactividad de los compuestos organometálicos. 2 TEMA 8.- REACCIONES ADICIONALES DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO. SUSTITUCION UNIMOLECULAR Y ELIMINACION.- Solvolisis de los halogenuros de alquilo terciarios.- Sustitución nucleófila unimolecular.- Efecto de la estructura del sustrato sobre la velocidad de la reacción SN1: Estabilidad de los carbocationes.- Eliminaciones unimoleculares E1.- Eliminación bimolecular E2. TEMA 9.- ALCOHOLES Y ETERES.- Estructura y propiedades físicas de los alcoholes.- Nomenclatura de alcoholes.- Acidez y basicidad de alcoholes.- Preparación de alcoholes.- Reacciones de alcoholes: Preparación de alcóxidos y carbocationes.- Transposición de carbocationes.- Nomenclatura y propiedades físicas de éteres.Preparación de éteres.- Reacciones de éteres.- Eteres cíclicos. TEMA 10.- ALQUENOS.- Estructura de los alquenos.- Nomenclatura.- Propiedades físicas.- Estabilidades relativas de los alquenos. Calores de formación.- Preparación de alquenos a partir de halogenuros de alquilo.- Preparación de alquenos por deshidratación de alcoholes. TEMA 11.- REACCIONES DE ALQUENOS.- Características termodinámicas de las reacciones de adición.Hidrogenación catalítica de alquenos.- Adiciones electrófilas. Funcionalización regioselectiva y estereoespecífica de alquenos. Adiciones radicalarias. Productos anti-Markovnikov.- Hidroboración.- Oxidación de alquenos con oxidantes electrófilos. TEMA 12.- ALQUINOS.- Estructura electrónica del triple enlace carbono-carbono.- Nomenclatura de alquinos.Propiedades físicas.- Acidez de los alquinos.- Preparación de alquinos.- Reacciones. TEMA 13.- SISTEMAS P DESLOCALIZADOS.- Solapamiento de tres orbitales π-adyacentes: el sistema del 2propenilo (alilo).- Consecuencias de la deslocalización.- Dienos conjugados.- Cicloadiciones y reacciones electrocíclicas. TEMA 14.- EL BENCENO Y EL ANILLO AROMATICO.- El benceno.- Bencenos sustituidos.- Orbitales moleculares del benceno. Aromaticidad.- Estado de transición Huckel.- El sistema bencílico. TEMA 15.- SUSTITUCION AROMATICA ELECTROFILA.- Halogenación del benceno. Necesidad de catalizador.Nitración y sulfonación del benceno.- Formación de enlaces C-C. Las reacciones de Friedel-Crafts.- Activación y desactivación del anillo bencénico.- Orientación en la sustitución aromática electrófila.- Teoría de la orientación en la sustitución electrófila aromática.- Efectos de varios sustituyentes. TEMA 16.- ALDEHIDOS Y CETONAS. EL GRUPO CARBONILO.- Estructura del grupo carbonilo.- Nomenclatura de aldehídos y cetonas.- Propiedades físicas. - Preparación de aldehídos y cetonas.- Adición de nucleófilos de oxígeno y nitrógeno.- Adición de nucleófilos de carbono.- Reacciones oxidación.- Reducción.- Acidez de los hidrógenos en α de aldehídos y cetonas. Iones enolato.- Equilibrio ceto-enólico.- Condensación aldólica.- Preparación de los aldehídos y cetonas α,β-insaturados.- Adiciones 1,4 a compuestos carbonílicos α,β-insaturados. TEMA 17.- ACIDOS CARBOXILICOS.- Estructura.- Nomenclatura.- Propiedades físicas.- Acidez y basicidad de los ácidos carboxílicos.- Preparación de ácidos carboxílicos.- Reactividad del grupo carboxílico: el mecanismo de adición-eliminación.- Transformaciones de ácidos carboxílicos en sus derivados: haluros de acilo, anhídridos, ésteres y amidas.- Reacciones en la posición adyacente al grupo carboxilo.- Descarboxilaciones. TEMA 18.- DERIVADOS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS.- Estructura.- Nomenclatura.- Propiedades físicas.Reactividad relativa de los derivados de ácidos carboxílicos.- Basicidad del oxígeno carbonílico.- Hidrólisis: Adición nucleófila-eliminación.- Otras reacciones con nucleófilos.- Reducción.- Acidez de los protones en α.- Compuestos difuncionales. - Reacciones de las amidas que tienen lugar sobre el nitrógeno.- Nitrilos. TEMA 19.- AMINAS.- Estructura.- Nomenclatura.- Propiedades físicas.- Acidez y basicidad de las aminas.- Síntesis de aminas.- Reacciones.- Características de las aminas aromáticas.- Las sales de arenodiazonio como intermedios en síntesis orgánica.- Aminoácidos, péptidos y proteinas. TEMA 20.- COMPUESTOS HETEROCICLICOS.- Introducción.- Piridina.- Quinolina e Isoquinolina.- Diazinas.- Pirrol, furano y tiofeno.- Indol. Azoles. Purinas. BIBLIOGRAFIA. - K. P., C. Vollhardt; N.E. Schore. (2ª Ed.). QuímicaOrgánica. Ed. Omega (2.000). - M. P. Cabildo Miranda y otros, Química Orgánica. UNED (2000) - L. G. Wade Jr. (5ª Ed.) Química Orgánica Ed. Pearson Prentice Hall (2004) - Mc. Murry.. Química Orgánica.,International Thomson (2.001). - R.C. Atkins, F.A. Carey. Organic Chemistry. A Brief Course. Ed. Mc Graw-Hill (1.990). . T.W.G. Solomons. Fundamentos de Química Orgánica. Ed. Limusa (1.995). - A. Streitwieser y C. H. Heathcock. Química Orgánica. Ed. Interamericana (1.987). - T.W.G. Solomons. Química Orgánica. Ed. Limusa (1.988). - S. H. Pine, J. B. Hendrickson, D. J. Cram, G. S. Hammond. Química Orgánica. Ed. Mac Graw-Hill (1.982). 3 - S. Ege Química Orgánica, Estructura y Reactividad. Tomos 1 y 2. Ed. Reverte, S.A. (1.997-1.998).