RESPALDO DE EJERCICIOS – PRÁCTICA PARA EXAMEN PRINCIPAL AMINAS 1. Los valores de pKa de los ácidos conjugados de las dos aminas siguientes difieren en un factor de 40 000. ¿Cuál amina es la base más fuerte? ¿Por qué? 2. Cada uno de los siguientes compuestos son bases mucho más débiles que la anilina. Presente un argumento de resonancia para explicar el efecto del sustituyente en cada caso. a) o-Cianoanilina b) p-Aminoacetofenona 3. ¿Cuáles de las aminas siguientes se pueden preparar con la síntesis de Gabriel? ¿Cuáles no? Escriba las ecuaciones que muestren las aplicaciones de este método. a) Butilamina b) Isobutilamina c) Ter-butilamina d) 2-feniletilamina e) N-metilbencilamina f) Anilina SOLUCIÓN MUESTRA: a) La síntesis de Gabriel se limita a la preparación de aminas del tipo RCH2NH2, esto es, alquilaminas primarias en las que el grupo amino está unido a un carbono primario. La butilamina se puede preparar con este método, a partir del bromuro de butilo. 4. El cumeno (isopropilbenceno) es un material que se consigue en el mercado y es relativamente poco costoso. Indique cómo podría prepararse m-isopropil nitrobenceno a partir de cumeno. 5. ¿Qué amina y qué sal de diazonio se usarían para preparar crisoidina? SÍNTESIS ORGÁNICA - QUÍMICA RESPALDO DE EJERCICIOS – PRÁCTICA PARA EXAMEN PRINCIPAL 6. Ordene los compuestos o aniones siguientes de cada grupo por basicidad decreciente. 7. La fisostigmina, alcaloide obtenido de una planta de África Occidental, se usa en el tratamiento del glaucoma. Al tratar la fisostigmina con yoduro de metilo se obtiene una sal cuaternaria de amonio. ¿Cuál es la estructura de esta sal? HALUROS DE ARILO 1. Dé una explicación de por qué la 4-cloropiridina es más reactiva frente a los nucleófilos que la 3-cloropiridina. 2. Sugiera un mecanismo razonable para cada una de las siguientes reacciones SÍNTESIS ORGÁNICA - QUÍMICA RESPALDO DE EJERCICIOS – PRÁCTICA PARA EXAMEN PRINCIPAL COMPUESTOS AROMÁTICOS POLINUCLEARES 1. La oxidación de ciertos derivados del naftaleno destruye el carácter aromático de un anillo de una manera algo diferente, y produce compuestos diceto conocidos como Quinonas. Ilustre esta reacción a partir del 2-metilnaftaleno como ejemplo: HETEROCICLOS 1. La 2-aminopiridina se puede nitrar o sulfonar en condiciones mucho más suaves que la piridina misma; la sustitución ocurre principalmente en la posición 5. Explique estos hechos. TRANSPOSICIONES 1. Obtenga el fenol a partil del hidroperóxido de cumeno (isopropilbenceno). SÍNTESIS ORGÁNICA - QUÍMICA
